KR100542964B1 - 색상 각이 98 이상인 황색 프테리딘 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 색상 각 h가 98 이상인 것을 특징으로 하는 화학식 I의 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘, 본 발명의 화학식 I의 프테리딘의 제조방법, 신규한 불용성의 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘 염, 이의 제조방법 및 본 발명의 프테리딘의 용도에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112000022206635-pct00007
황색 프테리딘, 색상 각, 고분자 유기 재료

Description

색상 각이 98 이상인 황색 프테리딘{Yellow pteridine having a hue-angle of at least 98}
본 발명은 국제 조명 위원회의 L*C*h 시스템에서 색상 각(hue-angle) h가 98 이상임을 특징으로 하는, 화학식 I의 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘에 관한 것이다.
Figure 112000022206635-pct00001
본 발명은 추가로 본 발명의 화학식 I의 프테리딘, 화학식 II의 불용성 프테리딘 염, 화학식 I의 프테리딘의 설팜산 염, 이의 제조방법 및 이들 프테리딘의 용도에 관한 것이다.
문헌[참조: JACS 77(1955) 2243-2248]에는, 화학식 I의 황색 프테리딘의 제조방법이 기재되어 있지만, 프테리딘은 색상 각 h가 88을 초과하지 않으며 적황색이다. 게다가, 색상의 휘도는 현재의 요구를 충족시키지 못한다.
본 발명의 목적은 색상 각이 98 이상인 화학식 I의 녹황색 프테리딘을 제공하는 것이다. 생성물은 추가로 견뢰도가 매우 우수하고 색 농도가 높으며 휘도가 향상된다.
이러한 목적은 위에서 정의한 화학식 I의 프테리딘에 의해 성취된다.
본 발명은 또한 화학식 I의 프테리딘의 제조방법, 화학식 II의 불용성 프테리딘 염, 특히 화학식 I의 프테리딘의 설팜산 염, 이의 제조방법 및 이들 프테리딘의 용도를 제공한다.
본 발명의 화학식 I의 프테리딘은 색상 각 h가 98 이상이고, 바람직하게는 98 내지 103의 범위내에 있다. 본 발명은 국제 조명 위원회(CIE)(DIN 5033 파트 3; DIN 6174)의 L*C*h 시스템을 기본으로 하는 색상 각의 정의를 사용한다. L*C*h 시스템은 CIE의 1976년 L*a*b* 색 공간(이하, "CIELab" 또는 "CIELab 시스템"으로 언급함)과 다음과 같이 관련된다:
명도 L*- 휘도를 측정함 -은 시스템 둘 다에서 동일하고,
C*는 채도이고, 수학식 1에 의해 a* 및 b*와 관련된다:
[수학식 1]
채도 C* =
Figure 112000022206635-pct00008
h는 색상 각이고, 수학식 2에 의해 a* 및 b*와 관련된다:
[수학식 2]
색상 각 hab = tg-1(b*/a*)
위의 수학식 1 및 수학식 2에서,
a*는 녹적색 축을 나타내고,
b*는 황청색 축을 나타낸다.
색상 각 h는 알루미늄 호일상의 화학식 I의 프테리딘을 포함하는 니스의 막에서 측정하는 것이 바람직하다. 사용된 니스는 바람직하게는 알키드 수지와 멜라민-포름알데히드 수지와의 경화된 혼합물, 소위 "AM 니스"이다. 본 발명의 화학식 I의 프테리딘은. 이산화티탄(화학식 I의 프테리딘과 이산화티탄과의 전체 합을 기준으로 하여, 화학식 I의 프테리딘 5중량%)과 블렌딩되고, 알키드 수지를 기준으로 하여, 4.87중량%의 비로 AM 니스에 존재한다. 착색된 AM 니스는 통상적으로 유기 용매의 혼합물과 함께 두께가 100㎛인 막으로 알루미늄 호일에 도포시킨 다음, 경화시키고, 이어서 비색적으로 측정한다.
본 발명의 화학식 I의 프테리딘은 일반적으로 다양한 방법에 의해 수득된다. 본 발명의 화학식 I의 프테리딘을 제조하는 바람직한 양태에 있어서, 화학식 II의 불용성 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘 염을 염기로 처리하여 화학식 I의 프테리딘을 유리시킨다.
Figure 112000022206635-pct00002
위의 화학식 II에서,
a는 1 내지 3의 정수이고,
Y는 산 라디칼이다.
