CN101058873A - 多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法 - Google Patents

多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101058873A
CN101058873A CN 200710052227 CN200710052227A CN101058873A CN 101058873 A CN101058873 A CN 101058873A CN 200710052227 CN200710052227 CN 200710052227 CN 200710052227 A CN200710052227 A CN 200710052227A CN 101058873 A CN101058873 A CN 101058873A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cnt
tube
carbon nano
plating
zinc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200710052227
Other languages
English (en)
Other versions
CN100564595C (zh
Inventor
李四年
郑重
陈慧敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University of Technology
Original Assignee
Hubei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University of Technology filed Critical Hubei University of Technology
Priority to CNB2007100522270A priority Critical patent/CN100564595C/zh
Publication of CN101058873A publication Critical patent/CN101058873A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100564595C publication Critical patent/CN100564595C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

一种多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：a.首先在镀镍锌之前对碳纳米管进行预处理，通过纯化、氧化处理获得较纯净纳米碳管，再通过活化、敏化处理在纳米碳管表面形成催化金属核；b.将预处理后的纳米碳管加入镍锌镀液中，反应过程用超声波振荡器充分分散，Ni－Zn－P在纳米碳管表面的催化金属核上沉积并长大，继而形成连续结合镀层，镍的自催化活性使沉积持续进行，从而得到较厚的镀层。将经过以上处理的纳米碳管用作金属基复合材料增强体时，可以和金属基体紧密结合，充分发挥其优良特性。

