CN101045823A - 金属离子化三甲川菁染料 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种金属离子化三甲川菁染料，它具有两种结构如右式，式中，M代表 Li⁺¹、Na⁺¹、K⁺¹、Zn⁺²、Co⁺²、Ni⁺²。它在630－650nm处有强烈的吸收，并对光-热有良好的稳定性。

Description

金属离子化三甲川菁染料

一、技术领域

本发明涉及光记录材料，尤其是涉及一种用于高倍速DVD-R光盘的三甲川菁类染料。

二、技术背景

CD和DVD等光盘生产出来以后数据就已经记录在里面，只能读，而不能再往里写入数据，可录式光盘(CD-R和DVD-R)既能读，又能写，即可以将数据多次写入，同时，可录式光盘又能与普通的光盘驱动器兼容，因而受到更为广泛的应用。可录式光盘的记录和读出波长为630-650nm。对可录式光盘的记录层，即作为光记录材料的染料的基本要求是：染料在630-690nm处有强烈的吸收，以及对光一热有良好的稳定性。

到目前为止，用作DVDR记录材料的主要有花菁、金属偶氮络合物等类染料，它们均具有光吸收系数高，光——热性能良好等优点。但金属偶氮络合物染料的降解产物中可能含有高致癌物质，花菁的光稳定性稍差则是它们的不足之处。

三、发明内容

本发明的目的是提供一种在630-650nm处有高的吸收以及对光——热稳定性好的金属离子化三甲川菁染料。

本发明的目的是这样实现的：一种金属离子化三甲川菁染料具有如下两种结构：

在(式一)、(式二)中，

代表

G-代表：H-、CH₃-、C₂H₅-、C₃H₇-

R-代表：H-、CH₃-

n＝2或3(式-中)；n＝0、1或2(式二中)

y＝1、2

X^-代表Cl^-、Br^-、I^-、CLO₄ ^-、BrO₄ ^-、IO₄ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-

M代表  Li⁺¹、Na⁺¹、K⁺¹、Zn⁺²、Co⁺²、Ni⁺²。

本发明将某些三甲川菁染料分子中引入金属离子——金属化，既可以保留花菁和金属偶氮络合物的吸收系数高，光——热性能良好的特点，又可以克服花菁的稳定性稍差和金属偶氮络合物降解物质中含有高致癌性的缺陷。

本发明在现有三甲川菁染料中引入金属离子制成的染料用200W长波长紫外灯照射300小时，其UV/V₁S与照射前无变化，分解温度在230℃-258℃之间，表明它具有更好的光——热稳定性及保存性。

将上述染料制成盘片，在功率35mv、635/650nm激光光源下成功刻录，并可顺利播放。

四、具体实施方式

实施例1

取1-(3-磺酸丙基)-2-(2-{[1-(3-磺酸丙基)萘并[1，2-d]噻唑-2(1H)-叉]甲基}-1-丁烯基)萘并[1，2-d]噻唑氢氧化物内盐三乙胺盐3.5克溶于150ml无水乙醇中，加5％的KOH乙醇溶液6ml，搅拌均匀，上述的三乙胺盐即转变为钾盐。过滤、水洗、干燥，可得钾盐染料约3克(染料1)

λmax 579nm(甲醇)

MP    258℃(分解)

该钾盐染料属于前述金属离子化三甲川菁染料(式一)结构，其中

代表

G代表C₂H₅；R代表H；N为2；M代表K⁺¹；Y为1

实施例2

取2-[3-(3-羧甲基-1，3-二氢——1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-叉)-1-丙烯基]-1，1-二甲基-3-羧甲基-1H-苯并[e]吲哚六氟磷酸盐3克溶于100ml无水乙醇中，加入5％的KOH乙醇溶液12ml，搅拌均匀，滤出沉淀，水洗、干燥，约得钾盐染料2.8克(染料2)。

λmax 584nm

MP    252℃(分解)

该钾盐染料属于前述金属离子化三甲川菁染料(式二)结构，其中

代表

G代表H；R代表H；N为0；M代表K⁺¹；Y为1；X代表PF₆ ^-。

实施例3

取1-(3-磺酸丁基)-2-(2-{[1-(3-磺酸丁基)萘并[1，2-d]噻唑-2(1H)-叉]甲基}-1-丁烯基)萘并[1，2-d]噻唑氢氧化物内盐三乙胺盐3.5克，溶于150ml无水乙醇中，搅拌下，加入5％的LiOH乙醇溶液4ml，搅拌均匀。过滤，水洗，干燥。得含锂染料约3克(染料3)。

λmax 580nm(甲醇)

MP    232℃

该锂盐染料属于前述金属离子化三甲川菁染料(式一)结构，其中

代表

G代表C₂H₅；R代表H；N为3；M代表Li⁺¹；Y为1。

实施例4

取2-[3-(3-羧乙基-1，3-二氢-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-叉)-1-丙烯基]-1，1-二甲基-3-羧乙基-1H-苯并[e]吲哚碘盐3.5克溶于200ml无水乙醇中，加入5％的二水合醋酸锌的乙醇溶液15ml，搅拌均匀，过滤，水洗、干燥，得锌染料约3克(染料4)。

λmax 584nm

MP    250℃(分解)

该锌盐染料属于前述金属离子化三甲川菁染料(式二)结构，其中

代表

G代表H；R代表H；N为0；M代表Zn⁺²；Y为2；X代表PF₆ ^-。

将染料1、染料2、染料3、染料4用200w长波长紫外灯照射300小时，其UV/Vis与照射前无变化。表明它们具有良好的光稳定性及保存性。

将实施例中得到的染料分别配成2％(w/w)的四氟丙醇溶液，用旋涂法分别在直径12cm厚0.6mm并预制有沟槽的聚碳酸酯盘片上涂上染料层1、2、3、4，厚度为100nm，镀上100nm厚的银反射层，制成待测盘片一、二、三、四，这四种盘片可以在功率为35mw、635/650nm激光光源下成功刻录，并可顺利播放。

Claims (5)

1.金属离子化三甲川菁染料具有如下两种结构：

在(式一)、(式二)中，

代表

G-代表：H-、CH₃-、C₂H₅-、C₃H₇-

R-代表：H-、CH₃-

n＝2或3(式一中)；n＝0、1或2(式二中)

y＝1、2

X^-代表  Cl^-、Br^-、I^-、CLO₄ ^-、BrO₄ ^-、IO₄ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-

M代表Li⁺¹、Na⁺¹、K⁺¹、Zn⁺²、Co⁺²、Ni⁺²。

2.如权利要求1所述的金属离子化三甲川菁染料，其特征是：其中

代表

G代表C₂H₅；R代表H；N为2；M代表K⁺¹；Y为1。

3.如权利要求1所述的金属离子化三甲川菁染料，其特征是：其中

代表

G代表H；R代表H；N为0；M代表K⁺¹；Y为1；X代表PF₆ ^-。

4.如权利要求1所述的金属离子化三甲川菁染料，其特征是：其中

代表

G代表C₂H₅；R代表H；N为3；M代表Li⁺¹；Y为1。

5.如权利要求1所述的金属离子化三甲川菁染料，其特征是：其中

代表

G代表H；R代表H；N为0；M代表Zn⁺²；Y为2；X代表PF₆。