화학식 II의 프테리딘 염은 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 산 HaY와 반응시켜 수득할 수 있는데, 이러한 경우, 사용된 산 HaY는 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4,-g]프테리딘과 화학식 II의 불용성 염을 형성할 수 있는 무기 또는 유기 산이다.
유용한 산 HaY의 예는 설팜산 및 이의 유도체 R2NSOH3[여기서, R은 수소 및/또는 C1-C4알킬(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸 및 인산)이다]인데, 설팜산이 바람직하다.
불용성이라는 것은 본 발명의 목적에서 의미하는 바와 같이 100℃에서 화학식 II의 염의 용해도가 물 100mL 속에서 1g을 초과하지 않는 것으로 이해하여야 한다.
특히 바람직한 양태에 있어서, 화학식 II의 염은 화학식 III의 설팜산 염이다.
Figure 112000022206635-pct00003
위의 화학식 III에서,
R은 수소 또는 C1-C4알킬이고, 바람직하게는 수소이다.
화학식 I의 프테리딘을 유리시키는 데 사용되는 염기는 일반적으로 알칼리 금속 수산화물(예: NaOH 또는 KOH)이고, 바람직하게는 수용액의 형태이고, 알칼리 금속 탄산염 또는 유기 염기이다.
알칼리 금속 수산화물 수용액의 농도를 용액 1L당 0.1 내지 3, 바람직하게는 0.5 내지 2mol의 범위내로 사용하는 것이 바람직하다.
염기 대 화학식 II의 프테리딘 염의 중량비(각각 상응하는 무수 중량을 기준으로 함), 특히 염기 대 화학식 III의 프테리딘 설팜산 염의 중량비는 일반적으로 100:1 내지 10:1, 바람직하게는 30:1 내지 15:1의 범위이다.
바람직한 양태에 있어서, 염기 처리는 승온, 바람직하게는 60 내지 130℃에서 수행한다. 70 내지 85℃의 온도 범위로 수행하는 것이 특히 바람직하다. 95 내지 130℃의 온도 범위의 경우, 특히 반응이 액상에서 수행될 수 있도록 하기 위해, 초대기 반응 압력을 사용하는 것이 추천할 만하다.
지금까지의 관찰로부터, 일반적으로 110 내지 130℃의 범위내에서의 작업으로 불투명한 형태의 화학식 I의 프테리딘이 수득될 것이다. 투명한 화학식 I의 프테리딘은 통상적으로 70 내지 100℃의 범위내에서 수득되고, 덜 투명한 프테리딘은 일반적으로 100 내지 110℃ 이상에서 수득된다.
염기 처리 기간은 일반적으로 - 통상적으로 선택된 반응 온도의 함수로서 - 4 내지 48시간, 바람직하게는 12 내지 24시간의 범위내에서 선택된다.
이렇게 유리된 화학식 I의 프테리딘은 통상적인 방식, 예를 들면, 여과, 원심분리 또는 주입에 의해 분리될 수 있다. 경우에 따라, 이와 같이 분리된 화학식 I의 프테리딘을 추가로 세척하고 건조시킨다.
화학식 III의 설팜산 염은 통상적으로 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g] 프테리딘을 바람직하게는 승온에서, 바람직하게는 R이 H인 R2NSO3H와 반응시켜 수득한다.
바람직한 양태에 있어서, 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘은 합성된 상태의 조생성물이 될것이다. 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 설페이트를 산소, 바람직하게는 공기와 함께 산화시켜 수득한 조생성물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 보다 특히, 이러한 산화는 pH 범위가 6 내지 8, 바람직하게는 중성 범위내의 수용액에서 수행된다. 이러한 방법은, 예를 들면, 문헌[참조: JACS 77(1955) 2243-2248]에 집중적으로 기재되어 있다. 그러나, 지금까지의 관찰로부터, 본 발명의 방법은 사용되는 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘의 이러한 합성 또는 색상 각에 제한되지 않는다.
2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘 대 HaY 또는 R2NSO3H의 몰 비는 일반적으로 0.1:1 내지 1:1, 바람직하게는 0.5:1 내지 0.9:1의 범위내이다.
60 내지 100℃, 특히 바람직하게는 75 내지 100℃, 가장 바람직하게는 95 내지 100℃의 범위내에서 처리하는 것이 바람직하다.
