CN101077900A - 可交联含氟弹性体,其组合物和交联橡胶的模塑制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了可交联含氟弹性体、可交联含氟弹性体组合物及其交联橡胶的模塑制品。一种门尼粘度为20－300的可交联含氟弹性体，其可通过在110－380℃的温度下对含氟弹性体(A)和有机氧化物(B)的混合物热处理10秒至3小时来制得；包含所述可交联含氟弹性体、交联剂(C)和交联助剂(D)的含氟弹性体组合物；以及其交联橡胶模塑制品。

Description

可交联含氟弹性体，其组合物和交联橡胶的模塑制品
技术领域
本发明涉及能够表现出极佳的交联活性和高交联率的含氟弹性体，包含该含氟弹性体的含氟弹性体组合物，以及具有极佳的交联物理性质的交联橡胶的模塑制品。
背景技术
四氟乙烯/丙烯共聚物(下文称为TFE/P共聚物)作为具有极佳耐热性和耐化学腐蚀性的橡胶材料，用于常规橡胶材料无法耐久使用的严酷环境。然而，所述TFE/P共聚物在制造橡胶制品时的交联活性较差。作为改进方法，人们提出了一种在高温下进行长时间热处理的方法(例如专利文献1)。但是，使用这种方法的时候，因为需要在高温下进行长时间热处理，所以生产效率不够高。
另外，通过在由该方法制得的进行过热处理的TFE/P共聚物中混入各种掺混材料制得的含氟弹性体组合物，在使用模子进行模塑和交联的时候具有极佳的交联活性，但是其脱模特性达不到所需的水平。
因此，人们需要开发一种具有极佳生产率的生产方法，从而可以将可交联官能团引入含氟弹性体中，而且可以制得具有极佳脱模特性的可交联含氟弹性体。
专利文献1：JP-A-53-9848
发明内容
本发明的一个目标是提供一种具有极佳交联活性和极佳脱模特性的可交联含氟弹性体，可交联含氟弹性体组合物，及其具有极佳交联橡胶物理性质的交联橡胶的模塑制品。
本发明人发现如果将有机过氧化物与交联活性较差的含氟弹性体混合，然后进行热处理，则可显著提高其交联活性。另外，已经发现使用所述制得的含氟弹性体制备的含氟弹性体组合物在使用模子进行模塑和交联的时候，具有极佳的脱模特性。另外，发现当使用所述制得的含氟弹性体制备的含氟弹性体组合物进行交联的时候，可以制得具有极佳交联橡胶物理性质的交联橡胶的模塑制品。这样就完成了本发明。
也即是说，本发明提供了一种可交联含氟弹性体，该弹性体的门尼粘度为20-300，可通过在110-380℃对含氟弹性体(A)和有机过氧化物(B)的混合物热处理10秒至3小时而制得。
另外，本发明提供了上述可交联含氟弹性体，其红外吸收光谱具有位于1,640-1,700厘米-1之间的吸收峰。
另外，本发明提供了上述可交联含氟弹性体，用吸光度来表示时，其红外吸收光谱在1640-1700厘米-1之间的吸收峰的强度为0.01-5.0。
另外，本发明提供了上述可交联含氟弹性体，用吸光度来表示时，所述可交联含氟弹性体的红外吸收光谱在1740-1800厘米-1之间没有吸收峰，或者在1740-1800厘米-1之间具有吸收峰强度最大为2.0的吸收峰。
另外，本发明提供了上述可交联含氟弹性体，所述有机过氧化物(B)的混合比为：每100质量份的含氟弹性体(A)中混合0.1-10质量份的有机过氧化物(B)。
另外，本发明提供了上述可交联含氟弹性体，所述含氟弹性体(A)是四氟乙烯/丙烯共聚物。
另外，本发明提供了上述可交联含氟弹性体，使得所述有机过氧化物(B)的半衰期为1分钟的温度为110-300℃。
另外，本发明提供了制备可交联含氟弹性体的方法，该方法包括：在110-380℃的温度下对含氟弹性体(A)和有机过氧化物(B)进行10秒至3小时的热处理。
另外，本发明提供了上述方法，其中使用挤出机对所述含氟弹性体(A)和有机过氧化物(B)进行捏和。
另外，本发明提供了包含上述可交联含氟弹性体，交联剂(C)和交联助剂(D)的含氟弹性体组合物。
另外，本发明提供了通过使上述含氟弹性体组合物交联而制得的交联橡胶的模塑制品。
另外，本发明提供了通过对上述可交联含氟弹性体施加电离辐射使其交联，从而制得的交联橡胶的模塑制品。
本发明的可交联含氟弹性体具有极佳的橡胶弹性和交联活性，所述交联橡胶的模塑制品具有极佳的交联橡胶物理性质，还具有极佳的耐热性、耐化学腐蚀性、耐候性、脱模特性等。