Description

多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法
技术领域
本发明涉及一种多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法。经化学镀镍锌的纳米碳管可与镁、铝等有色金属基体高强度结合，成为制备高力学性能、轻质量的复合材料的理想增强体，在化工、机械、汽车等工业和航空航天技术方面具有广阔的应用前景。
背景技术
纳米碳管与金属直接复合形成的界面脆弱，得不到理想的力学性能。若在纳米碳管表面镀覆金属，使其成为纳米碳管与基体结合的介质，则可解决碳纳米管与金属基体之间的高强度结合问题。
目前，有关在纳米碳管表面镀镍研究报道较多，取得了一定的成果。但表面镀镍纳米碳管加入到金属基体材料中不可避免地要带入镍，尤其是在纳米碳管加入量较多或加入到镁、铝等有色金属中时，由于镍在镁、铝等有色金属是杂质，必然会影响复合材料的综合性能，因此，寻找替代镍的镀层是非常必要的。几乎所有的有色合金都可将锌作为合金元素，表面镀锌的纳米碳管必将具有更广阔的应用前景。但锌的化学电位较高，很难发生氧化还原反应，在纳米碳管表面镀锌较难，目前未发现有关在纳米碳管表面镀镍锌的研究报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，原始纳米碳管表面附有碳多面体纳米颗粒、碳洋葱，以及无定形炭等杂质，使其凹凸不平。又因为纳米碳管表面曲率大，不易起镀，镀层不均匀，附着性差；并且纳米碳管直径较细，分散困难，其石墨化结构也使其反应活性极低，很难获得连续性致密性好的镀层。
本发明的目的是：提供一种多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，可以得到连续致密镀层，在用作金属基复合材料增强体时，可以和金属基体紧密结合，充分发挥其优良特性。且该法操作方便，工艺简单，还具有优良的均镀和深镀能力。因此很适合纳米碳管的表面镀覆处理。
本发明所采用的技术方案是：一种多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：a.首先在镀镍锌之前对碳纳米管进行预处理，通过纯化、氧化处理获得较纯净纳米碳管，再通过活化、敏化处理在纳米碳管表面形成催化金属核；b.将预处理后的纳米碳管加入镍锌镀液中，反应过程用超声波振荡器充分分散，Ni-Zn-P在纳米碳管表面的催化金属核上沉积并长大，继而形成连续结合镀层，镍的自催化活性使沉积持续进行，从而得到较厚的镀层；
具体步骤如下：
首先对纳米碳管进行纯化处理，将纳米碳管投入浓度为1-3mol/L的NaOH水溶液，在超声波振荡器中振荡充分分散，超声方式为每超声30秒，停30秒；加热0.2-2小时，冷却至室温；用去离子水洗涤至中性；将洗净的粉末置于真空干燥箱干燥；
将经纯化处理的5-15克纳米碳管加入250mL浓硝酸中进行氧化处理，加热至60℃以上5-0分钟；在超声波振荡器中振荡充分分散，静置20-30小时；用去离子水洗涤至中性；将洗净的粉末置于真空干燥箱干燥；
对经氧化处理的纳米碳管进行敏化活化处理：在室温下，将0.2-2克经氧化后的纳米碳管加入400ml敏化液(2-8克SnCl2·2H2O+37.66mlHCl)中，利用超声波振荡器充分分散；过滤后，将其加入400ml活化液(0.05-0.5克PdCl2+17.2mlHCl)中，利用超声波振荡器充分分散，反应结束后用去离子水清洗至中性；
将预处理后的纳米碳管加入如下配方的镍锌镀液中，反应过程用超声波振荡器充分分散，
         镀镍锌组分和条件
  配方   成分含量(g/L)
  NiSO4·7H2O   30-50
  NaH2PO2·H2O   60-80
  柠檬酸钠   150-170
  (NH4)2SO4   70-90
  ZnSO4   90-110
  PH值   8.8～9.2
  温度(℃)   30～40
。
如上所述多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：每100mL镀液中加入0.005-0.05克纳米碳管，反应过程用超声波振荡器充分分散。
如上所述多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：镀覆时最佳装载量为100毫升镀液中加入0.01-0.03克纳米碳管。此时镀液分散较好，且施镀过程中镀液没有出现粘稠现象。
如上所述多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：对镀后纳米碳管进行退火处理，以获得更为连续和致密的化学镀层；退火条件是：温度600℃，压力14.7KPa，在真空炉中进行，保温时间为1小时，降温时间为2小时。
采用本方法可以得到连续致密镀层，在用作金属基复合材料增强体时，可以和金属基体紧密结合，充分发挥其优良特性。且该法操作方便，工艺简单，还具有优良的均镀和深镀能力。因此很适合纳米碳管的表面镀覆处理。
具体实施方式
多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的工艺步骤如下：
1.纯化处理：采用碱液去除纳米碳管表面脂肪质物质。将纳米碳管投入浓度为1-3mol/L的NaOH水溶液，在超声波振荡器中振荡充分分散，超声方式为每超声30秒，停30秒；加热0.2-2小时，冷却至室温；用去离子水洗涤至中性；将洗净的粉末置于真空干燥箱干燥；
较好的取值为：将纳米碳管投入浓度为2mol/L的NaOH水溶液，在超声波振荡器中振荡充分分散，超声方式为每超声30秒，停30秒；加热1小时，冷却至室温。
2.将经纯化处理的5-15克纳米碳管加入250mL浓硝酸中进行氧化处理，加热至60℃以上560分钟；在超声波振荡器中振荡充分分散，静置20-30小时；用去离子水洗涤至中性；将洗净的粉末置于真空干燥箱干燥；
较好的取值为：将10克纳米碳管加入250mL浓硝酸中进行氧化处理，加热至60℃以上15分钟；在超声波振荡器中振荡充分分散，静置24小时。
3.敏化活化处理：对经氧化处理的纳米碳管进行敏化活化处理：在室温下，将0.2-2克经氧化后的纳米碳管加入400ml敏化液(2-8克SnCl2·2H2O+37.66mlHCl)中，利用超声波振荡器充分分散；过滤后，将其加入400ml活化液(0.05-0.5克PdCl2+17.2mlHCl)中，利用超声波振荡器充分分散，反应结束后用去离子水清洗至中性。
较好的取值为：将1克经氧化的纳米碳管加入400ml敏化液(4克SnCl2·2H2O+37.66mlHCl)中，利用超声波振荡器充分分散；过滤后，将其加入400ml活化液(0.19克PdCl2+17.2ml HCl)中。
4.将预处理后的纳米碳管加入下表1配方的镀液中，装载量为每100mL镀液中加入0.005-0.05克纳米碳管，反应过程用超声波振荡器充分分散。
镀覆时最佳装载量为100毫升镀液中加入0.01-0.03克纳米碳管。此时镀液分散较好，且施镀过程中镀液没有出现粘稠现象。
      表1镀镍锌组分和条件
  配方   成分含量(g/L)
  NiSO4·7H2O   30-50
  NaH2PO2·H2O   60-80
  柠檬酸钠   150-170
  (NH4)2SO4   70-90
  ZnSO4   90-110
  PH值   8.8～9.2
  温度(℃)   30～40
5.对镀后纳米碳管进行退火处理，以获得更为连续、致密的化学镀层。退火条件是：温度600℃，压力14.7KPa，在真空炉中进行，保温时间为1小时，降温时间为2小时。
利用透射电镜观察对比镀前后及热处理前后镀层形貌，可以看到镀后纳米碳管外表面复合镀层包覆率高，包覆完整。说明该法镀镍锌有较强的均镀能力。热处理后镀层连续、致密、光滑。用电子能谱分析测试镀层的组成，可知镀层表面有镍及锌元素存在。通过电子束在纳米碳管镀层表面纵向扫描，从镍元素能级跳跃可观测到在镀层表面有大量的镍存在，从钴元素能级跳跃也可观测到镀层表面有锌存在。由此可推断，镀后碳纳米管外表面被镍锌合金紧密均匀包覆，热处理可使镀层连续、致密、光滑。

