CN101031620A - 嘧啶并[5,4－g]蝶啶作为遮光组分在滤色器着色剂组合物中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及滤色器和LCDs领域。更具体而言，本发明涉及用于制造滤色器的着色剂组合物，包括式(I)的嘧啶并[5，4－g]蝶啶衍生物，其中A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为－NR1R2，其中R1和R2各自彼此独立地为氢、C1－C8烷基、－CO－C1－C8烷基、－CO－C6－C14芳基、－COO－C1－C8烷基、－COO－C6－C14芳基、－CONH－C1－C8烷基或者－CONH－C6－C14芳基，或者A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为－OH、－SH、氢、C1－C8烷基、C1－C8烷氧基、或者C6－C14芳基或者－O－C6－C14芳基，它们各自未被取代或者被卤素、硝基、氰基、－OR10、－SR10、－NR10R11、－CONR10R11、－COOR10、－SO2R10、－SO2NR10R11、－SO3R10、－NR11COR10或者－NR11COOR10单取代或者多取代，其中R10和R11各自彼此独立地表示氢、C1－C8烷基、C5－C12环烷基或者C2－C8烯基；涉及它们用于滤色器生产的用途和涉及包含所述式(I)的嘧啶并[5，4－g]蝶啶衍生物的滤色器。

Description

嘧啶并[5，4-g]蝶啶作为遮光组分在滤色器着色剂组合物中的应用
本发明涉及滤色器和LCDs领域。更具体而言，本发明涉及用于制造滤色器的包含嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物的着色剂组合物、涉及它们用于滤色器生产的用途和涉及包括嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物的滤色器。
嘧啶并蝶啶是已知的化合物。在Ann.，545，209(1940)中，H.Wieland等人记载了羟基取代的嘧啶并蝶啶为蝴蝶羽翼颜料的反应产物。JACS，77，2243-2248(1955)，一篇致力于合成氨基-和羟基-取代的嘧啶并蝶啶的论文，将这些产品描述为微溶性的黄色物质。在JP-A93-202046、JP-A 93-202053、JP-A 94-41135和JP-A 95-278456中，环系统中至少两个氮原子被取代的嘧啶并蝶啶被公开为荧光颜料。DE-A4415656公开了作为颜料的嘧啶并蝶啶盐。
由WO98/18866和WO00/31079可知，某些嘧啶并蝶啶衍生物是黄色的并且适用于着色。在WO99/55707和WO01/29040中记载了嘧啶并蝶啶衍生物用于制备印刷油墨和用于制造滤色器的调色剂的用途。
滤色器通常通过用红色、绿色和蓝色三色组合物将精细的彩色图案形成在透光基质(比如玻璃)或者反射基质(比如硅和金属)上而得到形成。以前，通常将染料用于这些着色剂组合物中。然而，现在通常用具有优良耐光性和耐热性的颜料(特别是有机颜料)替换染料，这是因为虽然染料具有优良的色彩特性，但是它们在耐光性和耐热性上具有局限性。在滤色器中用作主着色剂的着色剂通常不能单独满足滤色器的国际规格标准(计算机系统的sRGB，电视系统的NTSC、EBU、PAL、SECAM，和印刷工业的AdobeRGB)的严格要求。基于上述原因，在本领域中通常制造用于滤色器的着色剂组合物，其中联用主着色剂和遮光着色剂以调节为期望的颜色。
例如，JP 01/152449A公开了C.I.Pigment Yellow 83和PigmentYellow 139适用于作为绿色和红色滤色器的遮光组分。这些黄色颜料在滤色器应用中提供了作为遮光组分的适当性能，然而所得滤色器的光亮度和色饱和度并不能让人满意。
为了改良光亮度和色饱和度，已经对黄色颜料进行了广泛的研究。
例如，JP 09/269410A公开了一种包括作为主要绿色颜料的C.I.Pigment Green 36以及作为遮光组分的C.I.Pigment Yellow 150的绿色滤色器。JP 11/256053A还公开了一种包含C.I.Pigment Green 36与C.I.Pigment Yellow 138的绿色滤色器。包括这些组合物的绿色滤色器在光亮度和色饱和度方面提供了改良的性能。
在US-5,821,016中还公开了用于滤色器的黄色-遮光组合物，其中首先将Pigment Green 7、36或者37和Pigment Yellow 83或者139的混合物分散在溶剂中。例如，Pigment Green 36与Pigment Yellow 83的比例为11∶4。
EP-A-0 02 327和US-6,013,415公开了分别通过将Pigment Green36和Pigment Yellow 83(83∶17)、Pigment Green 36和Pigment Yellow150(60∶40)或者Pigment Green 7和Pigment Yellow 83(65∶35)分散在聚合结合剂系统中而形成的辐射敏感组合物。
其它包括Pigment Green 7、36或者37与Pigment Yellow 139、150或者185的辐射敏感着色组合物公开于US-6,100,312中。
JP-A-10/160928公开了具有高透射率的用于绿色滤色器的涂料组合物，其中包括混合Pigment Green 36与Pigment Yellow 150或者185(2∶1～10∶9)和由通过将颜料细碎分散在固体树脂中形成的粉末状颜料获得。
JP-A-11/072616公开了包括喹酞酮(比如Pigment Yellow 138)，还包括Pigment Green 7或者36并且任选包括Pigment Yellow 93、139和150的光敏组合物。在一个实施例中，Pigment Green 36和PigmentYellow 93以48∶52的重量比使用。
JP-A-11/310716公开一种绿色树脂组合物，其中包括绿色颜料以及各自分散于其中的Pigment Yellow 138和Pigment Yellow 185。颜料和结合剂一起被首先分散于溶剂中。
JP-A-11/349840公开了具有降低氯化物含量的色彩浆料，其中包括Pigment Green 7、Pigment Green 36、Pigment Green 37、Pigment Yellow93、Pigment Yellow 95、Pigment Yellow 138或者Pigment Yellow 139。
JP-A-2001/042117公开了用于滤色器的绿色组合物，其通过以下方式形成：首先盐捏合Pigment Yellow 138，然后将其与Pigment Green 36以及任选按重量计高达20％的Pigment Yellow 150一起分散在组合物中。
最后，WO-98/45756公开了可用于滤色器中的高度透光着色的组合物，其中包括双偶氮黄色和氨基取代的酞菁颜料(根据它们的对称性或者不对称性进行选择)。其颗粒是极端细小的。
然而，为了在显示器应用中，特别是在具有高度饱和色彩规格标准的TV和高清晰度电视应用中更好地再现彩色图像，仍然需要更高的色饱和度、光亮度和增强的对比率。原则上，更高的色饱和度可以通过增加颜料含量和/或通过增加层厚度得到实现。然而，在高度饱和的色彩中，这些滤色器的层厚度将要达到工艺极限了。另一种增加色饱和度的方式是扣除主色彩的遮光。例如并且如上所述，蓝色遮光的绿色颜料可以用黄色遮光着色剂进行遮光。现有技术中的黄色遮光着色剂，例如Pigment Yellow 138和150，在增加主着色剂(例如蓝色遮光的主着色剂)的色饱和度的能力上存在局限性。关于滤色器中主着色剂色饱和度的局限性，包括本领域着色剂组合物的现有水平，阻止了为了满足当前滤色器的更高需求而进一步降低滤色器厚度的要求。
鉴于目前的工艺水平，需要用于制造具有优良色饱和强度、更高光亮度和增强的对比率的滤色器的黄色遮光组分。同时，所述遮光着色剂还必须满足滤色器工业关于性能(例如热稳定性和耐用性)的高度要求。
现已惊人地发现式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物
其中
A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为
-NR1R2，其中R1和R2各自彼此独立地为氢、C1-C8烷基、-CO-C1-C8烷基、-CO-C6-C14芳基、-COO-C1-C8烷基、-COO-C6-C14芳基、-CONH-C1-C8烷基或者-CONH-C6-C14芳基，
或者
-OH、-SH、氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、或者C6-C14芳基或者-O-C6-C14芳基，它们各自未被取代或者被卤素、硝基、氰基、-OR10、-SR10、-NR10R11、-CONR10R11、-COOR10、-SO2R10、-SO2NR10R11、-SO3R10、-NR11COR10或者-NR11COOR10单取代或者多取代，其中R10和R11各自彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基或者C2-C8烯基；
其适宜于作为遮光着色剂在滤色器着色剂组合物中与一种或者多种着色剂联合使用。本发明遮光着色剂对主着色剂提供了升高的色饱和度，并且从而增强了所得滤色器的光亮度、升高了所得滤色器的对比率和降低了所得滤色器的层厚度。
由此，在第一实施方案中，本发明涉及式(I)嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物的用途，其在滤色器着色剂组合物中作为遮光组分与一种或者多种主着色剂联用，从而与目前工艺水平的着色剂组合物相比，实现满足上述更高工业需求的更高的主着色剂色饱和度和得到具有改良光亮度与对比率的更薄的层。
在更优选的实施方案中，本发明涉及式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物在滤色器着色剂组合物中作为遮光组分与一种或者多种主着色剂联用的用途，其中所述主着色剂为绿色着色剂或者红色着色剂。
在另一实施方案中，本发明涉及含有至少一种选自以下的着色剂的用于制造滤色器的着色剂组合物：酞菁、亚酞菁、萘酞菁、二嗪、靛蒽醌、靛青、蒽醌、喹吖啶酮、二酮吡咯并吡咯、二硫酮吡咯并吡咯、靛青、硫靛蓝、二萘嵌苯、紫环酮、单偶氮、双偶氮、β-萘酚、苯并咪唑酮、双偶氮缩合物、异吲哚啉酮、异二氢吲哚、蒽素嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、triarylcarbonium、喹酞酮颜料和染料、色淀颜料、金属配合物、无机颜料和染料。
更优选本发明着色剂组合物中的至少一种着色剂选自：
(i)绿色或者蓝色着色剂；优选C.I.Pigment Green 7和36，和C.I.Acid Green 3、9和16，和C.I.Basic Green 1和C.I.Pigment Blue15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、28、60、63、64、66、75和80，和C.I.Solvent Blue 25、49、68、78和94，和C.I.Direct Blue25、86、90和108，和C.I.Acid Blue 1、7、9、15、103、104、158和161，和C.I.Basic Blue 1、3、9和25，和C.I.Disperse Blue 198；和
(ii)红色或者紫罗兰色着色剂；优选C.I.Pigment Red 9、97、105、122、123、144、149、168、176、177、179、180、185、192、202、206、207、209、214、222、242、244、254、255、264和272，C.I.SolventRed 25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218和230，和C.I.Direct Red 20、37、39和44，和C.I.Acid Red6、8、9、13、14、18、26、27、51、52、87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186和198，和C.I.Basic Red 12和13，和C.I.Disperse Red 5、7、13、17和58，C.I.Pigment Violet 14、19、23、29、32、37和42。
“C.I.”是指本领域技术人员已知并且公众可以获知的颜色指标。
为了更好地实现准确的颜色调节，式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物也与一种或者多种其它的黄色着色剂协同用于本发明着色剂组合物中。优选其它黄色着色剂选自C.I.Pigment Yellow 12、13、14、17、20、24、31、53、55、83、93、95、109、110、117、125、128、129、138、139、147、150、153、154、155、166、168、180、185、199、213，C.I.Solvent Yellow 2、5、14、15、16、19、21、33、56、62、77、83、93、162、104、105、114、129、130、162，C.I.Disperse Yellow 3、4、7、31、54、61、201，C.I.Direct Yellow 1、11、12、28，C.I.Acid Yellow1、3、11、17、23、38、40、42、76、98，C.I.Basic Yellow 1，C.I.DirectBrown 6、58、95、101、173，和C.I.Acid Brown 14。
优选绿色或者蓝色着色剂，特别是绿色着色剂为，例如，任选卤化的金属酞菁，其中所述金属为Cu、Al、Si、Ti、V、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn、Pb或者Pd，并且其中所述金属任选用一种或者多种其它配体(比如，氧代、卤素和羟基)络合。适宜的任选卤化的金属酞菁描述于JP 2003-161828A中。进一步优选的绿色着色剂，特别是蓝绿着色剂为苄氧基-、烷氧基-或者羟基-取代的酞菁；例如，描述于WO 2004/018477中的那些酞菁；亚酞菁，例如描述于JP 2004-10838A中的那些亚酞菁。
本发明的着色剂组合物特别适用于与以上所述的蓝色或者绿色着色剂联用制造绿色滤色器，特别是与绿色着色剂联用。优选所述主着色剂为式(II)的酞菁
其中M1为H2、Cu、Zn、Fe、Ni、Pd、VO、MnO和TiO，和X1～X16彼此独立地为H、Br或者Cl。
更优选X1～X16中至少一个为氯或者溴。式(II)化合物的实例包括Pigment Green 7、Pigment Green 36和Pigment Green 37。优选M1为铜和/或X1～X16中的4～16(最优选8～16)为Cl，和X1～X16中没有或1～16是Br。
根据本发明，特别优选绿色主着色剂为C.I.Pigment Green 7和36，以及进一步卤化的锌酞菁和卤化的镍酞菁。甚至更优选其中2，4，6，8-四氨基嘧啶并[5，4-g]蝶啶与卤化铜酞菁联用的绿色组合物，例如C.I.Pigment Green 7和36，或者与卤化(优选氯化和/或溴化)锌酞菁联用的绿色组合物。
优选红色或者紫罗兰色着色剂，特别是红色着色剂为选自以下的多环颜料：二萘嵌苯、二酮吡咯并-吡咯、喹吖啶酮、蒽醌、靛青、硫靛蓝、紫环酮、偶氮、苯并咪唑酮和二嗪颜料。