另外，本发明的可交联含氟弹性体在生产率方面远优于现有技术，所述可交联含氟弹性体组合物还具有极佳的脱模特性。
附图简述
图1是本发明交联的含氟弹性体的一个实施方式和现有技术的弹性体的红外吸收光谱图。
图2显示的是得到图1所示红外吸收光谱中每个吸收峰最大值的强度的方法。
具体实施方式
可以将已知的含氟弹性体用作本发明的含氟弹性体(A)。具体来说，可以适当地使用不含可交联的官能团的含氟弹性体。
在本发明中，所述可交联的官能团可以是例如碳-碳不饱和键、碘、溴、氰基或可水解的甲硅烷基。含氟弹性体(A)的具体例子包括四氟乙烯/丙烯共聚物，四氟乙烯/丙烯/偏二氟乙烯共聚物，偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物，和偏二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物。其中，优选的是交联活性很差的四氟乙烯/丙烯共聚物。
所述四氟乙烯/丙烯共聚物可通过仅使用四氟乙烯(下文中简写为TFE)和丙烯(下文中简写为P)共聚制得，或者可通过TFE和P以及其它单体共聚制得。这些其它的单体可以是例如六氟丙烯、偏二氟乙烯、具有通式CF2＝CF-O-Rf(其中Rf是C1-8饱和全氟烷基或全氟(烷氧基烷基)基团)的全氟乙烯基醚、乙烯或丁烯(不包括丙烯)之类的α-烯烃以及甲基乙烯基醚或乙基乙烯基醚之类的乙烯基醚。这些其它的单体可以单独使用或者以其中两种或更多种的混合物的形式组合使用。
较佳的是，TFE/P共聚物的组成中，基于TFE的重复单元/基于P的重复单元之比＝40/60至60/40(摩尔比)。在这种组成范围之内，可制得的交联橡胶将会具有极佳的交联橡胶物理性质，还将具有良好的耐热性和耐化学腐蚀性。基于其它单体的重复单元的含量优选为0-30摩尔％，更优选为0-15摩尔％。
可将任意常规的方法用作制备用于本发明的含氟弹性体(A)的方法。例如，可包括乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合或本体聚合。另外，可采用自由基聚合引发剂、氧化还原聚合引发剂、加热、辐射等来引发反应。优选的是乳液聚合，该方法可以很容易地调节分子量和共聚物组成，而且具有极佳的生产率。
本发明的可交联含氟弹性体可通过对上述含氟弹性体(A)和有机过氧化物(B)的混合物进行热处理而制得。通过进行热处理，可以显著提高其交联活性。
这种有机过氧化物(B)优选满足以下条件的有机过氧化物：使其半衰期为1分钟的温度(在此温度下半衰期为1分钟)为110-300℃，更优选为110-250℃，最优选为110-200℃。
其具体例子包括过氧化二枯基、1，3-二(叔丁基过异丙基)苯、过氧化叔丁基枯基、氢过氧化枯烯、氢过氧化二异丙苯、过苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二苯甲酰基过氧己烷、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧己烷和过氧化二苯甲酰。优选的是过氧化二枯基、1，3-二(叔丁基过异丙基)苯、过氧化叔丁基枯基、过苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二苯甲酰基过氧己烷或过氧化二叔丁基。更优选的是过氧化二枯烯、1，3-二(叔丁基过异丙基)苯、过氧化叔丁基枯烯、过苯甲酸叔丁酯或2，5-二甲基-2，5-二苯甲酰基过氧己烷。这些有机过氧化物(B)可以单独使用或者以其中两种或更多种的混合物的形式组合使用。
所述有机过氧化物(B)的掺混量优选为每100质量份含氟弹性体(A)中加入0.1-10质量份，更优选0.5-7质量份。在此范围内，将会把可交联的官能团引入含氟弹性体(A)中，可以制得具有极佳交联能力的可交联含氟弹性体。
所述热处理温度优选为110-380℃。该温度范围与使得待加入的有机过氧化物的半衰期为1分钟的温度相符，从而可以促进用有机过氧化物引入可交联官能团的反应。更佳的是，所述热处理温度为150-320℃，最优选为150-300℃。在此范围内，聚合物的热分解将会极少，而且可制得具有极佳交联活性的可交联含氟弹性体。