Claims (4)

1、一种多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：a.首先在镀镍锌之前对碳纳米管进行预处理，通过纯化、氧化处理获得较纯净纳米碳管，再通过活化、敏化处理在纳米碳管表面形成催化金属核；b.将预处理后的纳米碳管加入镍锌镀液中，反应过程用超声波振荡器充分分散，Ni-Zn-P在纳米碳管表面的催化金属核上沉积并长大，继而形成连续结合镀层，镍的自催化活性使沉积持续进行，从而得到较厚的镀层；
具体步骤如下：
首先对纳米碳管进行纯化处理，将纳米碳管投入浓度为1-3mol/L的NaOH水溶液，在超声波振荡器中振荡充分分散，超声方式为每超声30秒，停30秒；加热0.2-2小时，冷却至室温；用去离子水洗涤至中性；将洗净的粉末置于真空干燥箱干燥；
将经纯化处理的5-15克纳米碳管加入250mL浓硝酸中进行氧化处理，加热至60℃以上5-0分钟；在超声波振荡器中振荡充分分散，静置20-30小时；用去离子水洗涤至中性；将洗净的粉末置于真空干燥箱干燥；
对经氧化处理的纳米碳管进行敏化活化处理：在室温下，将0.2-2克经氧化后的纳米碳管加入400ml敏化液(2-8克SnCl2·2H2O+37.66mlHCl)中，利用超声波振荡器充分分散；过滤后，将其加入400ml活化液(0.05-0.5克PdCl2+17.2mlHCl)中，利用超声波振荡器充分分散，反应结束后用去离子水清洗至中性；
将预处理后的纳米碳管加入如下配方的镍锌镀液中，反应过程用超声波振荡器充分分散；
镀镍锌组分和条件：
配方                             成分含量g/L
NiSO4·7H2O                    30-50
NaH2PO2·H2O                  60-80
柠檬酸钠                         150-170
(NH4)2SO4                     70-90
ZnSO4                           90-110
PH值8.8～9.2，温度30～40℃。
2、如权利要求1所述多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：每100mL镀液中加入0.005-0.05克纳米碳管，反应过程用超声波振荡器充分分散。
3、如权利要求2所述多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：镀覆时装载量为100毫升镀液中加入0.01-0.03克纳米碳管。
4、如权利要求1或2或3所述多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法，其特征在于：对镀后纳米碳管进行退火处理，以获得更为连续和致密的化学镀层，退火条件是：温度600℃，压力14.7KPa，在真空炉中进行，保温时间为1小时，降温时间为2小时。
CNB2007100522270A 2007-05-23 2007-05-23 多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法 Expired - Fee Related CN100564595C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100522270A CN100564595C (zh) 2007-05-23 2007-05-23 多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100522270A CN100564595C (zh) 2007-05-23 2007-05-23 多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101058873A true CN101058873A (zh) 2007-10-24
CN100564595C CN100564595C (zh) 2009-12-02