着色剂组合物还优选其中至少一种着色剂为C.I.Pigment Red177、185、254、255、264或者272，并且更优选其中至少一种着色剂为C.I.Pigment Red 177或者254。包括与C.I.Pigment Red 177或者254联用的式(I)嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物的组合物尤其适用于高亮度红色滤色器，特别适用于其中需要高色纯度的TV应用。其中所得颜色更为橙色的其它组合物还适用于，例如低能耗设备，比如移动式电话和非背光反射式LCD。
优选，本发明着色剂组合物中的至少一种嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物由式(I)表示，其中A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为氢、羟基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、苯基、对-氨基苯基、对-氨基氨基苯基、对-二甲基氨基苯基或者对-二乙基氨基苯基、NH2、NHR12、NR12R13、NH2、NHR12或者NR12R13，其中R12和R13为氢、甲基、乙基、苯基、对-氨基苯基、对-二甲基氨基苯基、对-二乙基氨基苯基、对-甲氧基苯基或者对-乙氧苯基。
甚至更优选其中式(I)的至少一种嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物中A1、A2、A3和A4为NH2的着色剂组合物。
甚至更优选红色或者绿色着色剂组合物，其中2，4，6，8-四氨基嘧啶并[5，4-g]蝶啶与(i)C.I.Pigment Green 7、36、氯化和/或溴化锌酞菁联用；或者(ii)与C.I.Pigment Red 177、185、254、255、264、和/或272联用。
此外，优选所述着色剂组合物含有(a)基于(a)和(b)的总重量，按重量计0.05～70％的至少一种式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物，和(b)基于(a)和(b)的总重量，按重量计30～99.95％的至少一种上述主着色剂。
优选所述着色剂组合物进一步包括至少一种聚合分散剂和/或至少一种颜料衍生物。
在另一实施方案中，本发明还涉及本发明着色剂组合物在制备滤色器的制造工艺中作为着色剂的用途。优选所述制造工艺基于照相平版印刷、墨喷式印刷、胶印、凹板印刷、凸版印刷、丝网印刷、邮票印刷、连续反转印刷和/或电沉积。
在滤色器制造中，本发明的着色剂组合物通常可以作为在有机溶剂或者水中的分散体使用。存在数种制造这些滤色器的方法，它们都遵循两种主要方式：(a)在应用颜料期间直接布图和(b)在应用颜料之后布图。
直接布图可以通过数种印刷技术获得，比如冲击(偏置、胶版印刷、凹板印刷、浮雕、拍摄、压印、活版印刷等等)以及非冲击技术(例如喷墨工艺)。
其它直接布图工艺都基于层压工艺、电子放电工艺(例如电极淀积)和一些特定的色彩校样(Color proofing)方法，比如ChromalinTM方法(DuPont)。
对于冲击式印刷技术，可以在分散剂和聚合结合剂存在下，通过标准的去凝聚方法将颜料分散在水或者有机溶剂中，从而形成油墨。可以使用本领域已知的任何分散技术，包括溶剂、分散剂和结合剂的选择。油墨的类型及其粘度取决于应用的技术，并且这是本领域熟练技术人员熟知的。最通用的结合剂为，但对于本发明不限于，(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、PVA、聚酰亚胺、Novolak系统等等以及这些聚合物的组合。
然后，可以将油墨分散体在所有类型的标准印刷设备上印刷。优选通过热处理实现结合剂系统的固化。可以同时施加三种颜色或者在进行中间干燥和/或固化步骤的不同印刷步骤中施加三种颜色，例如，在三个印刷步骤中每次施加一种颜色。
用于油墨喷射(例如压电或者鼓泡喷射)的油墨同样可以得到制备。它们通常含有分散在与分散剂和结合剂联用的水和/或多种亲水有机溶剂中的一种或其混合物中的颜料。
对于墨喷印刷，可以使用标准油墨喷射打印机或者为了最优化例如打印速度等等，可以构造专用打印机。对于层压工艺，比如热转移等等，必须制造腹杆系统(web system)：将颜料与分散剂和结合剂分散在溶剂或者水中，并且将其涂在箔片上和干燥。借助于能量(UV、IR、加热、压力等等)，可以将颜料/结合剂系统以布图方式或者均匀地转入滤色器基质中。取决于所应用的工艺，例如，可以单独转移着色剂(染料扩散或者升华转移)，或者可以对包括结合剂的着色剂分散体进行完全转移(石蜡转移)。
对于电极沉积，必须将颜料与离子化聚合物一起分散在水中。通过电流，离子化的聚合物在阳极或者阴极处进行去离子化，然后，成为不溶性的，与颜料一起进行沉积。这可以在有图案装饰的、或者通过光致抗蚀剂进行图案防护的、(透光)光电导体(比如ITO等等)上面进行。
ChromalinTM方法使用感光材料，该感光材料沉积在滤色器基质上。通过暴露于UV，该材料变得粘性。包括颜料和聚合物化合物或者混合物的所谓“调色剂”被分布在基质上并且粘结在粘性部分上。为了获得R、G、B和最终成为黑色，该过程将必须重复三到四次。
应用之后布图是一种主要基于已知光致抗蚀剂工艺的方法，其中颜料被分散在光致抗蚀剂组合物中。其它方法是借助于分离的光致抗蚀剂或者层压工艺进行间接布图。可以通过任何标准方法将颜料分散入光致抗蚀剂中，比如，如上所述用于印刷工艺的方法。所述结合剂系统也可以与上述相同。其它适宜的组合物描述在例如EP-B-654711、WO-98/45756或者WO-98/45757中。
光致抗蚀剂包含光引发剂和可聚合交联的单体(负性基聚合作用)、交联聚合物自身的材料(例如，光酸发生器等等)或者在某些显色介质中化学改变聚合物溶解性的材料。然而，该方法可以通过加热(例如，使用热红外探测器阵列或者NIR光线)而非利用UV进行，在一些聚合物情形中，它们在加热过程中产生化学变化，这会导致它们在所述显色介质中的溶解性发生变化。由此，这里并不需要光引发剂。
将光敏或者热敏材料涂覆在滤色器基质上、对其进行干燥和UV(或者热)辐照，有时需要再次对其进行烘烤(光酸发生器)和用显色介质(主要是碱)使其显色。在此最后步骤中，仅仅对非暴露(负系统)或者仅仅对暴露(正系统)部分被冲洗掉，从而得到期望的图案。对于应用的全部颜色，必须重复进行该操作。
光敏层压工艺使用相同的原理，其差异仅仅在于涂覆工艺。如上所述施加光敏系统，但是将其施加在连接板而非滤色器基质上。将箔片定位于滤色器基质上并且借助于热和/或压力对光敏层进行转移。在间接法中，利用上述聚合结合剂而非光敏组分，使用另外的光致抗蚀剂，涂覆在涂颜料的抗蚀剂的顶部。在对光致抗蚀剂进行布图期间，也可以对涂颜料的抗蚀剂进行布图。然后，必须将光致抗蚀剂除去。
作为用于滤色器抗蚀剂组合物中的可以溶于碱性水溶液和不溶于水的结合剂，例如，可以使用在分子中具有一个或者多个酸根和具有一个或者多个可聚合物不饱和键的可聚合物化合物的均聚物、或者其两种或者两种以上的共聚物，和一种或者多种具有一个或者多个可与这些化合物共聚的不饱和键和不含有酸根的可聚合的化合物的共聚物。上述化合物可以通过使一种或者多种在分子中具有一个或者多个酸根和一个或者多个可聚合不饱和键的低分子量化合物与一种或者多种具有一个或者多个可以这些化合物共聚的不饱和键和不含有酸根的可聚合的化合物共聚得到。酸根的实例为-COOH基团、-SO3H基团、-SO2NHCO-基团、酚羟基、-SO2NH-基团和-CO-NH-CO-基团。在这些化合物中，特别优选具有-COOH基团的高分子化合物。
优选在滤色器抗蚀剂组合物中，所述有机聚合物结合剂包括可溶于碱液的共聚物，所述共聚物包括作为可加聚单体单元的至少一种不饱和有机酸化合物，比如丙烯酸和甲基丙烯酸等等。优选将不饱和有机酸酯化合物用作聚合物粘合剂的其它共聚单体，所述不饱和有机酸酯化合物比如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯和苯乙烯等等，以平衡比如碱性溶解性、黏着刚性、化学耐性等等性能。
所述有机聚合物粘合剂可以是无规共聚物或者嵌段共聚物，例如，如US 5368976中所述。
在分子中具有一个或者多个酸根和一个或者多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的实例包括以下化合物：
在分子中具有一个或者多个-COOH基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的实例为(甲)丙烯酸、2-羧乙基(甲)丙烯酸、2-羧丙基(甲)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、单[2-(甲)丙烯酰氧基乙基]琥珀酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基乙基]己二酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基乙基]酞酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基乙基]六氢酞酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基乙基]马来酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丙基]琥珀酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丙基]己二酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丙基]酞酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丙基]六氢酞酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丙基]马来酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丁基]琥珀酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丁基]己二酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丁基]酞酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丁基]六氢酞酸酯、单[2-(甲)丙烯酰氧基丁基]马来酸酯、3-(烷基氨基甲酰基)丙烯酸、a-氯丙烯酸、马来酸、单酯化的马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、甲基延胡索酸、马来酸酐和w-羧基聚己酸内酯单(甲)丙烯酸酯。
乙烯基苯磺酸和2-(甲)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸是具有一个或者多个-SO3H基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的实例。
N-甲磺酰基(甲)丙烯酰胺、N-乙磺酰基(甲)丙烯酰胺、N-苯磺酰基(甲)丙烯酰胺和N-(p-甲基苯磺酰基)(甲)丙烯酰胺是具有一个或者多个-SO2NHCO-基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的实例。
在分子中具有一个或者多个酚羟基和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的实例包括羟苯基(甲)丙烯酰胺、二羟苯基(甲)丙烯酰胺、羟苯基羰氧基乙基(甲)丙烯酸酯、羟基苯氧基乙基(甲)丙烯酸酯、羟基苯硫基乙基(甲)丙烯酸酯、二羟基苯基羰氧基乙基(甲)丙烯酸酯、二羟基苯氧基乙基(甲)丙烯酸酯和二羟基苯硫基乙基(甲)丙烯酸酯。
在分子中具有一个或多个-SO2NH-基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的实例包括式(a)或者(b)所代表的化合物：CH2＝CHA1-Y1-A2-SO2-NH-A3(a)CH2＝CHA4-Y2-A5-NH-SO2-A6(b)
其中Y1和Y2各自表示-COO-、-CONA7-或者单键；A1和A4各自表示H或者CH3；A2和A5各自表示任选具有取代基的C1-C12亚烷基、亚环烷基、亚芳基或者亚芳烷基，或者其中插入有醚基团和硫醚基团的C2-C12亚烷基、亚环烷基、亚芳基或者亚芳烷基；A3和A6各自表示H、任选带有取代基的C1-C12烷基、环烷基、芳基或者芳烷基；和A7表示H、任选带有取代基的C1-C12烷基、环烷基、芳基或者芳烷基。
具有一个或多个-CO-NH-CO-基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物包括顺丁烯二酰亚胺和N-丙烯酰基-丙烯酰胺。这些可聚合化合物成为含有-CO-NH-CO-基团的高分子化合物，其中环与主链一起通过聚合作用形成。此外，也可以使用各自具有-CO-NH-CO-基团的甲基丙烯酸衍生物和丙烯酸衍生物。所述甲基丙烯酸衍生物和丙烯酸衍生物包括，例如，甲基丙烯酰胺衍生物(比如N-乙酰基甲基丙烯酰胺、N-丙酰基甲基丙烯酰胺、N-丁酰基甲基丙烯酰胺、N-戊酰基甲基丙烯酰胺、N-癸酰基甲基丙烯酰胺、N-十二烷酰基甲基丙烯酰胺、N-苯甲酰基甲基丙烯酰胺、N-(p-甲基苯甲酰基)甲基丙烯酰胺、N-(p-氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺、N-(萘基-羰基)甲基丙烯酰胺、N-(苯乙酰基)-甲基丙烯酰胺和4-甲基丙烯酰基氨基酞酰亚胺)和具有与这些化合物相同取代基的丙烯酰胺衍生物。这些可聚合化合物聚合成在侧链上具有-CO-NH-CO-基团的化合物。