热处理时间优选为10秒至3小时。通过采用这样的热处理时间，可以制得具有极佳的交联活性的可交联含氟弹性体。
本发明的可交联含氟弹性体的门尼粘度为20-300，优选为20-270，更优选为30-240，最优选为30-200。所述门尼粘度是分子量的一个指数。也即是说，门尼粘度越大，分子量越高，门尼粘度越小，分子量越低。在此范围内，含氟弹性体会具有良好的加工性能以及良好的交联橡胶物理性质。所述门尼粘度是根据JIS K6300测量的数值，在测量的时候，使用直径38.1毫米、厚5.54毫米的大转子，测定在100℃进行，预热时间设定为1分钟，转子的旋转时间为4分钟。
本发明的可交联含氟弹性体的红外吸收光谱在1640-1700厘米-1之间具有吸收峰。更佳的是，其红外吸收光谱具有在1,660-1,700厘米-1之间的吸收峰。更佳的是，其具有位于1,680-1,700厘米-1之间的吸收峰。在此范围内的吸收峰对应于碳-碳不饱和键。在热处理前的含氟弹性体(A)中观察不到这种吸收峰，因此认为在用有机过氧化物对该混合物进行热处理的过程中，通过脱去含氟弹性体(A)上的氢原子的方式引入了不饱和键。具有在此范围内的吸收峰的可交联含氟弹性体具有极佳的交联能力。另外，以吸光度表示，所述红外吸收光谱的峰强度优选为0.01-5.0，更优选为0.02-2.0，更优选为0.03-1.8，最优选为0.05-1.5。具有在此范围内的吸收峰强度的可交联含氟弹性体具有极佳的交联能力。
另外，本发明的可交联含氟弹性体的红外吸收光谱中优选不具有吸收峰，或者具有位于1740-1800厘米-1之间的小吸收峰。以吸光度表示，所述红外吸收光谱中位于1740-1800厘米-1内的吸收峰的峰强度优选最大为2.0，更优选最大为0.2，更优选最大为0.02，更优选最大为0.002，最优选未观察到吸收峰。据认为在此范围内的吸收峰是由于通过例如聚合物端基的改性形成的羟基羰基之类的官能团造成的。如果可交联含氟弹性体在此范围内具有高强度吸收峰，则该弹性体倾向于具有较差的脱模性质。
在本发明中，热处理优选是使用加热炉、挤出机、捏和机等进行的。
作为用来制备本发明可交联含氟弹性体的方法，优选的是这样一种用来制备可交联含氟弹性体的方法，其中含氟弹性体(A)和有机过氧化物(B)使用挤出机在110-380℃的温度下捏和10秒至3小时。
当使用挤出机的时候，捏和时间更优选为10秒至30分钟，最优选为10秒至15分钟。另外，可采用一种用来制备可交联含氟弹性体的方法，在此方法中，对含氟弹性体(A)颗粒和有机过氧化物(B)的颗粒或液体进行模塑，在110-380℃的温度下热处理10秒至3小时。优选使用双辊研磨机或捏和机对氟弹性体(A)颗粒和有机过氧化物(B)的颗粒或液体进行混合或捏和。
包含本发明的可交联含氟弹性体、交联剂(C)和交联助剂(D)的含氟弹性体具有极佳的交联能力，还具有极佳的脱模性质。
有机过氧化物是优选的交联剂(C)，可使用用于橡胶的已知的交联剂。例如过氧化二枯基、1，3-二(叔丁基过异丙基)苯、过氧化叔丁基枯基、氢过氧化枯烯、氢过氧化二异丙苯、过苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二苯甲酰基过氧己烷、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧己烷或过氧化二苯甲酰。优选的是过氧化二枯基、1，3-二(叔丁基过异丙基)苯、过氧化叔丁基枯基、过苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二苯甲酰基过氧己烷或过氧化二叔丁基。更优选的是例如过氧化二枯烯、1，3-二(叔丁基过异丙基)苯、过氧化叔丁基枯烯、过苯甲酸叔丁酯或2，5-二甲基-2，5-二苯甲酰基过氧己烷。
交联剂组分(C)可以单独使用，或者以两种或更多种的混合物的形式组合使用。
所述交联剂的含量优选为每100质量份可交联含氟弹性体中包含0.3-10质量份，更优选包含0.3-5质量份，最优选为0.5-3质量份。在此范围内，可以制得抗张强度和延伸性质达到极佳的平衡的交联橡胶。