Family

ID=38865176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2007100522270A Expired - Fee Related CN100564595C (zh) 2007-05-23 2007-05-23 多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100564595C (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101306809B (zh) * 2008-07-01 2010-06-02 浙江大学 制备填充金属Zn的碳纳米管的方法
CN101781757A (zh) * 2010-03-12 2010-07-21 哈尔滨工业大学 多壁碳纳米管表面无钯化学镀覆纳米镍颗粒的方法
CN101701334B (zh) * 2009-11-16 2011-09-07 哈尔滨工业大学 多壁碳纳米管表面镀覆镍层的方法
CN101439305B (zh) * 2008-01-08 2012-05-23 北京科技大学 一种以纳米无机粉体为自催化活性表面的复合材料及其制备方法
CN102732863A (zh) * 2012-03-16 2012-10-17 福州大学 一种磁场辅助石墨型碳材料化学镀磁性金属的制备方法
CN103303897A (zh) * 2012-03-15 2013-09-18 (株)Dh控股 利用无电镀制备镍涂布的纳米碳的方法
CN103586464A (zh) * 2013-12-02 2014-02-19 湖北工业大学 一种单壁碳纳米管表面镍铜涂层的制备方法
CN104593753A (zh) * 2015-02-11 2015-05-06 苏州捷迪纳米科技有限公司 碳纳米管表面金属化的方法
CN105458292A (zh) * 2015-12-10 2016-04-06 北京理工大学 一种碳纳米管/铜粉体的制备方法
CN107475697A (zh) * 2017-08-14 2017-12-15 江苏大学 一种碳纳米管表面化学镀Ni‑P用镀液及方法
CN108667423A (zh) * 2018-05-21 2018-10-16 江苏昊科汽车空调有限公司 双重循环散热的光伏板
CN108695009A (zh) * 2018-05-21 2018-10-23 江苏昊科汽车空调有限公司 改性高效晶硅太阳能电池及其制备方法
CN108877988A (zh) * 2018-06-14 2018-11-23 扬州鑫晶光伏科技有限公司 高性能晶硅太阳能背场铝浆料及其制备方法、和由其制备的晶硅太阳能电池
CN108880463A (zh) * 2018-06-14 2018-11-23 扬州鑫晶光伏科技有限公司 快速散热的太阳能收集装置
CN108900156A (zh) * 2018-06-14 2018-11-27 扬州鑫晶光伏科技有限公司 可旋转清洁的光伏发电装置
CN108900155A (zh) * 2018-06-14 2018-11-27 扬州鑫晶光伏科技有限公司 智能清洁的太阳能采集装置
CN110952014A (zh) * 2019-12-19 2020-04-03 重庆大学 一种低熔点金属-碳纳米管-金刚石复合材料的制备方法
CN113853451A (zh) * 2020-06-30 2021-12-28 松下知识产权经营株式会社 层叠膜结构及层叠膜结构的制造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108546938B (zh) * 2018-04-28 2020-07-14 湖北理工学院 一种镍包覆碳纳米管复合材料的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85100657B (zh) * 1985-04-01 1987-05-13 中国科学院金属腐蚀和防护研究所 超塑性锌--铝合金工件化学镀镍工艺
US6975063B2 (en) * 2002-04-12 2005-12-13 Si Diamond Technology, Inc. Metallization of carbon nanotubes for field emission applications
CN100383279C (zh) * 2005-11-10 2008-04-23 东华大学 一种碳纳米管/镍锌铁氧体复合材料的制备方法

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101439305B (zh) * 2008-01-08 2012-05-23 北京科技大学 一种以纳米无机粉体为自催化活性表面的复合材料及其制备方法
CN101306809B (zh) * 2008-07-01 2010-06-02 浙江大学 制备填充金属Zn的碳纳米管的方法
CN101701334B (zh) * 2009-11-16 2011-09-07 哈尔滨工业大学 多壁碳纳米管表面镀覆镍层的方法
CN101781757A (zh) * 2010-03-12 2010-07-21 哈尔滨工业大学 多壁碳纳米管表面无钯化学镀覆纳米镍颗粒的方法
CN103303897A (zh) * 2012-03-15 2013-09-18 (株)Dh控股 利用无电镀制备镍涂布的纳米碳的方法
CN103303897B (zh) * 2012-03-15 2015-08-26 (株)Dh控股 利用无电镀制备镍涂布的纳米碳的方法
CN102732863A (zh) * 2012-03-16 2012-10-17 福州大学 一种磁场辅助石墨型碳材料化学镀磁性金属的制备方法
CN103586464A (zh) * 2013-12-02 2014-02-19 湖北工业大学 一种单壁碳纳米管表面镍铜涂层的制备方法
CN103586464B (zh) * 2013-12-02 2015-07-15 湖北工业大学 一种单壁碳纳米管表面镍铜涂层的制备方法
CN104593753A (zh) * 2015-02-11 2015-05-06 苏州捷迪纳米科技有限公司 碳纳米管表面金属化的方法
CN105458292A (zh) * 2015-12-10 2016-04-06 北京理工大学 一种碳纳米管/铜粉体的制备方法
CN107475697A (zh) * 2017-08-14 2017-12-15 江苏大学 一种碳纳米管表面化学镀Ni‑P用镀液及方法
CN107475697B (zh) * 2017-08-14 2019-10-11 江苏大学 一种碳纳米管表面化学镀Ni-P用镀液及方法
CN108667423A (zh) * 2018-05-21 2018-10-16 江苏昊科汽车空调有限公司 双重循环散热的光伏板
CN108695009A (zh) * 2018-05-21 2018-10-23 江苏昊科汽车空调有限公司 改性高效晶硅太阳能电池及其制备方法
CN108877988A (zh) * 2018-06-14 2018-11-23 扬州鑫晶光伏科技有限公司 高性能晶硅太阳能背场铝浆料及其制备方法、和由其制备的晶硅太阳能电池
CN108880463A (zh) * 2018-06-14 2018-11-23 扬州鑫晶光伏科技有限公司 快速散热的太阳能收集装置
CN108900156A (zh) * 2018-06-14 2018-11-27 扬州鑫晶光伏科技有限公司 可旋转清洁的光伏发电装置
CN108900155A (zh) * 2018-06-14 2018-11-27 扬州鑫晶光伏科技有限公司 智能清洁的太阳能采集装置
CN110952014A (zh) * 2019-12-19 2020-04-03 重庆大学 一种低熔点金属-碳纳米管-金刚石复合材料的制备方法
CN110952014B (zh) * 2019-12-19 2021-07-27 重庆大学 一种低熔点金属-碳纳米管-金刚石复合材料的制备方法
CN113853451A (zh) * 2020-06-30 2021-12-28 松下知识产权经营株式会社 层叠膜结构及层叠膜结构的制造方法
US11825608B2 (en) 2020-06-30 2023-11-21 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Laminated film structure and method for manufacturing laminated film structure

