CN101100450A - 乙磺酰基乙腈的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种制备乙磺酰基乙腈的方法。它是以醋酸作为反应溶剂，双氧水作为氧化剂，在钨酸钠的催化下，将乙硫基乙腈氧化成乙磺酰基乙腈。乙磺酰基乙腈是制备超高效磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆的中间体。本发明反应条件温和，操作简单，易于控制，产品收率和含量高，特别适合工业化生产。

Description

乙磺酰基乙腈的制备方法
技术领域
本发明涉及乙磺酰基乙腈的制备方法。
背景技术
乙磺酰基乙腈是制备超高效磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆的中间体(专利US4774337)。据文献报道乙磺酰基乙腈是通过将硫醚类化合物乙硫基乙腈氧化为砜而制得，该方法主要有以下几种：
①.以二氯甲烷作溶剂，间氯过氧苯甲酸作氧化剂(WO Patent 2004101505)。
②.以醋酸作溶剂，水合过硼酸钠作氧化剂(聂辉，佟晓旭，武引文.河北化工.1996，4：38～45。周卫清，张立康，徐小青，张正.无机化学学报.1992，1(8)：88～90。岳国仁，王建华，张正.应用化学.1995，12(4)：93～95.等)。
③.以醋酸作溶剂，过氧化氢作氧化剂(WO Patent 2004101505；赵丽琴，张涛.化学世界.2000，9：500～501.)。
在已有的这些方法中，方法①所用氧化剂间氯过氧苯甲酸的价格昂贵。方法②中，水合过硼酸钠被还原后产生大量的无机盐，后处理困难。方法③中，双氧水和醋酸的用量比较大，双氧水一般需过量2～3倍量，醋酸的用量为反应物的30～40倍，致使原材料成本过高，降低双氧水的用量，则反应不完全，若降低醋酸的用量，反应过程中会不可避免出现剧烈冲温现象，甚至有可能引发爆炸；由于双氧水过量较多，在减压蒸溜回收醋酸水溶液前必须用还原剂破坏过量的过氧化氢，否则有引发爆炸的可能。
发明内容
本发明提供的是以乙硫基乙腈为原料，以醋酸为反应溶剂，双氧水为氧化剂，水合钨酸钠、钼酸铵或苯硒酸等化合物为催化剂合成乙磺酰基乙腈的方法，其化学反应式为：
本发明的具体工艺过程是将1个当量的乙硫基乙腈与0.5～1.5个当量的醋酸混合，加入0.01～0.03个当量的催化剂，室温下滴加2～4个当量的双氧水，反应温度控制在40℃～80℃，反应时间1h～5h。反应完毕，控温50℃～90℃减压回收一定量的醋酸水溶液后，加入适量的水使盐溶解。分出油层，水层用有机溶剂氯仿、乙酸乙酯中的一种进行萃取，合并有机层，减压回收溶剂即可得产品乙磺酰基乙腈。收率在90％以上，含量在98％以上。
本发明与目前已有的方法相比较，具有反应温和，操作简单，产品收率、含量高，大大降低了醋酸及双氧水的用量等优点。由于双氧水的用量几乎可以降到理论计算当量，因此后处理无需破坏过量的过氧化氢，直接减压回收醋酸水溶液即可。特别适合工业化生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
向带有温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器的3000mL的三颈瓶中加入375.0g(3.71mol)的乙硫基乙腈、225.0g(3.75mol)的醋酸及18.0g二水合钨酸钠，室温下滴加984.0g(7.8mol)双氧水(含量27.0％)，在40℃～50℃下搅拌反应2小时，然后减压蒸出约750.0g醋酸水溶液。冷却，加入适量的水使盐溶解。分出油层，水层用500mL氯仿萃取2次。合并有机层，减压回收氯仿，得产品461.9g，粗收率93.6％，含量98.4％(气相色谱定量分析)。1H NMR(CDCl3)δ：(ppm)1.50～1.55(t，3H，-CH2C H 3)，3.30～3.37(q，2H，-CH2-)，3.97～3.98(m，2H，-CH2CN).
实施例2
向带有温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器的3000mL的三颈瓶中加入375.0g(3.71mol)的乙硫基乙腈、225.0g(3.75mol)的醋酸及18.0g二水合钨酸钠，室温下滴加984.0g(7.8mol)双氧水(含量27.0％)，在40℃～50℃下搅拌反应2小时，然后减压蒸出约750.0g醋酸水溶液。冷却，加入适量的水使盐溶解。分出油层，水层用500mL乙酸乙酯萃取2次。合并有机层，减压回收乙酸乙酯，得产品470.0g，粗收率95.2％，含量98.6％(气相色谱定量分析)。

Claims (5)

1、一种乙磺酰基乙腈的制备方法，其特征在于以乙硫基乙腈为原料，以醋酸为反应溶剂，以双氧水为氧化剂，以水合钨酸钠、钼酸、苯硒酸中的任一种为催化剂，合成乙磺酰基乙腈，其化学反应式为：
具体步骤是将乙硫基乙腈与醋酸混合，加入催化剂，室温下滴加双氧水，反应温度控制在40℃～80℃，反应完毕，控温50℃～90℃减压回收醋酸水溶液后，分出油层，水层用有机溶剂萃取，合并有机层，减压回收溶剂即得乙磺酰基乙腈。
2、根据权利要求1所述的乙磺酰基乙腈的制备方法，其特征在于催化剂与乙硫基乙腈的当量比为0.01∶1～0.03∶1。
3、根据权利要求1所述的乙磺酰基乙腈的制备方法，其特征在于乙硫基乙腈与醋酸的当量比为1∶0.5～1∶1.5。
4、根据权利要求1所述的乙磺酰基乙腈的制备方法，其特征在于乙硫基乙腈与双氧水的当量比为1∶2～1∶4。
5、根据权利要求1所述的乙磺酰基乙腈的制备方法，其特征在于萃取用的有机溶剂是氯仿、乙酸乙酯中的一种。
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Assignee: HUBEI CHISHUN CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd.

Assignor: HUNAN Research Institute OF CHEMICAL INDUSTRY

Contract record no.: 2011420000242

Denomination of invention: Method for preparing ethylsulfonyl acetonitrile

Granted publication date: 20090610

License type: Exclusive License

Open date: 20080109

Record date: 20110916

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Granted publication date: 20090610

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