具有一个或多个可聚合不饱和键和不包含酸根的可聚合化合物的实例包括具有可聚合不饱和键的化合物，选自(甲)丙烯酸的酯，比如甲基(甲)丙烯酸酯、乙基(甲)丙烯酸酯、丙基(甲)丙烯酸酯、丁基(甲)丙烯酸酯、四氢化糠基(甲)丙烯酸酯、苄基(甲)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲)丙烯酸酯、羟乙基(甲)丙烯酸酯、羟丙基(甲)丙烯酸酯、羟丁基(甲)丙烯酸酯、丙三醇单(甲)丙烯酸酯、二羟丙基(甲)丙烯酸酯、烯丙基(甲)丙烯酸酯、环己基(甲)丙烯酸酯、苯基(甲)丙烯酸酯、甲氧基苯基(甲)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲)丙烯酸酯、甲氧基二甘醇(甲)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲)丙烯酸酯、甲氧基丙基(甲)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲)丙烯酸酯、异冰片基甲(丙烯酸酯)、联环戊二烯基(甲)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02，6]癸-8-基(甲)丙烯酸酯、氨乙基(甲)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲)丙烯酸酯、氨基丙基(甲)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲)丙烯酸酯、2-甲基缩水甘油基(甲)丙烯酸酯、3，4-环氧丁基(甲)丙烯酸酯、6，7-环氧庚基(甲)丙烯酸酯；乙烯基芳香化合物，比如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-氯苯乙烯、多氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基缩水甘油醚、茚、1-甲基茚；乙烯酯或者烯丙酯，比如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基醋酸乙烯酯、二乙基醋酸乙烯酯、硼酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、乙酰乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、苯基丁酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯、氯代苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、新戊酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、己酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯；乙烯基或者烯丙基醚，比如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基己醚、乙烯基辛醚、乙烯基乙基己醚、乙烯基甲氧基乙醚、乙烯基乙氧基乙醚、乙烯基氯代乙醚、乙烯基羟乙醚、乙烯基乙基丁醚、乙烯基羟基乙氧基乙基醚、乙烯基二甲基氨基乙醚、乙烯基二乙氨基乙基醚、乙烯基丁基氨基乙醚、乙烯基苄基醚、乙烯基四氢化糠基醚、乙烯基苯醚、乙烯基甲苯醚、乙烯基氯苯醚、乙烯基氯乙醚、乙烯基二氯苯醚、乙烯基萘醚、乙烯基蒽醚、烯丙基缩水甘油醚；酰胺类不饱和化合物，比如(甲)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲)丙烯酰胺、N，N-二丁基(甲)丙烯酰胺、N，N-二乙基己基(甲)丙烯酰胺、N，N-二环己基(甲)丙烯酰胺、N，N-二苯基(甲)丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基(甲)丙烯酰胺、N-羟乙基-N-甲基(甲)丙烯酰胺、N-甲基(甲)丙烯酰胺、N-乙基(甲)丙烯酰胺、N-丙基(甲)丙烯酰胺、N-丁基(甲)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲)丙烯酰胺、N-庚基(甲)丙烯酰胺、N-辛基(甲)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲)丙烯酰胺环己基、N-苄基(甲)丙烯酰胺、N-苯基(甲)丙烯酰胺、N-甲苯基(甲)丙烯酰胺、N-羟苯基(甲)丙烯酰胺、N-萘基(甲)丙烯酰胺、N-苯磺酰基(甲)丙烯酰胺、N-甲基苯磺酰基(甲)丙烯酰胺和N-(甲)丙烯酰基吗啉、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧基丙烯酰胺；聚烯烃类化合物，比如丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯等等；(甲)丙烯腈、甲基异丙烯基酮、马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、马来酸酐、聚苯乙烯大分子单体(macromonomer)、聚甲基(甲)丙烯酸酯大分子单体、聚丁基(甲)丙烯酸酯大分子单体；丁烯酸酯，比如丁烯酸丁酯、丁烯酸己酯、甘油单丁烯酸酯；和衣康酸酯，比如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯；和马来酸酯或者富马酸酯，比如马来酸二甲酯、富马酸二丁酯。
优选共聚物的实例为甲基(甲)丙烯酸酯和(甲)丙烯酸的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯和(甲)丙烯酸的共聚物，甲基(甲)丙烯酸酯/乙基(甲)丙烯酸酯和(甲)丙烯酸的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和2-羟乙基(甲)丙烯酸酯的共聚物，甲基(甲)丙烯酸酯/丁基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，甲基(甲)丙烯酸酯、苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和羟苯基(甲)丙烯酸酯的共聚物，甲基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和聚甲基(甲)丙烯酸酯大分子单体的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和聚甲基(甲)丙烯酸酯大分子单体的共聚物，四氢化糠基(甲)丙烯酸酯、苯乙烯和(甲)丙烯酸的共聚物，甲基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、2-羟乙基(甲)丙烯酸酯和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、2-羟丙基(甲)丙烯酸酯和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲)丙烯酸酯和聚甲基(甲)丙烯酸酯大分子单体的共聚物，甲基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、2-羟乙基(甲)丙烯酸酯和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、2-羟乙基(甲)丙烯酸酯和聚甲基(甲)丙烯酸酯大分子单体的共聚物，N-苯基马来酰亚胺、苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、单-[2-(甲)丙烯酰氧基乙基]琥珀酸酯和苯乙烯的共聚物，烯丙基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、单-[2-(甲)丙烯酰氧基乙基]琥珀酸酯和苯乙烯的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、甘油单(甲)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物，苄基(甲)丙烯酸酯、ω-羧基聚己酸内酯单(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、甘油单(甲)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物，和苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、N-环己基马来酰亚胺和苯乙烯的共聚物。
也可以使用羟基苯乙烯均聚物或者共聚物或者线型酚醛型酚醛树脂，例如，聚(羟基苯乙烯)和聚(羟基苯乙烯-乙烯基环己醇)、线型酚醛树脂、甲苯酚线型酚醛树脂和卤化的苯酚线型酚醛树脂。更具体而言，它包括，例如甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸酐共聚物(例如，使用苯乙烯作为共聚单体)、和马来酸共聚物以及部分酯化的马来酸共聚物，它们分别描述在例如JP59-44615-B4(在此使用的术语“JP-B4”是指已经审查的日本专利公布文本)、JP 54-34327-B4、JP 58-12577-B4和JP 54-25957-B4、JP 59-53836-A、JP 59-71048-A、JP 60-159743-A、JP 60-258539-A、JP 1-152449-A、JP 2-199403-A和JP 2-199404-A，并且如US 5650263中所公开，所述共聚物可以进一步与胺反应；此外，可以使用在侧链上带有羧基的纤维素衍生物，并且特别优选苄基(甲)丙烯酸酯和(甲)丙烯酸的共聚物以及苄基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸和其它单体的共聚物，例如，如US 4139391、JP 59-44615-B4、JP 60-159743-A和JP 60-258539-A中所述。
关于上述有机结合剂聚合物中带有羧酸基团的那些化合物，为了改良光敏性、涂层强度、涂覆溶剂和化学耐性以及对基质的粘合性，可以使一些或者全部羧酸基团与缩水甘油基(甲)丙烯酸酯或者环氧(甲)丙烯酸酯反应，从而获得可以光致聚合的有机粘合剂聚合物。其实施例公开于JP 50-34443-B4和JP 50-34444-B4、US 5153095、T.Kudo等人的J.Appl.Phys.，Vol.37(1998)，p.3594-3603、US 5677385和US5650233中。
优选所述结合剂的重均分子量为500～1'000'000，例如3'000～1'000'000，更优选5'000～400'000。
这些化合物可以单独使用或者作为两种或更多种的混合物使用。在光敏性树脂组合物中，基于全部固体物质，优选所述结合剂的含量为10～95重量％，更优选15～90重量％。
在另一实施方案中，本发明还涉及用于制备滤色器的可聚合混合物，其中包含至少一种如上所述的本发明着色剂组合物以及至少一种烯键式不饱和的可聚合化合物。
优选所述可聚合混合物进一步包括至少一种光引发剂，并且可以通过辐照进行光聚合。
所述至少一种烯键式不饱和化合物包括具有一个或者多个烯双键的化合物。它们可以具有低(单体)分子量或者高(低聚)分子量。含有双键的化合物的实例为(甲)丙烯酸，烷基、羟烷基或者氨基烷基(甲)丙烯酸酯，例如甲基、乙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正丙基、异丙基、正己基、环己基、2-乙基己基、异冰片基、苄基、2-羟乙基、2-羟丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甘油、苯氧基乙基、甲氧基二甘醇、乙氧基二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、缩水甘油基、N，N-二甲基氨基乙基和N，N-二乙氨基乙基(甲)丙烯酸酯。其它实例为(甲)丙烯腈、(甲)丙烯酰胺、N-取代的(甲)丙烯酰胺(比如N，N-二甲基(甲)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲)丙烯酰胺、N，N-二丁基(甲)丙烯酰胺、N-甲基(甲)丙烯酰胺、N-乙基(甲)丙烯酰胺、N-丁基(甲)丙烯酰胺和N-(甲)丙烯酰基吗啉)、乙烯基酯(比如醋酸乙烯酯)、乙烯醚(比如异丁基乙烯醚)、苯乙烯、烷基苯乙烯、羟基苯乙烯和卤代苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、氯乙烯和偏二氯乙烯。
相对较高分子量(低聚物)的聚不饱和化合物的实例为聚酯、聚氨酯、聚醚和聚酰胺，其中含有烯键式不饱和羧酸酯。
特别适宜的实例为烯键式不饱和羧酸与多元醇或者聚环氧化物形成的酯。
不饱和羧酸的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、肉桂酸和不饱和脂肪酸(比如亚麻酸或者油酸)。优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
适宜的多元醇为芳香多元醇，特别是脂族和环脂族多元醇。芳香多元醇的实例为对苯二酚、4，4’-二羟基联苯、2，2-二(4-羟苯基)甲烷、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、2，2-二(4-羟苯基)六氟丙烷、9，9-二(4-羟苯基)芴、线型酚醛和甲阶段酚醛树脂。脂族和环脂族多元醇的实例为优选具有2～12个碳原子烷撑二醇，比如乙二醇、1，2-或者1，3-丙二醇、1，2-、1，3-或者1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二烷撑二醇、二甘醇、三甘醇、分子量优选为200～1500的聚乙二醇、1，3-环戊二醇、1，2-、1，3-或者1，4-环己二醇、1，4-二羟基甲基环己烷、甘油、三乙醇胺、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、季戊四醇单草酸酯、二聚季戊四醇、季戊四醇与乙二醇或者丙二醇的醚、二聚季戊四醇与乙二醇或者丙二醇的醚、山梨醇、2，2-二[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲烷、2，2-二[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷和9，9-二[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴。其它适宜的多元醇是在聚合链或者侧链基团中含有羟基的聚合物和共聚物，其实例为含有乙烯醇或者含有羟烷基(甲)丙烯酸酯的均聚物或者共聚物。其它适宜的多元醇为具有羟基末端基团的酯和尿烷。
可以用一种不饱和羧酸或者用不同的不饱和羧酸对上述多元醇进行部分或者完全酯化，并且在偏酯中，可以对游离羟基进行改性，例如对其进行醚化或者用其它羧酸对其进行酯化。
基于多元醇的酯的实例为三羟甲基丙烷三(甲)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三(甲)丙烯酸酯、乙二醇二(甲)丙烯酸酯、二甘醇二(甲)丙烯酸酯、三甘醇二(甲)丙烯酸酯、四甘醇二(甲)丙烯酸酯、丁二醇二(甲)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲)丙烯酸酯单草酸酯、二季戊四醇二(甲)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲)丙烯酸酯、二(聚)季戊四醇五(甲)丙烯酸酯、二(聚)季戊四醇六(甲)丙烯酸酯、二(聚)季戊四醇五(甲)丙烯酸酯单(2-羟乙基)醚、三季戊四醇八(甲)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、己二醇二(甲)丙烯酸酯、1，4-环己二醇二(甲)丙烯酸酯、山梨醇三(甲)丙烯酸酯、山梨醇四(甲)丙烯酸酯、山梨醇五(甲)丙烯酸酯、山梨醇六(甲)丙烯酸酯、低聚酯(甲)丙烯酸酯、甘油二(甲)丙烯酸酯和三(甲)丙烯酸酯、分子量为200～1500的聚乙二醇的二(甲)丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二聚季戊四醇三衣康酸酯、二(聚)季戊四醇五衣康酸酯、二(聚)季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、丁二醇二衣康酸酯、山梨醇四衣康酸酯、乙二醇二巴豆酸酯、丁二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、乙二醇二马来酸酯、二乙二醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨醇四马来酸酯或者其混合物。
其它实例为下式(XII)和(XIII)所示的季戊四醇和二聚季戊四醇衍生物。
Figure A20058003318100231
其中：
M1为-(CH2CH2O)-或者-[CH2CH(CH3)O]-，
R10为-COCH＝CH2或者-COC(CH3)＝CH2，
p为0～6(p的总和：3～24)，和q为0～6(q的总和：2～16)。