또한, 수성 매질 속에서 처리하는 것이 바람직하다. 통상적으로, 이는 물이 용매로서 사용되고, 물 1L당 사용되는 설팜산의 양은 일반적으로 설팜산 1 내지 50g, 바람직하게는 5 내지 20g, 특히 바람직하게는 7 내지 15g의 범위내이다.
선택된 반응 압력은 일반적으로 편의상 대기압이지만, 또한 더 낮거나 높을 수도 있는데, 예를 들면, 75kPa 내지 5MPa의 범위내이다.
바람직한 양태에 있어서, 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘, 물 및 HaY, 바람직하게는 R2NSO3H, 특히 설팜산의 혼합물은, 반응 혼합물을 가열하기 전에 통상적인 고성능 분산 수단[예를 들면, 독일 스타우펜에 소재하는 얀케 운트 쿤켈 게엠베하 운트 콤파니(JANKE & KUNKEL GmbH & Co.)의 울트라-투랙스R(ULTRA-TURRAX) 시리즈로부터의 고성능 교반기] 중의 하나로 처리한다. 이러한 분산 처리 기간은 일반적으로 1 내지 30분, 바람직하게는 5 내지 15분의 범위내에서 선택한다. 기간은, 예를 들면, 더 많은 양이 분산되는 경우, 더 길어질 수 있다.
본 발명의 추가의 양태는 화학식 II의 불용성 프테리딘 염, 바람직하게는 화학식 III의 설팜산 염, 특히 R이 수소인 화학식 III의 염에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 양태는 추가로 화학식 II의 불용성 프테리딘 염, 특히 화학식 III의 설팜산 염을 제조하는 방법을 제공하는데, 여기서, 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 바람직하게는 위에서 기재한 방법에 따라, 산 HaY, 특히 R2NSO3H, 특히 바람직하게는 설팜산으로 처리한다.
추가의 양태는 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘, 바람직하게는 합성된 상태의 조생성물, 예를 들면, 산화된 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 설페이트를 산 HaY, 특히 R2NSO3H, 특히 바람직하게는 설팜산과 반응시키고, 경우에 따라, 반응 혼합물로부터 불순물을 제거한 후, 화학식 II의 염, 바람직하게는 화학식 III의 염, 특히 바람직하게는 R이 수소인 화학식 III의 염을 염기로 처리하여 본 발명의 화학식 I의 프테리딘을 유리시킴으로써, 색상 각 h가 98 이상, 바람직하게는 98 내지 103의 범위내에 있는 신규한 화학식 I의 프테리딘을 제조하는 추가의 방법에 관한 것이다.
2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 설페이트를 산화시켜 수득한 조생성물은 통상적인 방식, 바람직하게는 여과함으로써 통상적으로 황색을 띤 오렌지색 생성물 혼합물로부터 제거하는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 양태에 있어서, 일반적으로 여과의 형태를 취하는 이러한 제거 단계는, 우선 이러한 황색을 띤 오렌지색 생성물 혼합물을 일반적으로 승온에서, 예를 들면, NaOH, 바람직하게는 수산화나트륨 수용액 형태, 또는 KOH, 바람직하게는 수산화칼륨 수용액 형태의 알칼리 금속 수산화물과 같은 염기로 처리함으로써 수행한다. 이러한 염기 처리 후에는 혼합물이 여전히 승온일 경우, 일반적으로 혼합물을 여과한 다음, 수득한 여과 잔류물을 물을 사용하여 세척하고, 경우에 따라, 건조시킨다. 여과와 마찬가지로, 원심분리 또는 주입과 같은 기타 통상적으로 사용되는 분리 방법을 사용할 수도 있다.
염기 대 언급한 염기 처리를 위한 화학식 I의 프테리딘의 몰 비는 일반적으로 1:1 내지 20:1, 바람직하게는 2:1 내지 10:1, 특히 바람직하게는 3:1 내지 4:1의 범위내이다.
염기 처리 온도는 통상적으로 60 내지 100℃, 바람직하게는 90 내지 100℃의 범위내에서 선택된다. 염기 처리 기간은 통상적으로 1 내지 10시간, 바람직하게는 2 내지 4시간에서 선택된다.
본 발명에 따라, 이후에는 산 HaY, 특히 R2NSO3H, 특히 바람직하게는 설팜산과 반응시키는데, 이는 이미 기재한 방법에 따라 수행하는 것이 바람직하며, 언급한 반응 파라미터를 이에 사용하는 것도 바람직하다.