Also Published As

Publication number Publication date
CN100564595C (zh) 2009-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100564595C (zh) 多壁纳米碳管表面化学镀镍锌的方法
JP5602260B2 (ja) 無電解めっき法を用いてニッケルコーティングナノカーボンを製造する方法
KR101591454B1 (ko) 금속 및 산화물로 하이브리드 코팅된 나노카본의 제조방법
CN100507065C (zh) 碳纤维增强镍基复合材料及其制备方法
CN101705456B (zh) 一种具有优良阻尼特性的短碳纤维增强镁基复合材料的制备方法
CN102899644B (zh) 在铝及铝合金表面获得含微纳米SiO2颗粒镀层的方法
CN111254423B (zh) 一种芳香族聚酰胺纤维电镀银的方法及应用
CN110699676A (zh) 一种高强度高电导率的金属玻璃复合材料及其制备方法
CN113817203A (zh) 一种在塑料表面制备Cu-CNTs超疏水镀层的方法
Ma et al. Growth mechanism and thermal behavior of electroless Cu plating on short carbon fibers
Arai et al. Fabrication of metal coated carbon nanotubes by electroless deposition for improved wettability with molten aluminum
Liu et al. Mechanism of ultrasonic treatment under nickel salt solution and its effect on electroless nickel plating of carbon fibers
Kang et al. A protocol for fast electroless Ni-P on Al alloy at medium-low temperature accelerated by hierarchically structured Cu immersion layer
CN1730440A (zh) 微米、纳米（SiC）p表面全包覆的工艺方法
CN101552064B (zh) 一种磁性空心球或磁性管制备方法
CN113278850B (zh) 一种耐高温钛合金防护涂层及其制备方法
US10156015B2 (en) Method for coating of carbon nanomaterials
CN102041543B (zh) 金属表面富勒烯/金属复合薄膜的制备方法
CN101798751B (zh) 镀钛碳纤维的制备方法
CN113560567B (zh) 一种采用红外激光制造Cu基合金熔覆层的方法
CN113355670A (zh) 一种非晶复合涂层及其制备方法
Chen et al. Processing and characterization of nickel-plated PBO fiber with improved interfacial properties
CN111172520B (zh) 一种在碳纤维表面化学镀铜的方法
CN107475697A (zh) 一种碳纳米管表面化学镀Ni‑P用镀液及方法
CN110193600B (zh) 一种碳化钛增强钛包覆石墨粉末的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20071024

Assignee: Ezhou Kaixin Casting Industry Co., Ltd.

Assignor: Hubei Industry University

Contract record no.: 2012420000143

Denomination of invention: Chemical method for coating nickel and zinc on multi-wall nano carbon tube surface

Granted publication date: 20091202

License type: Exclusive License

Record date: 20120925

LICC Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20091202

Termination date: 20140523