聚环氧化物的实例为基于上述多元醇和表氯醇的那些聚环氧化物。其一般实例为二(4-缩水甘油基氧基苯基)甲烷、2，2-二(4-缩水甘油基氧基苯基)丙烷、2，2-二(4-缩水甘油基氧基苯基)六氟丙烷、9，9-二(4-缩水甘油基氧基苯基)芴、二[4-(2-缩水甘油基氧基乙氧基)苯基]甲烷、2，2-二[4-(2-缩水甘油基氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(2-缩水甘油基氧基乙氧基)苯基]六氟丙烷、9，9-二[4-(2-缩水甘油基氧基乙氧基)苯基]芴、二[4-(2-缩水甘油基氧基丙氧基)苯基]甲烷、2，2-二[4-(2-缩水甘油基氧基丙氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(2-缩水甘油基氧基丙氧基)苯基]六氟丙烷、9，9-二[4-(2-缩水甘油基氧基丙氧基)苯基]芴和苯酚缩水甘油醚以及甲苯酚non-volacs缩水甘油醚。
基于聚环氧化物的具有至少一个烯键的不饱和化合物的一般实例包括2，2-二[4-{(2-羟基-3-丙烯氧基)丙氧基}苯基]丙烷、2，2-二[4-{(2-羟基-3-丙烯氧基)丙氧基乙氧基}苯基]丙烷、9，9-二[4-{(2-羟基-3-丙烯氧基)丙氧基}苯基]芴、9，9-二[4-{(2-羟基-3-丙烯氧基)丙氧基乙氧基}苯基]氟和以线型酚醛为基础的环氧树脂与(甲)丙烯酸的反应产物。
还可以将由上述多元醇或者聚环氧化物与具有羟基的不饱和化合物(比如2-羟乙基(甲)丙烯酸酯、乙烯醇)反应得到的聚醚用作至少一个烯键的不饱和化合物。
还适合用作至少一个烯键的不饱和化合物的化合物为相同或者不同的不饱和羧酸与优选具有2～6个(特别是2～4个)氨基的芳香、环脂族和脂族多胺形成的酰胺。上述多胺的实例为乙二胺、1，2-或者1，3-丙二胺、1，2-、1，3-或者1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、辛二胺、十二烷撑二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、苯二胺、联苯二胺、二-β-氨基乙醚、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二(β-氨基乙氧基)-或者二(β-氨基丙氧基)乙烷。其它适宜的多胺为聚合物和共聚物，优选其在侧链上带有另外的氨基，和具有氨基末端基团的酰胺低聚物。上述不饱和酰胺的实例为亚甲基二丙烯酰胺、1，6-亚己基二丙烯酰胺、二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺、二(甲基丙烯酰胺基丙氧基)乙烷、β-甲基丙烯酰胺基乙基甲基丙烯酸酯和N-[(β-羟基乙氧基)乙基]丙烯酰胺。
其它实例是由聚异氰酸酯和带有羟基的不饱和化合物衍生得到的尿烷或者由聚异氰酸酯、多元醇和带有羟基的不饱和化合物衍生得到的尿烷。
其它实例是在链上具有烯键式不饱和基团的聚酯、聚酰胺或者聚氨酯。适宜的不饱和聚酯和聚酰胺还是衍生于例如马来酸和二醇或者二胺的化合物。可以将一些马来酸替换为其它二羧酸。所述聚酯和聚酰胺还可以由二羧酸和烯键式不饱和二醇或者二胺衍生得到，特别是由具有相对较长链的那些化合物衍生得到，比如具有6～20个碳原子。聚氨酯的实例为那些由饱和或者不饱和二异氰酸酯分别与不饱和或者饱和二醇组成的聚氨酯。
其它在侧链中具有丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯基团的适宜聚合物为，例如，可溶于溶剂或者可溶于碱的聚酰亚胺前体，例如聚(酰胺酸酯)化合物，其在分子中具有连接在骨架上或者连接在酯基上的可光致聚合的侧基。为了制备高灵敏度的聚酰亚胺前体抗蚀剂，可以任选将上述低聚物或者聚合物与活性稀释剂(比如多官能(甲)丙烯酸酯)配制。
其它至少一个烯键的不饱和化合物的实例还包括在分子结构中具有至少一个羧基官能团和至少两个烯键式不饱和基团的聚合物或者低聚物，比如通过使饱和或者不饱和多元酸酐与苯酚或者甲苯酚酚醛环氧树脂和不饱和一元羧酸的反应产物反应而获得的树脂，例如，商品EB9696，UCB Chemicals；KAYARAD TCR1025，Nippon KayakuCo.，LTD。多元酸酐的实例为马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐、二甘醇酸酐、亚氨二乙酸酐、1，1-环戊烷二乙酸酐、3，3-二甲基戊二酸酐、3-乙基-3-甲基戊二酸酐、2-苯基戊二酸酐、邻羟苯基乙酸酐、偏苯三酸酐、氯桥酸酐、苯均四酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、联苯基四羧酸二酐和联苯基醚四羧酸二酐。
其它实例为式(XIV)化合物与一种或者多种上述多元酸酸酐进行缩聚反应和/或加成反应所得到的产物。
Figure A20058003318100251
其中Y1是
Figure A20058003318100252
或
Figure A20058003318100253
R20为氢或者甲基，
R30和R40彼此独立地为氢、甲基、Cl或者Br，M2为具有1～10个碳原子的取代或者未被取代的亚烷基，x为0～5，和y为1～10。
优选可光致聚合的组合物包括作为组分(a)的以下化合物：在分子中具有至少两个烯键式不饱和键和至少一个羧酸基团的化合物，特别是通过将含环氧基的不饱和化合物加成到含羧酸基团聚合物的一部分羧基上所获得的反应产物或者是如下所示化合物与一种或者多种多元酸酸酐的反应产物。进一步优选组分(a)包含式XIV化合物。
其它实例是通过将含环氧基不饱和化合物加成到含羧酸基团聚合物的一部分羧基上所得到的反应产物。作为含羧酸聚合物，由不饱和羧酸化合物与一种或者多种可聚合化合物反应得到的上述结合剂聚合物为，例如，(甲)丙烯酸、苄基(甲)丙烯酸酯、苯乙烯和2-羟乙基(甲)丙烯酸酯的共聚物，(甲)丙烯酸、苯乙烯和α-甲基苯乙烯的共聚物，(甲)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和苄基(甲)丙烯酸酯的共聚物，(甲)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，(甲)丙烯酸和苄基(甲)丙烯酸酯的共聚物，四氢化糠基(甲)丙烯酸酯、苯乙烯和(甲)丙烯酸的共聚物等等。
含有环氧基的不饱和化合物的实例为以下式(V-1)～(V-15)中所给出的化合物：
Figure A20058003318100261
Figure A20058003318100271
其中R50为氢或者甲基，M3为具有1～10个碳原子的取代或者未被取代的亚烷基。
在这些化合物中，特别优选具有脂环环氧基团的化合物，因为这些化合物与含羧基树脂具有高反应性，因此反应时间可以得到缩短。此外，这些化合物不会在反应过程中产生凝胶化作用并且可以稳定地进行反应。另一方面，基于敏感性和耐热性的角度，丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯是有利的，因为它们具有低分子量并且可以进行高酯化转化。
上述化合物的具体实例为，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯酸的共聚物或者甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物与3，4-环氧环己基甲基(甲)丙烯酸酯的反应产物。
可以将具有羟基的不饱和化合物(比如2-羟乙基(甲)丙烯酸酯和甘油单(甲)丙烯酸酯)代替上述含环氧基不饱和化合物用作含羧酸基团聚合物的反应物。
其它实例为含酸酐聚合物的半酯，例如，马来酸酐和一种或者多种其它可聚合化合物的共聚物与具有醇羟基的(甲)丙烯酸酯(比如2-羟乙基(甲)丙烯酸酯)或者具有环氧基的(甲)丙烯酸酯(例如，比如为式(V-1)～(V-15)中所述的化合物)的反应产物。
还可以将具有醇羟基的聚合物(比如2-羟乙基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸、苯甲基甲基丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物)与(甲)丙烯酸或者(甲)丙烯酰氯的反应产物用作组分(a)。
其它实例是具有末端不饱和基团的聚酯(其通过以下方式获得：使二元酸酸酐与具有至少两个环氧基的化合物反应，随后使其进一步与不饱和化合物反应)与多元酸酸酐的反应产物。
其它实例为通过使饱和或者不饱和多元酸酸酐与(通过将含环氧基的(甲)丙烯酸化合物加成到如上所述的含羧酸聚合物的所有羧基上获得的)反应产物反应而得到的树脂。
所述可光致聚合化合物可以单独使用或者以任何期望的混合物形式使用。
在滤色器抗蚀剂组合物中，基于组合物的全部固体含量(即，不含溶剂的所有组分的量)，包含在可光致聚合组合物中的单体的总量优选为按重量计5～80％，特别是按重量计10～70％。
适宜的光引发剂的实例为樟脑醌；二苯甲酮，二苯甲酮衍生物，比如2，4，6-三甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-甲氧羰基二苯甲酮、4，4’-二(氯甲基)二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、[4-(4-甲基苯硫基)苯基]-苯基甲酮、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯、3-甲基-4’-苯基二苯甲酮、2，4，6-三甲基-4’-苯基二苯甲酮、4，4’-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮；缩酮化合物，例如偶苯酰二甲基缩酮(IRGACURE651)；苯乙酮，苯乙酮衍生物，例如α-羟基环烷基苯基甲酮或者2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(DAROCUR1173)、1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮(IRGACURE2959)；2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基丙-1-酮(IRGACURE127)；2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基丙-1-酮；二烷氧基苯乙酮，α-羟基-或者α-氨基苯乙酮，例如，(4-甲基硫代苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉代乙烷(IRGACURE907)、(4-吗啉代苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷(IRGACURE369)、(4-吗啉代苯甲酰基)-1-(4-甲基苄基)-1-二甲基氨基丙烷(IRGACURE379)、(4-(2-羟乙基)氨基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷)、(3，4-二甲氧基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷；
4-芳酰基-1，3-二氧戊环、安息香烷基醚和苯偶酰缩酮、苯基苯酰甲酸酯及其衍生物，例如氧代-苯基-乙酸2-(2-羟基-乙氧基)-乙酯、二聚苯基苯酰甲酸酯，例如氧代-苯基-乙酸-1-甲基-2-[2-(2-氧代-2-苯基-乙酰氧基)-丙氧基]-乙酯(IRGACURE754)；其它肟酯，例如1，2-辛二酮1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)(IRGACUREOXE01)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(IRGACUREOXE02)、9H-噻吨-2-甲醛9-氧代-2-(O-乙酰基肟)；过酸酯，例如，EP 126541所述的二苯甲酮四甲酸过酸酯；单酰基氧化膦，例如(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(DAROCURTPO)；二酰基氧化膦，例如二(2，6-二甲氧基-苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基-戊基)氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(IRGACURE819)、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4-二戊氧基苯基氧化膦；三酰基氧化膦；卤代甲基三嗪，例如，2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4，6-二-三氯甲基-[1，3，5]三嗪、2-(4-甲氧基-苯基)-4，6-二-三氯甲基-[1，3，5]三嗪、2-(3，4-二甲氧基-苯基)-4，6-二-三氯甲基-[1，3，5]三嗪、2-甲基-4，6-二-三氯甲基-[1，3，5]三嗪；六芳基二咪唑/共引发剂系统，例如与2-巯基苯并噻唑联用的邻-氯六苯基-二咪唑；和4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮ferrocenium化合物或者二茂钛化合物，例如二(环戊二烯基)-二(2，6-二氟-3-吡咯基-苯基)钛(IRGACURE784)。此外，可以将硼酸盐化合物用作共引发剂。
光引发剂系统用于所述混合系统中时，除了新颖的自由基硬化剂之外，可以使用以下物质：阳离子光引发剂、过氧化物化合物(比如过氧化苯甲酰(其它适宜的过氧化物描述在美国专利4950581的第19栏，第17～25行中))、如例如美国专利4950581第18栏第60行～第19栏第10行的芳香锍盐、芳香磷盐或者碘盐、或者环戊二烯基-芳烃-铁(II)络合盐(例如，(η6-异丙基苯)(η5-环戊二烯基)铁(II)六氟磷酸盐)以及肟磺酸酯(如例如EP780729中所述)。如例如EP497531和EP 441232中所述的吡啶盐和(异)喹啉盐也可以与上述光引发剂联用。
除了光引发剂之外，所述可光致聚合的组合物还可以包括多种添加剂。它们的实例为用来防止提前聚合的热抑制剂，其实例为对苯二酚、对苯二酚衍生物、p-甲氧基苯酚、β-萘酚或者空间位阻酚(比如2，6-二叔丁基-对甲苯酚)。为了增加在暗处贮存的稳定性，例如，可以使用铜化合物(比如环烷酸铜、硬脂酸铜或者辛酸铜)、磷化合物(例如三苯基膦、三丁基膦、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯或者亚磷酸三苄基酯)、季铵化合物(例如氯化四甲铵、三甲基苄基氯化铵)或者羟胺衍生物(例如N-二乙基羟胺)。为了在聚合期间隔绝大气中的氧气，可以加入石蜡或者类似的类石蜡物质，它们在聚合物中溶解度不充分，在聚合作用开始时迁移至表面并且形成防止空气进入的透光表层。还可以在涂层顶部应用氧不可渗透层，例如聚(乙烯基醇-共-乙烯基乙酸酯)。可以少量加入的光稳定剂为UV吸收剂，例如羟基苯基苯并三唑、羟苯基-二苯甲酮、草酰胺或者羟苯基-s-三嗪类UV吸收剂。这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用，其中存在或者不存在位阻胺(HALS)。
所述UV吸收剂和光稳定剂的实例为：
1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑，