본 발명에 따라, 색상 각 h가 98 이상인 화학식 I의 프테리딘을 유리시키고, 경우에 따라, 불순물을 제거한 후, 화학식 II의 염, 특히 화학식 III의 염, 특히 바람직하게는 R이 수소인 화학식 III의 염을 염기로 처리한다.
추가의 바람직한 양태는 반응 조건하에 가용성인 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염을 용매 속에서 산소로 처리한 다음, 혼합물을 승온에서 설팜산과 혼합함으로써, 화학식 II의 프테리딘 염, 바람직하게는 화학식 III의 설팜산 염, 특히 R이 수소인 화학식 III의 염의 추가의 제조방법에 관한 것이다.
가용성이라는 것은 본 문맥에서 선택한 특정 용매 속에서 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염의 용해도가, 용매 및 염의 양을 기준으로 하여, 0.1중량% 이상, 바람직하게는 1 내지 100중량%의 범위임을 의미한다.
또한, 특히 바람직한 양태는
반응 조건하에 가용성인 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염을 용매 속에서 산소로 처리하는 단계(a),
수득한 반응 혼합물을 염기로 처리하고, 염기 처리 후, 반응 혼합물로부터 불용성 부분을 제거하는 단계(b) 및
단계(b)에서 수득한 제거된 불용성 부분을 승온에서 HaY, 특히 R2NSO3H, 특히 바람직하게는 설팜산과 반응시키고, 당해 반응 후, 바람직하게는 불용성 부분을 제거하는 단계(c)를 포함하는, 화학식 II의 프테리딘 염, 바람직하게는 화학식 III의 설팜산 염, 특히 바람직하게는 R이 수소인 화학식 III의 설팜산 염의 추가의 제조방법에 관한 것이다.
이들 두 가지 양태에 있어서, 예를 들면, 시판중인 2,4,5,6-테트라아미노피리딘 염, 바람직하게는 2,4,5,6-테트라아미노피리디늄 설페이트는 선택한 반응 조건하에, 염이 가용성인, 즉 완전히 또는 적어도 일부가 용해(위에서 언급한 용해도를 참조)되는 용매 속에서 통상적으로 산화된다.
극성 용매, 예를 들면, 물, 디메틸 설폭사이드("DMSO"), 디메틸포름아미드("DMF"), 디메틸아세트아미드], 수용성 알콜(예: 메탄올 또는 에탄올), 특히 극성 양성자성 용매(예: 물, 메탄올 또는 에탄올)를 사용하는 것이 바람직한데, 물이 특히 바람직하다.
용매 대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염의 중량비는 일반적으로 50:1 내지 1:1, 바람직하게는 15:1 내지 5:1의 범위내이다.
또한, 산화는 바람직하게는 반응의 개시시 pH 범위 5 내지 9내에서 수행된다. pH 범위는, 예를 들면, 알칼리 금속 수산화물, 특히 수산화나트륨과 같은 염기를 바람직하게는 수산화나트륨 수용액의 형태로 첨가함으로써 통상적인 방법을 사용하여 정할 수 있다. 경우에 따라, 공지된 완충제 또는 완충액을 사용할 수도 있다.
특히 바람직한 양태에 있어서, 산화는 수성 매질 속에서 수행되고, 수성 염기의 물 함량을 포함하는 물 대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염의 중량비는 50:1 내지 10:1, 바람직하게는 15:1 내지 10:1의 범위내이다.
반응 온도는 일반적으로 15 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 100℃, 특히 바람직하게는 80 내지 90℃의 범위내에서 선택되고, 이러한 경우 반응 압력은 일반적으로 대기압에 상응한다. 압력이 증가함에 따라, 예를 들면, 수성 매질에서 100℃ 이상에서 반응을 수행하는 것이 바람직한 경우, 더 높은 온도를 사용할 수도 있다.
산화를 위한 반응 시간은 - 선택된 온도의 함수로서 - 통상적으로 8 내지 72시간, 바람직하게는 24 내지 72시간의 범위내로 선택된다. 산소는 일반적으로 반응 혼합물을 통해 기체의 형태로 통과된다. 순수한 산소가 사용될 수 있거나, 질소-산소 혼합물과 같은 산소 함유 기체 혼합물, 특히 공기가 사용될 수 있다.
단위 시간당 반응 혼합물을 통해 통과된 산소의 양은 용매 1L당 일반적으로 0.1 내지 5L/min, 바람직하게는 0.2 내지 2L/min의 범위내에서 선택된다. 공기가 사용되는 경우, 예를 들면, 용매 1L당 1 내지 10L/min, 바람직하게는 2 내지 4L/min가 사용되는 것이 바람직하다.