优选将不饱和多官能化合物用作所述交联助剂(D)。通过使用不饱和多官能化合物，可以得到高交联效率。可以使用所有的常规的不饱和多官能化合物。具体例子包括氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯低聚物、异氰脲酸三甲代烯丙酯、1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪、偏苯三酸三烯丙酯、间苯二胺双马来酰亚胺、p-醌二肟、p，p’-二苯甲酰基醌二肟、对苯二甲酸二炔丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、N，N’，N”，N-四烯丙基对苯甲酰胺、以及包含乙烯基的聚硅氧烷低聚物，例如聚甲基乙烯基硅氧烷或聚甲基苯基乙烯基硅氧烷。
其中特别优选氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯或异氰脲酸三甲代烯丙酯，更优选的是异氰脲酸三烯丙酯。
这些交联助剂组分(D)可以单独使用，或者以两种或更多种的混合物的形式组合使用。
所述交联助剂组分(D)的含量优选为每100质量份含氟弹性体中包含0.1-10质量份，更优选为0.5-7质量份。在此范围内，可以获得强度和延伸性质达到极佳平衡的交联橡胶物理性质。可以适当地向本发明的含氟弹性体组合物中加入强化材料、填料、添加剂等。例如可以将制造交联橡胶的时候通常使用的强化材料和填料作为所述强化材料和填料。例如可包括炭黑，例如槽法炭黑、炉法炭黑、乙炔炭黑或热裂法炭黑；无机强化材料，例如白炭、碳酸镁、表面处理过的碳酸钙；无机填料，例如碳酸钙、粘土、滑石、二氧化硅、硅藻土、氧化铝或硫酸钡；或者其它填料。添加剂可包括例如：颜料、抗氧化剂、稳定剂、加工助剂或内含脱模剂。
这些强化材料、填料和添加剂可以分别单独使用或者以其中两种或更多种的混合物的形式结合使用。强化材料的掺混量可适当选择，但宜选择在以下范围内：每100质量份含氟弹性体中优选加入1-100质量份。填料的掺混量可适当选择，但宜选择在以下范围内：每100质量份含氟弹性体中优选加入1-100质量份。
另外，可以向本发明的含氟弹性体组合物中加入至少一种橡胶，例如其它含氟橡胶、EPDM、硅橡胶和酰基橡胶，以及树脂，例如含氟树脂。
为了制备本发明的含氟弹性体组合物，需要将以下组分均匀混合：可交联含氟弹性体、不饱和多官能化合物、有机过氧化物、(如果需要的话)二价金属的氧化物和/或氢氧化物、含氟橡胶、其它强化材料、填料、加工助剂、添加剂等。这种混合可以使用通常用于捏和橡胶的辊式研磨机、捏和机或班伯里混合机这样的装置进行。对混合时的工作条件没有特别限制，但是通常通过在约30-80℃的温度下捏和约10-60分钟即可使加入的组分充分分散并混合在含氟弹性体中。另外，可以将这些加入的混合组分溶解分散在合适的溶剂中，以形成悬浮液。另外，该混合可通过所谓的湿混合技术进行，该方法从开始便是在溶剂中进行的。在此情况下，可通过使用辊式粉碎机、球磨机或匀化器之类的混合机械制得溶液态的掺混组合物。此处，对于工作条件或混合操作，最好根据所用的起始材料以及掺混产物的目的或种类来选择最佳条件。
可使用常规的模塑法或其它模塑法，例如挤出、压铸、压延、辊涂、刷涂或浸渍法，对本发明的含氟弹性体进行成形，以制备模塑制品，例如制成密封件、封装、板材、小管、条材、管材、角材、槽形材料、涂敷的织物、涂敷的板材或引线涂层。或者可以通过各种模塑法对其进行成形，以制造型材或特殊的模塑制品，例如海绵状橡胶。
通过加热使本发明的组合物固化。
可食用常规的操作来进行所述固化操作。在加热固化的时候，例如可以在模子中进行压力加热操作，或者可以在通过挤出或压延辊轧对组合物成形之后在加热炉或蒸汽炉上进行加热操作。关于固化的操作条件，可以根据待用的材料或掺混物选择最佳的条件。
加热交联的温度通常为60-250℃，优选为120-200℃。另外，对加热时间没有特别限制，但是根据有机过氧化物的种类，加热时间通常为1分钟-3小时，优选为5分钟-2小时。如果加热温度升高，则可缩短加热时间。另外，还可对制得的交联产物进行重新加热处理，这可有效地改进物理性质。例如，可以在150-250℃、优选180-230℃下进行约2-25小时的重新加热处理。