例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二特戊基-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑，取自2-(3’-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基-己基-氧基)羰基乙基)-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛烷氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物，2，2’-亚甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羟基-苯基]-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产品；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-，其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基。
2.2-羟基二苯甲酮，
例如其4-羟基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷氧基-、4-苄氧基-、4，2’，4’-三羟基-和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。
3.取代或者未被取代的苯甲酸的酯，
例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、水杨酸苯酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、二-(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八基酯和3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
4.丙烯酸酯，
例如异辛基或者乙基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、α-甲酯基肉桂酸甲基酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁基或者甲基酯、α-羧基甲氧基-对甲氧基肉桂酸甲基酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
5.位阻胺，
例如二-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、二-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、N，N’-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的缩合产物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁四酸酯、1，1’-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基-哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、二-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙基-氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮和3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮。
6.草酰胺，
例如4，4’-二辛氧基草酰替苯胺、2，2’-二乙氧基草酰替苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2，2’-二十二烷氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2’-乙基-草酰替苯胺、N，N’-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰替苯胺以及它与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、o-和p-甲氧基-以及o-和p-乙氧基-二取代草酰替苯胺的混合物。
7.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，
例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基-苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-十二烷基/十三烷基-氧基-(2-羟丙基)氧基-2-羟基-苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
8.亚磷酸酯和亚膦酸酯，
例如亚磷酸三苯酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、三硬脂基季戊四醇基二亚磷酸酯、三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇基二亚磷酸酯、二-(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、二-(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、二-异癸氧基季戊四醇基二亚磷酸酯、二-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、二-(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇基三亚磷酸酯、四-(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocine、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocine、二-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯和二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯。
为了促进光致聚合作用，还可以另外向其中加入胺，比如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、乙基-p-二甲基氨基苯甲酸酯、2-(二甲基氨基)乙基苯甲酸酯、2-乙基己基-p-二甲基氨基苯甲酸酯、辛基-对-N，N-二甲基氨基苯甲酸酯、N-(2-羟乙基)-N-甲基-对甲苯胺或者米蚩酮。所述胺的作用可以通过加入二苯甲酮类型的芳香酮得到加强。可以用作除氧剂的胺的实例为取代的N，N-二烷基苯胺，如EP 339841中所述。其它促进剂、共引发剂和自氧化剂为硫醇、硫醚、二硫化物、膦盐、氧化膦或者膦，例如，如EP 438123、GB 2180358、JP Kokai Hei 6-68309中所述。
还可以进一步将本领域惯用的链转移剂加入到根据本发明的着色剂组合物中。其实例为硫醇、胺和苯并噻唑。
光致聚合作用还可以通过进一步加入转变或者加宽光谱灵敏度的光敏剂或者共引发剂得到促进。特别是，这些物质为芳香化合物，例如二苯甲酮及其衍生物、噻吨酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、香豆素和吩噻嗪及其衍生物、3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、绕丹宁、樟脑醌以及曙红、若丹明、赤藓红、呫吨、噻吨、吖啶，例如9-苯基吖啶、1，7-二(9-吖啶基)庚烷、1，5-二(9-吖啶基)戊烷、喹啉蓝和部花青染料。
所述化合物的具体实例为
1.噻吨酮
噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙基噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-甲氧羰基噻吨酮、2-乙氧羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧羰基)-噻吨酮、4-丁氧羰基噻吨酮、3-丁氧羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3，4-二[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧羰基]-噻吨酮、1，3-二甲基-2-羟基-9H-噻吨-9-酮2-乙基己基醚、1-乙氧羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代乙基)-噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻吨酮、2-甲基-6-(1，1-二甲氧基苄基)-噻吨酮、2-吗啉代甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉代甲基噻吨酮、N-烯丙基噻吨酮-3，4-二甲酰亚胺、N-辛基噻吨酮-3，4-二甲酰亚胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)-噻吨酮-3，4-二甲酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-甲酸聚乙二醇酯、2-羟基-3-(3，4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙氯化铵；
2.二苯甲酮
二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二甲基二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、4，4’-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’-二(甲基乙基氨基)二苯甲酮、4，4’-二(对-异丙基苯氧基)二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-(4-甲基硫代苯基)-二苯甲酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯、4-(2-羟基乙基硫代)-二苯甲酮、4-(4-甲苯基硫代)二苯甲酮、1-[4-(4-苯甲酰基-苯基硫烷基)-苯基]-2-甲基-2-(甲苯-4-磺酰基)-丙-1-酮、4-苯甲酰基-N，N，N-三甲基苯甲氯化铵、2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙氯化铵一水合物、4-(13-丙烯酰基-1，4，7，10，13-五氧杂十三烷基)-二苯甲酮、4-苯甲酰基-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙基-苯甲氯化铵；
3.香豆素
香豆素1、香豆素2、香豆素6、香豆素7、香豆素30、香豆素102、香豆素106、香豆素138、香豆素152、香豆素153、香豆素307、香豆素314、香豆素314T、香豆素334、香豆素337、香豆素500、3-苯甲酰基香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二甲氧香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二丙氧基香豆素、3-苯甲酰基-6，8-二氯香豆素、3-苯甲酰基-6-氯-香豆素、3，3’-羰基-二[5，7-二(丙氧基)-香豆素]、3，3’-羰基-二(7-甲氧基香豆素)、3，3’-羰基-二(7-二乙基氨基-香豆素)、3-异丁酰基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二甲氧基-香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二乙氧基-香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二丁氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二(烯丙氧基)香豆素、3-苯甲酰基-7-二甲基氨基香豆素、3-苯甲酰基-7-二乙基氨基香豆素、3-异丁酰基-7-二甲基氨基香豆素、5，7-二甲氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、5，7-二乙氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、3-苯甲酰基苯并[f]香豆素、7-二乙基氨基-3-thienoylcoumarin、3-(4-氰基苯甲酰基)-5，7-二甲氧香豆素、3-(4-氰基苯甲酰基)-5，7-二丙氧基香豆素、7-二甲基氨基-3-苯基香豆素、7-乙基氨基-3-苯基香豆素、公开于JP 09-179299-A和JP 09-325209-A中的香豆素衍生物(例如7-[{4-氯-6-(二乙基氨基)-S-三嗪-2-基}氨基]-3-苯基香豆素)；
4.3-(芳酰基亚甲基)-噻唑啉
3-甲基-2-苯甲酰基亚甲基-β-萘并噻唑啉、3-甲基-2-苯甲酰基亚甲基-苯并噻唑啉、3-乙基-2-丙酰基亚甲基-β-萘并噻唑啉；
5.若丹明
4-二甲基氨基苯亚甲基若丹明、4-二乙基氨基苯亚甲基若丹明、3-乙基-5-(3-辛基-2-苯并噻唑啉亚基)-若丹明、公开于JP 08-305019A中的式[1]、[2]、[7]绕丹宁衍生物；
6.其它化合物
苯乙酮、3-甲氧基苯乙酮、4-苯基苯乙酮、二苯乙二酮、4，4’-二(二甲基氨基)二苯乙二酮、2-乙酰基萘、2-萘醛、丹磺酸衍生物、9，10-蒽醌、蒽、芘、氨基芘、二萘嵌苯、菲、菲醌、9-芴酮、二苯并环庚酮、姜黄素、呫吨酮、thiomichler’s ketone、α-(4-二甲基氨基亚苄基)酮，例如2，5-二(4-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、2-(4-二甲基氨基-亚苄基)-茚满-1-酮、3-(4-二甲基氨基-苯基)-1-茚满-5-基-丙烯酮、3-苯基硫代邻苯二甲酰亚胺、N-甲基-3，5-二(乙硫基)-邻苯二甲酰亚胺、N-甲基-3，5-二(乙硫基)-邻苯二甲酰亚胺、甲基吩噻嗪、胺，例如N-苯基甘氨酸、乙基4-二甲基氨基苯甲酸酯、丁氧基乙基4-二甲基氨基苯甲酸酯、4-二甲基氨基苯乙酮、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲氨基乙醇、2-(二甲基氨基)乙基苯甲酸酯、聚(丙二醇)-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯。
优选可光致聚合的组合物包括选自以下的光敏剂化合物作为其它添加剂：二苯甲酮及其衍生物、噻吨酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物或者香豆素衍生物。
所述固化过程可以通过加入光敏剂得到促进，特别是在进行着色(例如用二氧化钛进行着色)的组合物中，并且可以通过加入在热条件下形成自由基的组分得到促进，所述在热条件下形成自由基的组分例如为偶氮化合物(比如2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、三氮烯、重氮硫化物(diazo sulfide)、五氮二烯)或者过氧化合物(例如氢过氧化物或者过氧碳酸酯，例如叔丁基氢过氧化物，例如，如EP 245639中所述)。