HaY, 특히 R2NSO3H, 특히 바람직하게는 설팜산과의 반응은 이미 위에서 기재한 바와 같이 수행하는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 양태에 있어서, 단계(b)에서 사용된 염기는, 일반적으로 특히 가성 소다액(soda lye) 또는 가성 칼리액(potash lye), 바람직하게는 수산화나트륨 수용액과 같은 이들의 수용액의 형태의 알칼리 금속 수산화물(예: NaOH 또는 KOH)이다. 사용된 알칼리 금속 수산화물 수용액의 농도는 일반적으로 10 내지 50중량%, 바람직하게는 30 내지 35중량%의 범위내에 있다. 염기 대 선택한 피리미딘 염의 몰 비는 일반적으로 0.5:1 내지 10:1, 바람직하게는 1:1 내지 5:1, 특히 바람직하게는 1.5:1 내지 2:1의 범위내에서 선택된다.
이러한 염기로 처리하기 위한 온도는 통상적으로 60 내지 100℃, 바람직하게는 90 내지 100℃의 범위내에 있다. 또한, 본 발명의 방법의 성공을 손상시키지 않으면서 100℃ 이상의 온도를 사용할 수 있다. 100℃를 초과하는 온도에서, 특히 염기 처리가 통상적으로 바람직한 수성 매질에서 수행되는 경우, 반응이 액체에서 수행될 수 있도록 적합하게는 압력을 증가시키는 것이 유리할 수 있다.
일반적으로 선택된 반응 온도의 함수로서, 염기를 처리하는 데 선택되는 기간은 통상적으로 1 내지 10시간, 바람직하게는 2 내지 4시간의 범위내이다.
본 발명에 따라, 단계(b)에서 수득한 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘은, 예를 들면, 여과, 주입 또는 원심분리, 바람직하게는 여과에 의해 통상적인 방법으로 분리된다. HaY, 특히 R2NSO3H, 특히 바람직하게는 설팜산과의 반응은 이미 위에서 기재한 바와 같이 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라, 단계(c)에서 수득한 화학식 II의 염, 특히 화학식 III의 설팜산 염, 특히 바람직하게는 R이 수소인 화학식 III의 염은 통상적인 방식으로 제거한다. 이는, 예를 들면, 여과, 원심분리 또는 주입, 바람직하게는 여과에 의해 성취될 수 있다. 수득한 잔류물은 임의로 적합한 액체를 사용하여 후속적으로 세척하여, 추가의 불순물을 제거한 다음, 경우에 따라, 건조시킨다.
바람직한 세척액은 화학식 II의 염, 바람직하게는 화학식 III의 염에 대해 용해력이 있다고 해도 거의 없는 극성 용매, 예를 들면, 물이다. 추가의 특히 바람직한 양태는,
반응 조건하에 가용성인 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염을 용매 속에서 산소로 처리하는 단계(a),
경우에 따라, 수득한 반응 혼합물을 염기로 처리한 다음, 염기 처리된 반응 혼합물로부터 불용성 부분을 제거하는 단계(b),
제거된 불용성 부분을 승온에서 HaY와 반응시킨 다음, 불용성 성분을 제거하는 단계(c) 및
제거된 불용성 성분을 염기로 처리하는 단계(d)를 포함하여, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염을 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘으로 산화시키킨 후, 생성된 프테리딘을 염으로 전환시킨 다음, 반응 혼합물로부터 염을 제거한 다음, 염기를 사용하여 염을 처리함으로써 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 유리시켜 본 발명의 화학식 I의 프테리딘을 제조하는 방법에 관한 것이다.
사용된 산 HaY는 바람직하게는 R2NSO3H, 특히 바람직하게는 설팜산(여기서, R은 H이다)이다.
이러한 공정의 각각의 단계는 통상적으로 위에서 서술한 공정 단계에 따라 수행된다.