可以通过在不加入组分(C)或组分(D)的情况下，通过电离辐射使本发明的可交联含氟弹性体交联。或者可以在混合组分(C)和(D)之后，通过用辐射进行辐照而使其交联。所述电离辐射可以是例如电子射线或γ-射线。在通过施加辐射进行交联的一个优选实施方式中，可以通过例如涂敷来施涂包含溶解和分散在合适溶剂中的本发明的含氟弹性体组合物的悬浮体，并进行干燥，然后用辐射进行辐照，或者通过挤出法使本发明的含氟弹性体组合物成形，然后用辐射进行辐照。可以适当地选择用电子射线进行的辐照剂量，但是通常优选为1-300kGy，更优选为10-200kGy。
实施例
下面将参照实施例更详细地描述本发明。但是应当理解本发明并不限于这些具体实施例。在实施例中，“份数”表示“质量份数”。
在各实施例和比较例中进行以下操作。
红外吸收强度
如下所述测量了样品的组成和红外(IR)吸收峰强度。取1克含氟弹性体样品，通过在170℃热压将其厚度压至约0.2毫米，然后利用该压制品，通过FT-IR(PROTEGE 460，Nicolet制造)进行透射红外吸光度测量。
对于位于1,640to 1,700厘米-1之间的吸收峰的强度，由连接1,630厘米-1和1,710厘米-1两点的直线的垂直高度得到1,640-1,700厘米-1的吸收峰顶强度，用吸光度表示，表示为对应于0.2毫米厚度的计算的吸光度。
对于位于1740-1800厘米-1之间的吸收峰的强度，当在1740-1800厘米-1之间观察到吸收峰的时候，由连接1,730厘米-1和1,810厘米-1之间两点的直线的垂直高度得到吸收峰极值强度，用吸光度表示，表示为对应于0.2毫米厚度的计算的吸光度。
门尼粘度
根据JIS K6300，使用直径38.1毫米、厚5.54毫米的大转子，在100℃进行测量，预热时间设定在1分钟，转子旋转时间为4分钟。
脱模性
对于脱模作用力的测量，使用50×130×1毫米的精细抛光并脱脂的平板模头，在不使用脱模剂的情况下，在170℃对含氟弹性体组合物进行10分钟的加压交联，完成之后，立刻用夹子夹住宽50毫米的样品，用拉力计测量使其沿纵向从模头垂直脱离130毫米的作用力。重复测量25次，取平均值。单位为克/50毫米。另外，作为脱模性的常规评价标准，具有牢固粘合部分、在剥离的过程中撕裂的样品评为“×”(不佳)，在恒定的作用力之下剥离而不被撕裂则评为“○”(良好)。
交联能力
使用交联性质测量设备(RPA，Alpha Technologies制造)，测量含氟弹性体组合物的交联性质，测量在177℃下进行12分钟，振幅为3°。MH表示最大扭矩值，ML表示最小扭矩值，MH-ML表示交联密度(也称为硫化密度)。
实施例1
向100份TFE/P共聚物(共聚物组成：TFE/P＝56/44(摩尔％)，门尼粘度：105)中加入1份过氧化二枯烯(Percumyl D，NOF CORPORATION制造，使得半衰期为1分钟的温度：175.2℃)，然后使用双辊式研磨机进行混合，将该混合物置于设定在300℃的单螺杆挤出机中，以2分钟的停留时间进行挤出，制得可交联含氟弹性体。制得的可交联含氟弹性体的红外吸收光谱见图1。
实施例2和3
依照与实施例1相同的方式，根据表1所示的条件进行处理，其不同之处在于，仅改变了所用的有机过氧化物，从而制得可交联含氟弹性体。在实施例2中，使用过氧化叔丁基枯基(Perbutyl C，NOF CORPORATION生产，使得半衰期为1分钟的温度：173.3℃)。在实施例3中，使用1，3-二(叔丁基过异丙基)苯(Perbutyl P，NOF CORPORATION生产，使得半衰期为分钟的温度：175.4℃)。
实施例4和5
依照与实施例1相同的方式，采用表1所示的条件进行处理，其不同之处在于，改变所用的有机过氧化物和热处理条件，从而制得可交联含氟弹性体。在实施例5中，使用过氧化二叔丁基(Perbutyl D，NOF CORPORATION生产，使得半衰期为1分钟的温度：185.9℃)。
比较例1
将实施例1中所用的TFE/P共聚物置入设定在300℃的单螺杆挤出机中，以2分钟的停留时间进行挤出。制得的TFE/P共聚物的红外吸收光谱见图1。
比较例2
使用300℃的加热炉对实施例1中所用的TFE/P共聚物热处理15小时。制得的TFE/P共聚物的红外吸收光谱见图1。
比较例3
实施例1中所用的TFE/P共聚物的红外吸收光谱见图1。
实施例6-10