根据本发明的着色剂组合物可以进一步含有可光致还原的染料作为添加剂，例如可以通过辐照裂解的呫吨-、苯并呫吨-、苯并噻吨、噻嗪-、派若宁-、紫菜碱-或者吖啶染料和/或三卤代甲基化合物。
其它可以加入的本领域已知的添加剂为，例如流动改善剂、增粘剂，比如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷。其它适宜的添加剂的实例为表面活性剂、荧光增白剂、颜料、染料、润湿剂、均匀助剂、分散剂、聚集抑制剂、抗氧化剂或者填料。
为了固化成厚和着色涂层，可以适当地加入玻璃微球或者微粉化玻璃纤维，例如，如US 5013768中所述。
添加剂的选择取决于应用领域和该领域的性能需求进行。如上所述的添加剂是本领域惯用的添加剂，据此，可以以相应应用中常用的量加入它们。
也可以将结合剂加入到本发明的着色剂组合物中。当可光致聚合的化合物为液体或者粘性物质时，这是特别适宜的。相对于全部固体含量，结合剂的量可以为，例如按重量计2～98％，优选5～95％，并且特别是20～90％。结合剂的选择取决于应用领域和该领域的性能需要进行，所述性能需求比如在水和有机溶剂系统中的显色能力、对基质的粘合性和对氧气的敏感性。
适宜的结合剂的实例为分子量为约2'000～2'000'000的聚合物，优选5'000～1'000'000。碱性可显色结合剂的实例是具有羧酸官能团作为侧基的丙烯酸类聚合物，比如通过使烯键式不饱和羧酸(比如(甲)丙烯酸、2-羧乙基(甲)丙烯酸、2-羧丙基(甲)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和ω-羧基聚己酸内酯单(甲)丙烯酸酯)与选自(甲)丙烯酸的酯(比如甲基(甲)丙烯酸酯、乙基(甲)丙烯酸酯、丙基(甲)丙烯酸酯、丁基(甲)丙烯酸酯、苄基(甲)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲)丙烯酸酯、羟乙基(甲)丙烯酸酯、羟丙基(甲)丙烯酸酯、甘油单(甲)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02，6]癸-8-基(甲)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲)丙烯酸酯、2-甲基缩水甘油基(甲)丙烯酸酯、3，4-环氧丁基(甲)丙烯酸酯、6，7-环氧庚基(甲)丙烯酸酯)的一种或多种单体共聚得到的通常已知的共聚物；乙烯基芳香化合物，比如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-氯苯乙烯、乙烯基苄基缩水甘油醚；酰胺类不饱和化合物，(甲)丙烯酰胺双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺；和多烯烃类化合物，比如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等等；甲基丙烯腈，甲基异丙烯基酮、单-2-[(甲)丙烯酰氧基]乙基琥珀酸酯、N-苯基马来酰亚胺、马来酸酐、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、多苯乙烯大分子单体或者多甲基(甲)丙烯酸酯大分子单体。共聚物的实例为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯与丙烯酸或者甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯与苯乙烯或者取代苯乙烯的共聚物、酚醛树脂(线型酚醛树脂)、(聚)羟基苯乙烯、和羟基苯乙烯与烷基丙烯酸酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物。优选共聚物的实例为甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸/苯乙烯的共聚物、甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸/苯乙烯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟苯酯的共聚物。可溶剂显色的结合剂聚合物的实例为聚(烷基异丁烯酸酯)、聚(烷基丙烯酸酯)、聚(苄基甲基丙烯酸酯-共-羟乙基甲基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酸)、聚(苄基甲基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酸)；纤维素酯和纤维素醚，比如纤维素乙酸酯、纤维素乙酰丁酸酯、甲基纤维素、乙基纤维素；聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、环化橡胶、聚醚(比如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚四氢呋喃)；聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、氯化聚烯烃、聚氯乙烯、氯乙烯/亚乙烯基共聚物、乙烯叉氯与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯的共聚物、聚醋酸乙烯酯、共聚(乙烯/醋酸乙烯酯)、比如聚己内酰胺和聚(六甲撑己二酰二胺)的聚合物，和聚酯(比如聚(乙二醇对苯二甲酸酯)和聚(己二醇琥珀酸酯))以及聚酰亚胺粘结剂树脂。在本发明中，所述聚酰亚胺粘合剂树脂可以为可溶于溶剂的聚酰亚胺或者聚酰亚胺前体(例如，聚(酰胺酸))。
优选包括甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物作为结合剂聚合物的可光致聚合组合物。其它适宜的聚合结合剂组分，特别是用于滤色器中的聚合结合剂组分为，例如，如JP 10-171119-A所述。
此外，在滤色器中，各种颜色的全部固体组分可以含有离子杂质清除剂，例如具有环氧基团的有机化合物。在全部固体组分中，离子杂质清除剂的浓度通常为按重量计0.1％～按重量计10％。
滤色器的实例，特别是关于上述颜料和离子杂质清除剂的组合的实例公开于EP 320264中。
根据本发明的组合物还可以另外含有通过酸进行活化的交联剂(例如，如JP 10/221843-A所述)和通过热或者光化辐射产生酸并且活化交联反应的化合物。
根据本发明的组合物还可以含有隐性颜料，它们在热处理含有隐性颜料的光敏图案或者涂层期间被转化成细碎分散的颜料。所述热处理可以在暴露之后或者使含隐性颜料的可光致成像层显色之后进行。所述隐性颜料可以是能够通过化学方法、热方法、光分解方法或者辐照诱导方法被转化成不溶性颜料的可溶性颜料前体，所述方法例如，如US 5879855所述。所述隐性颜料的上述转化可以通过加入在光化辐射曝置时形成酸的化合物或者通过将酸性化合物加入到组合物中而得到增强。因此，还可以制备在根据本发明的组合物中含有隐性颜料的滤色器抗蚀剂。
滤色器抗蚀剂、所述抗蚀剂的组合物和处理条件给出于以下：T.Kudo等人，Jpn.J.Appl.Phys.Vol.37(1998)3594；T.Kudo等人，J.Photopolym.Sci.Technol.VoI 9(1996)109；K.Kobayashi，Solid StateTechnol.Nov.1992，p.S15-S18；US 5368976；US 5800952；US 5882843；US 5879855；US 5866298；US 5863678；JP 06-230212-A；EP 320264；JP 09-269410-A；JP 10-221843-A；JP 01-090516-A；JP 10-171119-A；US 5821016；US 5847015；US 5882843；US 5719008；EP 881541；或者EP 902327。
本领域熟练技术人员应当理解，本发明着色剂组合物并不限于使用以上实例中给出的具体粘合剂树脂、主着色剂、光引发剂、交联剂和滤色器抗蚀剂制剂，而是可以结合任何可聚合组分以及染料或者颜色颜料或者隐性颜料使用，从而形成光敏滤色器油墨或者滤色器抗蚀剂。
在另一实施方案中，本发明还涉及上述可(光)聚合的混合物在制备滤色器的制造工艺中的用途。
本领域熟知，为了不由于光散射损失透明度，优选颜料的主要颗粒尺寸小于滤色器透光区域的波长。式(I)的颜料的主要颗粒尺寸小于500nm，优选小于300nm，更优选小于100nm，并且最优选小于80nm。主着色剂的颜料粒径分布也是如此。
获得所述小颗粒的微粉化工艺在工业上是已知的，例如，多种使用/不使用无机盐的研磨法，比如干磨、湿磨、辗压、球磨、珠磨、砂磨、Henschel研磨、销研磨、分散研磨和盐揉捏。式(I)颜料的微粒可以通过控制合成条件(例如去质子化条件的温度和pH值控制)直接获得。所有这些工艺都适用于获得式(I)颜料的微粒。
优选式(I)颜料的微粒通过以下方式获得：(i)控制去保护条件从而得到微粒，或者(ii)对粗颜料进行盐揉捏。
为了使得颜料易于分散和稳定化所得的颜料分散体，优选对式(I)的颜料施加表面处理。所述表面处理试剂为，例如，表面活性剂、聚合分散剂、通用的构造改良剂、颜料衍生物及其混合物。当根据本发明的着色剂组合物含有至少一种聚合物分散剂和/或至少一种颜料衍生物时，特别优选对其进行表面处理。
聚合分散剂经空间稳定机制，基于同时结合以下两种极为不同的需求的二组分结构发挥作用：(1)它能够被强烈吸附入颜料表面中并且从而具有特定的锚定基团和(2)它含有在所需溶剂或者树脂溶液系统中给出空间稳定性的聚合链。
所述聚合分散剂与其它类型分散剂的区别在于它们具有显著更高的分子量。由于它的结构特点，聚合分散剂同时结合多个位置，从而在多个颜料颗粒上形成持久的吸附层。当聚合物的链得到充分溶剂化并且适当展开时，可以获得最佳的立体稳定性，因此它们必须要与周围的树脂溶液高度相容。如果该相容性受到阻碍，那么聚合物链会发生产生位阻和导致稳定性消失的破裂。
适宜的聚合分散剂改良颜料分散并且降低分散中的颗粒间引力。改良的分散是指小平均粒径(或者在较短研磨时间内实现粒径减小)与较窄的粒径分布。较小的颗粒通常更倾向于再团聚或者絮凝；然而，由于颗粒间引力的降低，根据本发明的分散剂不会产生这种情形。与通过常规方法制造的那些分散体的絮凝和团聚作用相比，本发明分散体显著更稳定。
如上所指出，适宜的聚合分散剂具有含有聚合链和锚定基团的二-组分结构。它们的特定组合会产生它们的效果。
聚合链的性质对于分散剂的性能是至关重要的。如果所述链不能得到充分溶剂化，那么它们将在颜料表面破裂，从而使得颗粒产生聚集或者絮凝作用。为了满足良好相容性的需求，可以将几种不同的聚合物链类型用于如下所述的分散剂中，从而有效地覆盖面临的多种溶剂。
分散剂的分子量足以提供克服颜料颗粒间范德华吸引力的最佳聚合物链长度。如果所述链过短，它们将不能提供防止絮凝的充分厚的屏障，这进一步会引起升高的粘度和着色性能的损失。通常会存在最佳链长度，超过和高于该值，稳定材料的效果将停止升高。实际上，在一些情形中，具有长于最佳链长度的分子的效果可能会降低。理想地，所述链应当能够自由地在分散介质中移动。为了实现上述目的，仅仅在一端具有锚定基团的链可以最有效地提供空间稳定作用。
关于锚定基团，所述聚合物链含有一种链或者含有高达数百种链是无关紧要的。本质需求是所述链成功锚定在颜料表面上并且所述颗粒表面覆盖有充分密度的链，从而确保颗粒间相互作用最低。因为颜料表面的本性取决于它们的化学类型而不同，因此已经提出了将多种不同的化学基团作为过分散剂的锚定基团，并且根据本发明的分散剂含有数种不同类型的锚定基团。由于非极性颜料的特别难度，一种成功的锚定方法是使用颜料衍生物。颜料衍生物对某些颜料类型具有强烈的亲合性，并且它们会对颜料表面为常规聚合分散剂提供锚定位点。
适宜的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，比如烷基苯磺酸盐或者烷基萘磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐或者萘甲醛磺酸盐；阳离子表面活性剂，包括，例如季盐，比如苄基三丁基氯化铵；或者非离子表面活性剂或者两性表面活性剂，比如分别为聚氧乙烯表面活性剂和烷基-或者酰胺基丙基甜菜碱。
表面活性剂的例证性实例包括聚氧乙烯烷基醚，比如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油烯基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚，比如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚；聚乙二醇二酯，比如聚乙二醇二月桂酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯；失水山梨糖醇脂肪酸酯；脂肪酸改性的聚酯；叔胺改性的聚氨酯；聚乙烯亚胺；可以由以下商品名获得的那些表面活性剂，KP(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd的产品)、Polyflow(KYOEISHA CHEMICAL Co.，Ltd的产品)、F-Top(Tochem Products Co.，Ltd的产品)、MEGAFAC(Dainippon Ink &Chemicals，Inc.的产品)、Fluorad(Sumitomo 3M Ltd的产品)、AsahiGuard和Surflon(Asahi Glass Co.，Ltd的产品)；等等。
这些表面活性剂可以单独使用或者两种或多种混合使用。
基于100重量份的着色剂组合物，所述表面活性剂通常以按重量计50重量份或者更低的量使用，优选0～30重量份。
适宜的聚合分散剂为，例如BYK’s Disperbyk101，115，130，140，160，161，162，163，164，166，168，169，170，171，180，182，2000，2001，2050，2090，2091，2095，2096，2150，EFKA Additives’EFKA4008，4009，4010，4015，4046，4047，4050，4055，4060，4080，4300，4330，4400，4401，4402，4403，4406，4500，4510，4520，4530，4540，4550，4560，Ajinomoto Fine Techno’s PB711，821，822，823，824，827，Lubrizol’sSolsperse1320，13940，17000，20000，21000，24000，26000，27000，28000，31845，32500，32550，32600，33500，34750，36000，36600，37500，39000，41090，44000，53095及其组合。
优选使用EFKA4046，4047，4060，4300，4330，Disperbyk161，162，163，164，165，166，168，169，170，2000，2001，2050，2090，2091，2095，2096，2105，2150，PB711，821，822，823，824，827，Solsperse24000，31845，32500，32550，32600，33500，34750，36000，36600，37500，39000，41090，44000，53095及其组合作为分散剂。
适宜的构造改良剂为，例如脂肪酸(比如硬脂酸或者山俞酸)和脂肪胺(比如月桂胺和十八胺)。此外，还可以将脂肪醇或者乙氧化的脂肪醇多元醇(比如脂族1，2-二醇或者环氧化的黄豆油、石蜡、树脂酸和树脂酸盐)用于上述目的。
适宜的颜料衍生物为，例如，铜酞菁衍生物(比如EFKAAdditives’EFKA 6745、Lubrizol’s Solsperse 5000、12000、BYK’sSynergist 2100)和偶氮衍生物(比如EFKA 6750、Solsperse 22000和Synergist 2105)。还可以将式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物(包括它们的盐)用于所述表面处理。
为了进行有效处理，可以优选对这些表面处理剂进行上述的微粉化处理。
本发明的另一实施方案涉及包括本发明如上所述着色剂组合物的滤色器。另一实施方案涉及如上所述的可聚合混合物用于制造滤色器的用途。优选在CIE 1931 x，y色度图中，所得滤色器为x值小于0.4和y值大于0.4的绿色滤色器；或者优选在CIE 1931 x，y色度图中，所得滤色器为x值大于0.4和y值小于0.45的红色滤色器。
根据本发明的滤色器通常通过以下方法进行制备：在透光基质上提供包含感光树脂和颜料的红色、绿色和蓝色(RGB)色素和任选黑色的基体，和在基质表面上或者在滤色器层的表面上提供透光电极，其中所述感光树脂包括多官能丙烯酸酯单体、有机聚合物结合剂和如上所述的式(I)颜料。所述单体和结合剂组分以及适宜的颜料如上所述。在滤色器的制造中，可以将透光电极层施加到透光基质的表面或者可以将其提供在红色、绿色和蓝色图素以及黑色基体的表面。所述透光基质例如为玻璃基质，在其表面上还可以另外具有电极层。
为了改良滤色器的对比度，优选将黑色基体施加在不同颜色的色彩区域之间。
除了使用光敏组合物形成黑色基体和通过布图曝置(即，经过适宜的掩蔽剂)对黑色光敏组合物进行影印石版成像布图从而形成分离透光基质上的红色、绿色和蓝色区域之外，还可以另外使用无机黑色基体。所述无机黑色基体可以通过利用适宜的成像方法在透光基质上沉积(即，溅射)金属(即，铬)薄膜得到形成，例如，借助于蚀刻抗蚀剂利用照相平版印刷进行布图、蚀刻该区域未受蚀刻抗蚀剂保护的无机层和然后除去剩余的蚀刻抗蚀剂。
已知存在在滤色器制造工艺中如何和在哪个步骤可以应用黑色基体的不同方法。可以如上所述，在形成红色、绿色和蓝色(RGB)滤色器之前将其直接施加在透光基质上，或者可以在RGB滤色器在基质上得到形成之后进行施加。
根据US 5626796，在用于液晶显示器的滤色器的不同实施方案中，还可以将黑色基体施加在RGB滤色器元件-承载基质的反面，所述滤色器通过液晶层与前者得到分离。如果在应用RGB滤色器元件和任选的黑色基体之后对透光电极层进行沉积，那么可以在沉积电极层之前将作为保护层的其它外涂薄膜施加到滤色器层上，例如，如US5650263所述。
本发明着色剂组合物可以用于产生颜色象素、用于制造滤色器，这与上述处理过程中的差异无关、与可以施加的其它层无关和与滤色器的设计差异无关。不应当认为根据本发明的组合物形成色素的用途限于所述滤色器的不同设计和制造工艺。
本发明滤色器特别适用于与光源(比如已知的阴极射线管(CRT)或者优选氖管)一起使用，但是迄今为止并未用于液晶显示屏(LCD)中。所得结果是优良的，大大提高了红色光线的透光率以及具有优异的着色剂光稳定性。其可以获得高色域，特别是能够符合NTSC标准的优良透光度和透射率。
由此，本发明还涉及液晶显示屏，其包括如上所定义的滤色器和发射90～100能量％的绿色或者红色光的发光背光源。
适宜的光源在不同的阴极射线管或者氖管领域内本质上都是已知的，例如，P1(参见Mori，Kakitani，Miyake，Yamaguchi，冈山Universityof Science，Japan，Okayama Rika Daigaku Kiyo A[1994]，3OA，115-120)的最大可见发光强度为约530nm。适宜的光源特别是可以包含Zn2SiO4:Mn作为荧光源，其可以例如通过紫外光或者通过电子轰击得到驱动。然而，很显然，本领域熟练技术人员还可以尝试具有类似或者更好性能的光源。与此相反，迄今为止用于液晶显示屏中的发光光源(例如，基于La、Ce、Tb、Yb、Eu、Ho和/或Dy的那些光源，比如F10)在波长约545nm处具有非常狭窄的最大发射，同时在485和580nm处具有不期望的狭窄侧向发射。通常，本发明绿色光源可以与其它光源联合使用，比如为了使得整个组合发射白光，将其与蓝色和红色光源联合。现有技术中的液晶显示工艺和用于其中的光源熟知于多种书籍、出版物和专利中；在此仅仅引用少数实例，参见US6,280,890或者如上所述的现有技术文件，其全部内容在此引入作为参考，或者还参见Colour filters for LCD’s，Displays 14(2)，115-124[1993]。
此外，本发明还涉及如上所述的滤色器用于显示器和/或图像传感器应用的用途。优选所述显示器应用为等离子体显示器、有机/无机电致发光显示器、场致发射显示屏或者液晶显示屏。优选所述图像传感器应用为电荷耦合装置或者CMOS传感器。
以下实施例进一步描述了本发明的优选实施方案，但是其并不意图限制本发明的范围。在这些实施例中，除非另有说明，所有的份数都按重量计。
实施例1  嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物的合成
根据WO98/18866、WO99/55707、WO00/31079和WO01/29040对嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物进行合成。例如，根据WO01/29040的实施例3对2，4，6，8-四氨基嘧啶并[5，4-g]蝶啶进行合成，其中所述反应在对甲苯磺酸存在下在水中进行，从而得到其盐，然后用碱对其进行去质子化。
实施例2  聚(甲基丙烯酸苄基酯-共-甲基丙烯酸)的制备
将24g甲基丙烯酸苄基酯、6g甲基丙烯酸和0.525g偶氮二异丁腈(AIBN)溶于90ml丙二醇1-一甲基醚2-乙酸酯(PGMEA)中。将所得反应混合物置于预热为80℃的油浴中。在氮气下，将上述混合物在80℃下搅拌5小时之后，将所得粘稠溶液冷却至室温，不需进一步纯化即可使用。其固体含量为25％，并且甲基丙烯酸苄基酯∶甲基丙烯酸的比例为按重量计80∶20。
实施例3  滤色器分散体薄膜的制备
将以下物质引入到37ml螺口烧瓶中：
1.0g颜料
10.5g丙二醇1-一甲基醚2-乙酸酯
分散剂(其量如下表中所述)
3.7g上述聚(甲基丙烯酸苄基酯-共-甲基丙烯酸)(在PGMEA中为25wt％)
50.0g 0.5mm锆珠
用于实施例中的颜料：
TAPP：2，4，6，8-四氨基嘧啶并[5，4-g]蝶啶
C.I.Pigment Green 36：Lionol Green 6YK，TOYO INK MFG Co.Ltd.
C.I.Pigment Yellow 138：PALIOTOL YELLOW K 0961 HD，BASF
C.I.Pigment Yellow 150：CROMOPHTAL YELLOW LA，CibaSpecialty Chemicals
用于实施例中的分散剂：
EFKA 4330，EFKA 4047：EFKA添加剂
DB 161，DB 162，DB 163，DB 168：Disperbyke添加剂
SS 24000，SS 32500，SS 37500：Solsperse添加剂
所述烧瓶用内盖进行密封，然后将其施用于涂料调节器中3小时，从而产生分散体。通过旋涂将由此得到的分散体浇注在玻璃基质上，其中通过控制转速对层厚度进行调节，从而得到具有期望颜色点(通过标准C灯，观察2度)的薄膜，然后在60℃下将其干燥1小时。
通过使用分光光度计(UV-2500PC，Shimadzu)对由此获得的分散体薄膜的光学性质进行测量，并且使用标准C灯对颜色点(C.I.E.1931x，y色度图)进行计算。
通过使用触针表面剖面仪(Dektak 6M，ULVAC Inc.)对分散体薄膜的层厚度进行测量。
表1：绿色分散体薄膜的光学性质
对颜料比例和样品的层厚度进行调节，从而使得x＝0.300，y＝0.570
  颜料   分散剂               C灯颜色点   薄膜厚度
  EFKA4330   X   y   Y   (对比PY138组合物)
  C.I.PG36：0.75gTAPP：0.25g 0.40g   0.300   0.570   62.8   1.26μm(67.7％)
  C.I.PG36：0.50gC.I.PY138：0.50g 0.40g   0.300   0.570   62.0   1.86μm(100％)
  C.I.PG36：0.60gC.I.PY150：0.40g 0.40g   0.300   0.570   60.1   1.53μm(82.3％)
对颜料比例和样品的层厚度进行调节，从而使得x＝0.290，y＝0.600，该值是广泛选定作为TV系统标准颜色的EBU规格标准(图1)。
  颜料   分散剂              C灯的颜色点   薄膜厚度
  EFKA4330   X   y   Y   (对比PY138组合物)
  C.I.PG36：0.72gTAPP：0.28g 0.40g   0.290   0.600   56.0   1.88μm(60.6％)
  C.I.PG36：0.40gC.I.PY138：0.60g 0.40g   0.290   0.600   55.5   3.10μm(100％)
  C.I.PG36：0.55gC.I.PY150：0.45g 0.40g   0.290   0.600   53.0   1.95μm(62.9％)
结果表明，在固定的x和y值，与PY138和PY150相比，本发明的嘧啶并蝶啶给出了更高的Y值和更薄的层厚度，即更优良的色强度和更优良的光亮度，由此其惊人地更适用于滤色器应用。
表2  黄色分散体薄膜的光学性质
对样品的厚度进行调节，从而得到y＝0.500(图2)。
  颜料   分散剂              C灯的颜色点   薄膜厚度
  EFKA 4047   X   y   Y   (对比PY138组合物)
  TAPP：1.00g 0.40g   0.427   0.500   88.5   0.72μm(62.6％)
  C.I.PY138：1.00g 0.40g   0.414   0.500   88.0   1.15μm(100％)
  C.I.PY150：1.00g 0.40g   0.429   0.500   83.5   0.85μm(73.9％)
结果表明，在固定的y值，与PY138和PY150相比，本发明的嘧啶并蝶啶给出了更高的Y值和更薄的层厚度，即更优良的色强度和更优良的光亮度，由此其惊人地更适用于滤色器应用。
实施例4  2，4，6，8-四氨基嘧啶并[5，4-g]蝶啶的微粉化
在40rpm下，使用容量为0.75litter(LUK-075，Werner &Pfleiderer)的实验室揉捏机在以下条件下通过盐揉捏对实施例1中获得的2，4，6，8-四氨基嘧啶并[5，4-g]蝶啶(TAPP)进行微粉化：
                       物质             揉捏条件
  TAPP   氯化钠   二乙二醇   添加剂   时间   温度
  实施例4-1   30g   300g   85g   None   20hrs.   40℃
  实施例4-2   30g   300g   85g   None   20hrs.   80℃
  实施例4-3   30g   300g   82g   EFKA40467.5g   20hrs.   40℃
  实施例4-4   30g   300g   85g   EFKA43304.3g   20hrs.   40℃
  实施例4-5   30g   300g   83g   EFKA44066.0g   20hrs.   40℃
  实施例4-6   30g   300g   80g   DB20007.5g   20hrs.   40℃
  实施例4-7   30g   300g   83g   DB20016.5g   20hrs.   40℃
在揉捏之后，将所得物质置入具有2升去离子水的3升工具烧杯中，并且用实验室混合机将其搅拌3小时，将所得混合物排放在布氏漏斗上，并且用去离子水对漏斗中的物质进行洗涤，直至滤液无盐为止。在80℃下将所得产品干燥15小时，然后使其过筛通过筛孔为0.3mm的筛网。
将由此获得的颜料充分微粉化至经透射电子显微镜确认小于0.1μm。图3显示了实施例4-3的显微图。
按照与实施例3相同的方式，将上述微粉化的产品用于滤色器试验中。另外，通过使用对比计量器(CT-1，Tubosaka Electric)对滤色器的对比率进行测量。用于制备分散体的分散剂为EFKA系列EFKA添加剂、Disperbyke(DB)系列BYK Chemie、Solsperse(SS)系列Lubrizol和Ajisper PB以及PA系列Ajinomoto Fine Techno。所得结果概括于表3和4中。
表3：绿色分散体薄膜的光学性质
将PG36/微粉化的TAPP比例固定为70/30并且对样品的层厚度进行调节，从而使得y＝0.570。
  颜料C.I.PG36：0.7g微粉化的TAPP：0.3g   分散剂            C灯的颜色点   对比率为y＝0.570
  微粉化的TAPP   x   y   Y
  实施例4-3   EFKA4046：0.90g   0.289   0.570   62.2   1920
  实施例4-3   EFKA4047：1.03g   0.291   0.570   62.2   1850
  实施例4-3   EFKA4330：0.51g   0.292   0.570   62.6   2010
  实施例4-3   EFKA4340：0.65g   0.291   0.570   62.7   1950
  实施例4-3   EFKA4400：0.90g   0.302   0.570   57.6   1050
  实施例4-3   EFKA4401：0.72g   0.292   0.570   60.7   1620
  实施例4-3   EFKA4402：0.90g   0.291   0.570   62.8   1850
  实施例4-3   EFKA4403：0.65g   0.313   0.570   50.4   1030
  实施例4-3   EFKA4406：0.72g   0.292   0.570   63.0   2070
  实施例4-3   EFKA4510：0.72g   0.301   0.570   59.4   1250
  实施例4-3   EFKA4530：0.72g   0.301   0.570   58.1   1030
  实施例4-3   EFKA4570：0.60g   0.292   0.570   62.2   1720
  实施例4-3   DB163：0.80g   0.292   0.570   62.8   1970
  实施例4-3   DB168：1.20g   0.295   0.570   63.0   1780
  实施例4-3   DB170：1.20g   0.296   0.570   63.4   1740
  实施例4-3   DB180：1.20g   0.294   0.570   60.0   1450
  实施例4-3   DB2000：0.90g   0.292   0.570   63.2   1950
  实施例4-3   DB2001：0.78g   0.295   0.570   63.4   2140
  实施例4-3   PB821：0.36g   0.300   0.570   63.0   1180