使用上面的实施例1-5中制备的可交联含氟弹性体，使用双辊研磨机、根据表2所示的组分和掺混用量将各种掺混材料均匀混合起来，以制备含氟弹性体组合物。测量这些含氟弹性体组合物的交联能力。另外，通过在170℃的温度下加压20分钟以使得这些含氟弹性体组合物交联，然后在烘箱内200℃的条件下二次交联4小时。
比较例4
使用上面的比较例1中制备的可交联含氟弹性体，使用双辊研磨机、根据表2所示的组分和掺混用量将各种掺混材料均匀混合起来，以制备含氟弹性体组合物。该含氟弹性体组合物在与实施例4-6相同的条件下进行交联，但是其没有发生交联，未形成交联产物。
比较例5
使用上面的比较例2中制备的可交联含氟弹性体，使用双辊研磨机、根据表2所示的组分和掺混用量将各种掺混材料均匀混合起来，以制备含氟弹性体组合物。该含氟弹性体组合物在与实施例4-6相同的条件下进行交联。交联产物粘在模子上，脱模性很差。
比较例6
使用以上比较例3的含氟弹性体，使用双辊研磨机、根据表2所示的组分和掺混用量将各种掺混材料均匀混合起来，以制备含氟弹性体组合物。该含氟弹性体组合物在与实施例4-6相同的条件下进行交联。但是其没有发生交联，未形成交联产物。
实施例11
使用以上实施例1，制备挤出的管材，并通过以20kGy的γ-射线辐射使其交联，可以得到交联良好的管材制品。
实施例12
使用双挤出机将50份的以上实施例1制备的可交联含氟弹性体、50份乙烯/TFE共聚物(Fluon ETFE C-88AX，Asahi Glass Company，Limited生产)和5份异氰脲酸三烯丙酯(TAIC，Nihon Kasei Company，Limited生产)混合起来以制备复合物。使用所述制得的复合物，制备模塑的线缆，并用100kGy的γ-射线辐射使其交联，从而可制得交联良好的线缆制品。
表1
  实施例   比较例
  1   2   3   4   5   1   2   3
  TFE/P共聚物   100   100   100   100   100   100   100   100
  有机过氧化物   PercumylD   1   -   -   -   -   -   -   -
  PerbutylC   -   1   -   -   -   -   -   -
  PerbutylP   -   -   1   1   1   -   -   -
  PerbutylD   -   -   -   -   2   -   -   -
  热处理温度   300℃   300℃   300℃   250℃   250℃   300℃   300℃   -
  热处理时间   2分钟   2分钟   2分钟   2分钟   2分钟   2分钟   15小时   -
  门尼粘度   135   122   130   133   143   100   95   105
IR峰位置   1,640-1,700厘米-1 观察到峰 观察到峰 观察到峰 观察到峰 观察到峰 未观察到峰 观察到峰 未观察到峰
  1,740-1,800厘米-1   未观察到峰 未观察到峰   未观察到峰   未观察到峰   未观察到峰   观察到峰   观察到峰   未观察到峰
IR峰强度   1,640-1,700厘米-1 0.561 0.239 0.406 0.476 0.389 - 0.044 -
  1,740-1,800厘米-1 - - - - - 0.022 0.072 -
表2
  实施例   比较例
  6   7   8   9   10   4   5   6
  可交联含氟弹性体   实施例1   100   -   -   -   -   -   -   -
  实施例2   -   100   -   -   -   -   -   -
  实施例3   -   -   100   -   -   -   -   -
  实施例4   -   -   -   100   -   -   -   -
  实施例5   -   -   -   -   100   -   -   -
  比较例1   -   -   -   -   -   100   -   -
  比较例2   -   -   -   -   -   -   100   -