  实施例4-3   PB823：0.36g   0.291   0.570   62.5   1640
  实施例4-3   PA111：0.36g   0.298   0.570   59.6   1530
  颜料C.I.PG36：0.7g微粉化的TAPP：0.3g   分散剂           C灯的颜色点   对比率为y＝0.570
  微粉化的TAPP   x   y   Y
  实施例4-3   SS24000：0.36g   0.290   0.570   61.3   1260
  实施例4-3   SS31845：0.80g   0.287   0.570   61.6   2000
  实施例4-3   SS32550：0.72g   0.291   0.570   62.2   1480
  实施例4-3   SS34750：0.72g   0.291   0.570   62.3   1730
  实施例4-3   SS36600：0.72g   0.292   0.570   62.7   2030
  实施例4-3   SS41090：0.40g   0.291   0.570   62.7   1690
  实施例4-3   SS53095：0.38g   0.292   0.570   62.4   1380
  实施例4-3   EFKA6230：0.10gBD2001：0.65g   0.295   0.570   63.3   1890
  实施例4-3   EFKA6745：0.10gDB2001：0.65g   0.268   0.570   56.6   2070
  实施例4-3   SS12000：0.10gDB2001：0.65g   0.253   0.570   52.8   2200
  实施例4-4   EFKA4330：0.51g   0.293   0.570   63.2   1670
  实施例4-4   EFKA4406：0.72g   0.291   0.570   62.9   2090
  实施例4-4   DB2001：0.78g   0.290   0.570   62.6   2050
  实施例4-5   EFKA4406：0.72g   0.293   0.570   63.4   2170
  实施例4-5   DB2001：0.78g   0.292   0.570   62.8   1940
  实施例4-7   EFKA4406：0.72g   0.297   0.570   63.8   1870
  实施例4-7   DB2001：0.78g   0.292   0.570   62.6   1950
表4  微粉化的TAPP分散体薄膜的光学性质
对样品的厚度进行调节以给出y＝0.505。
  颜料微粉化的TAPP   分散剂            C灯的颜色点   对比率为y＝0.505
  x   y   Y
  实施例4-1：1.0g   EFKA4046：0.9g   0.429   0.505   87.2   852
  颜料微粉化的TAPP   分散剂            C灯的颜色点   对比率为y＝0.505
  x   y   Y
  实施例4-2：1.0g   EFKA4046：0.9g   0.428   0.505   88.1   903
  实施例4-3：1.0g   EFKA4046：0.9g   0.425   0.505   89.8   1050
  实施例4-4：1.0g   EFKA4046：0.9g   0.426   0.505   89.6   994
  实施例4-5：1.0g   EFKA4046：0.9g   0.424   0.505   89.7   925
  实施例4-6：1.0g   EFKA4046：0.9g   0.428   0.505   89.2   920
  实施例4-7：1.0g   EFKA4046：0.9g   0.427   0.505   89.8   940
结果表明，任选进一步用添加剂进行处理的微粉化至小于0.1μm的本发明嘧啶并蝶啶特别适用于滤色器应用。
实施例5  由嘧啶并[5，4-g]蝶啶组成的红色滤色器的制备
在红色滤色器中采用实施例4中微粉化的2，4，6，8-四氨基嘧啶并[5，4-g]蝶啶(TAPP)。
用于实施例中的颜料：
C.I.Pigment Red 254：IRGAPHORE RED BT-CF，Ciba SpecialtyChemicals
C.I.Pigment Yellow 139：IRGAPHORE YELLOW 2R-CF，CibaSpecialty Chemicals
按照与实施例3相同的方式进行滤色器试验。所得结果概括于表5中。
表5：红色分散体薄膜的光学性质
对颜料比例和样品的层厚度进行调节，从而给出x＝0.610和y＝0.333(图4)。
  颜料   分散剂            C灯的颜色点   厚度
  x   y   Y
  C.I.PR254：0.85g实施例4-3：0.15g   PB821：0.36g   0.610   0.333   26.4   0.60μm
  C.I.PR254：0.90gC.I.PY139：0.10g   PB821：0.36g   0.610   0.333   25.7   0.65μm
结果表明，在固定的x和y值，与PY139相比，本发明的嘧啶并蝶啶给出了更高的Y值和更薄的层厚度，即更优良的色强度和更优良的光亮度，由此其惊人地更适用于红色滤色器应用。

Claims (10)

1、一种着色剂组合物，其中包含至少一种式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物
Figure A2005800331810002C1
其中
A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为-NR1R2，其中R1和R2各自彼此独立地为氢、C1-C8烷基、-CO-C1-C8烷基、-CO-C6-C14芳基、-COO-C1-C8烷基、-COO-C6-C14芳基、-CONH-C1-C8烷基或者-CONH-C6-C14芳基，
或者
A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为-OH、-SH、氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、或者C6-C14芳基或者-O-C6-C14芳基，它们各自未被取代或者被卤素、硝基、氰基、-OR10、-SR10、-NR10R11、-CONR10R11、-COOR10、-SO2R10、-SO2NR10R11、-SO3R10、-NR11COR10或者-NR11COOR10单取代或者多取代，其中R10和R11各自彼此独立地表示氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基或者C2-C8烯基；和
至少一种着色剂。
2、权利要求1的着色剂组合物，其中所述至少一种着色剂选自：
(i)绿色或者蓝色着色剂，优选C.I.Pigment Green 7和36，和C.I.Acid Green 3、9和16，和C.I.Basic Green 1和4，和C.I.PigmentBlue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、28、60、63、64、66、75和80，和C.I.Solvent Blue 25、49、68、78和94，和C.I.DirectBlue 25、86、90和108，和C.I.Acid Blue 1、7、9、15、103、104、158和161，和C.I.Basic Blue 1、3、9和25，和C.I.Disperse Blue 198，和C.I.Pigment Green 7和36，和C.I.Acid Green 3、9和16，和C.I.Basic Green 1和4；和
(ii)红色或者紫罗兰色着色剂，优选C.I.Pigment Red 9、97、105、122、123、144、149、168、176、177、179、180、185、192、202、206、207、209、214、222、242、244、254、255、264和272，C.I.SolventRed 25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218和230，和C.I.Direct Red 20、37、39和44，和C.I.Acid Red6、8、9、13、14、18、26、27、51、52、87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186和198，和C.I.Basic Red 12和13，和C.I.Disperse Red 5、7、13、17和58，C.I.Pigment Violet 14、19、23、29、32、37和42。
3、权利要求1或者2的着色剂组合物，其中所述至少一种着色剂为式(II)的酞菁
其中M1为H2、Cu、Zn、Fe、Ni、Pd、VO、MnO和TiO，和X1～X16彼此独立地为H、Br或者Cl。
4、权利要求1或者2的着色剂组合物，其中所述至少一种着色剂为C.I.Pigment Red 177、185、254、255、264或者272，优选C.I.PigmentRed 177或者254。
5、权利要求1～4任一项的着色剂组合物，其中在式(I)的至少一种嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物中，A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为氢、羟基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、苯基、p-氨基苯基、p-氨基氨基苯基、p-二甲基氨基苯基或者p-二乙基氨基苯基、NH2、NHR12、NR12R13、NH2、NHR12或者NR12R13，其中R12和R13为氢、甲基、乙基、苯基、p-氨基苯基、p-二甲基氨基苯基、p-二乙基氨基苯基、p-甲氧基苯基或者p-乙氧基苯基。
6、权利要求1～5任一项的着色剂组合物，包括(a)，基于(a)和(b)的总量，按重量计0.05～70％的至少一种式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物，和(b)，基于(a)和(b)的总量，按重量计30～99.95％的至少一种着色剂。
7、一种用于制造滤色器的可聚合混合物，其中包括权利要求1～6任一项的着色剂组合物和至少一种烯键式不饱和可聚合化合物。
8、一种用于制造滤色器的可光致聚合的混合物，其中包含式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物
Figure A2005800331810004C1
其中
A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为-NR1R2，其中R1和R2各自彼此独立地为氢、C1-C8烷基、-CO-C1-C8烷基、-CO-C6-C14芳基、-COO-C1-C8烷基、-COO-C6-C14芳基、-CONH-C1-C8烷基或者-CONH-C6-C14芳基，
或者
A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为-OH、-SH、氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、或者C6-C14芳基或者-O-C6-C14芳基，它们各自未被取代或者被卤素、硝基、氰基、-OR10、-SR10、-NR10R11、-CONR10R11、-COOR10、-SO2R10、-SO2NR10R11、-SO3R10、-NR11COR10或者-NR11COOR10单取代或者多取代，其中R10和R11各自彼此独立地表示氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基或者C2-C8烯基。
9、包括权利要求1～6任一项的着色剂组合物的滤色器。
10、式(I)的嘧啶并[5，4-g]蝶啶衍生物的用途
Figure A2005800331810005C1
其中
A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为-NR1R2，其中R1和R2各自彼此独立地为氢、C1-C8烷基、-CO-C1-C8烷基、-CO-C6-C14芳基、-COO-C1-C8烷基、-COO-C6-C14芳基、-CONH-C1-C8烷基或者-CONH-C6-C14芳基，
或者
A1、A2、A3和A4各自彼此独立地为-OH、-SH、氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、或者C6-C14芳基或者-O-C6-C14芳基，它们各自未被取代或者被卤素、硝基、氰基、-OR10、-SR10、-NR10R11、-CONR10R11、-COOR10、-SO2R10、-SO2NR10R11、-SO3R10、-NR11COR10或者-NR11COOR10单取代或者多取代，其中R10和R11各自彼此独立地表示氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基或者C2-C8烯基，
其用作主着色剂的遮光组分，优选作为滤色器着色剂组合物中的主着色剂的遮光组分，其中在滤色器着色剂组合物中的所述主着色剂选自
(i)绿色或者蓝色着色剂，优选C.I.Pigment Green 7和36，和C.I.Acid Green 3、9和16，和C.I.Basic Green 1和4，和C.I.PigmentBlue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、28、60、63、64、66、75和80，和C.I.Solvent Blue 25、49、68、78和94，和C.I.DirectBlue 25、86、90和108，和C.I.Acid Blue 1、7、9、15、103、104、158和161，和C.I.Basic Blue 1、3、9和25，和C.I.Disperse Blue 198，和C.I.Pigment Green 7和36，和C.I.Acid Green 3、9和16，和C.I.Basic Green 1和4；和
(ii)红色或者紫罗兰色着色剂，优选C.I.Pigment Red 9、97、105、122、123、144、149、168、176、177、179、180、185、192、202、206、207、209、214、222、242、244、254、255、264和272，C.I.SolventRed 25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218和230，和C.I.Direct Red 20、37、39和44，和C.I.Acid Red6、8、9、13、14、18、26、27、51、52、87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186和198，和C.I.Basic Red 12和13，和C.I.Disperse Red 5、7、13、17和58，C.I.Pigment Violet 14、19、23、29、32、37和42。
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