  比较例3   -   -   -   -   -   -   -   100
  MT炭   30   30   30   30   30   30   30   30
  TAIC   5   5   5   5   5   5   5   5
  Perbutyl P   1   1   1   1   1   1   1   1
  硬脂酸钠   1   1   1   1   1   1   1   1
初次交联条件   170℃*20分钟   170℃*20分钟   170℃*20分钟   170℃*20分钟   170℃*20分钟   170℃*20分钟   170℃*20分钟   170℃*20分钟
二次交联条件   200℃*4小时   200℃*4小时   200℃*4小时   200℃*4小时   200℃*4小时   200℃*4小时   200℃*4小时   200℃*4小时
  MH   39   41   50   49   51   -   40   -
  ML   6   6   6   7   8   -   5   -
  MH-ML   34   35   44   42   43   -   35   -
  抗张强度(兆帕)   16   15   21   19   20   -   18   -
  抗张伸长率(％)   363   417   318   323   268   -   299   -
  压缩永久形变(％)   43   43   26   31   28   -   35   -
  脱模力(克/50毫米)   -   -   -   173   -   -   237   -
  脱模性质   ○   ○   ○   ○   ○   -   ×   -
2006年5月26日提交的日本专利申请第2006-147443号以及2006年9月6日提交的日本专利申请第2006-241972号的全文，包括说明书、权利要求书、附图和摘要在内，全部参考结合入本文中。

Claims (12)

1.一种门尼粘度为20-300的可交联含氟弹性体，该可交联含氟弹性体可通过在110-380℃的温度下对含氟弹性体(A)和有机过氧化物(B)的混合物进行10秒至3小时的热处理而制得。
2.如权利要求1所述的可交联含氟弹性体，其特征在于，该可交联含氟弹性体的红外吸收光谱具有位于1640-1700厘米-1的吸收峰。
3.如权利要求2所述的可交联含氟弹性体，其特征在于，用吸光度来表示，所述红外吸收光谱在1640-1700厘米-1的吸收峰的强度为0.01-5.0。
4.如权利要求1-3中任一项所述的可交联含氟弹性体，其特征在于，用吸光度来表示，所述可交联含氟弹性体的红外吸收光谱在1740-1800厘米-1没有吸收峰，或者在1740-1800厘米-1具有吸收峰强度最大为2.0的吸收峰。
5.如权利要求1-4中任一项所述的可交联含氟弹性体，其特征在于，所述有机过氧化物(B)的混合比为：每100质量份的含氟弹性体(A)中混合0.1-10质量份的有机过氧化物(B)。
6.如权利要求1-5中任一项所述的可交联含氟弹性体，其特征在于，所述含氟弹性体(A)是四氟乙烯/丙烯共聚物。
7.如权利要求1-6中任一项所述的可交联含氟弹性体，其特征在于，使得所述有机过氧化物(B)的半衰期为1分钟的温度为110-300℃。
8.一种制备可交联含氟弹性体的方法，该方法包括：在110-380℃的温度下对含氟弹性体(A)和有机过氧化物(B)进行10秒至3小时的热处理。
9.如权利要求8所述的制备可交联含氟弹性体的方法，其特征在于，使用挤出机对所述含氟弹性体(A)和有机过氧化物(B)进行捏和。
10.一种含氟弹性体组合物，该组合物包含如权利要求1-7中任一项所述的可交联含氟弹性体、交联剂(C)和交联助剂(D)。
11.一种交联橡胶的模塑制品，该制品是由权利要求10所述的含氟弹性体交联制得的。
12.一种交联橡胶的模塑制品，该制品是通过对权利要求1-7中任一项所述的可交联含氟弹性体施加电离辐射，使所述可交联含氟弹性体交联从而制得的。
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