추가의 바람직한 양태는, 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을, 경우에 따라, 염기로 처리한 다음, 반응 혼합물로부터 불용성 성분을 제거하는 단계(a),
단계(a)에 따라 염기로 처리하거나 처리하지 않은 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 승온에서 빙초산으로 처리한 다음, 반응 혼합물로부터 불용성 부분을 제거하고, 세척하는 단계(b),
제거되고 세척된 불용성 부분을 승온에서 염기로 처리한 다음, 불용성 부분을 제거하고, 세척하는 단계(c) 및
단계(c)에서 제거되고 세척된 부분을 승온에서 빙초산으로 처리한 다음, 불용성 부분을 제거하고, 세척한 다음, 경우에 따라, 건조시키는 단계(d)를 포함하는 본 발명의 화학식 I의 프테리딘의 추가의 제조방법에 관한 것이다.
바람직하게는, 사용된 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘은 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염을 산화시켜 수득한 조악한 생성물이다.
단계(a)의 염기 처리는 바람직하게는 이미 위에서 기재한 방법에 따라 수행된다.
단계(b)와 단계(c)에서의 빙초산 처리는 일반적으로 각각의 염기 처리된 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘(무수 프테리딘을 기준으로 함) 1kg당 10 내지 50L, 바람직하게는 20 내지 30L의 빙초산과 함께 혼합함으로써 수행된다. 수득한 빙초산 혼합물은 바람직하게는 1 내지 30분의 기간 동안 바람직하게는 고성능 교반기를 사용하여 교반한다. 이어서, 본 발명은 빙초산 혼합물을 70 내지 150℃, 바람직하게는 100 내지 120℃의 온도 범위로 일반적으로 1 내지 10시간, 바람직하게는 3 내지 6시간의 기간 동안 가열한다. 본 발명은 후속적으로 불용성 성분을, 바람직하게는 가열된 상태로, 예를 들면, 여과, 원심분리 또는 주입, 바람직하게는 여과에 의해 제거하고, 바람직하게는 초기에 빙초산을 사용하여 세척한 다음, 물, 특히 바람직하게는 30 내지 80℃, 가장 바람직하게는 45 내지 70℃의 온도의 물을 사용하여 세척한다. 물을 사용한 세척은 바람직하게는 세척액의 pH가 중성으로 될 때까지 계속한다. 경우에 따라, 특히 단계(d) 후, 세척한 부분을 건조시킨다.
단계(c)에서의 염기 처리는 통상적으로 단계(b)로부터 수득한 부분을, 부분(무수 중량을 기준으로 함) 1kg당 염기 수용액 10 내지 100L를 일반적으로 사용하여 염기와 함께 혼합하여 수행한다. 사용된 염기 수용액은 바람직하게는 가성 소다액 또는 가성 칼리액, 특히 바람직하게는 가성 소다액과 같은 알칼리 금속 수산화물 수용액이다. 통상적으로 염기는 수용액 1L당 0.1 내지 2.5mol의 범위내로 사용된다. 선택된 pH는 일반적으로 7 이상, 바람직하게는 7 내지 14의 범위내이다.
바람직한 양태에 있어서, 이와 같이 수득한 염기 혼합물은 일반적으로 1 내지 30분의 기간 동안 고성능 교반기를 사용하여 교반한다. 이어서, 염기 혼합물을 70 내지 150℃, 바람직하게는 85 내지 100℃의 온도 범위로, 일반적으로 0.5 내지 5시간, 바람직하게는 1 내지 3시간의 기간 동안 가열한다. 이어서, 본 발명은 불용성 성분을 바람직하게는 뜨거운 상태로, 예를 들면, 여과, 원심분리 또는 주입, 바람직하게는 여과에 의해 제거하고, 바람직하게는 초기에 동일한 알칼리 금속 수산화물 용액을 사용하여 세척한 다음, 물, 특히 바람직하게는 30 내지 80℃, 가장 바람직하게는 45 내지 65℃의 온도 범위의 물을 사용하여 세척하고, 경우에 따라, 세척된 부분을 건조시킨다.
추가의 바람직한 양태에 있어서, 직전에 기재된 있는 빙초산/염기/빙초산 변형태는 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘상에서가 아니라, 바람직하게는 우선 위에서 기재한 공정 중의 하나에 따라 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘으로 전환시킨 다음, 단계(a) 내지 단계(d)에 기재된 바와 같이 사용하는 2,4,5,7-테트라아미노피리미딘상에서 수행된다.
본 발명은 2,4,6-트리아미노피리미딘을 디아세틸화된 2,4,6-트리아미노-5-니트로소피리미딘("디아세틸 화합물")과 반응시키는 것을 포함하는, 본 발명의 화학식 I의 프테리딘의 추가의 제조방법에 관한 것이다.
화학 분자식이 C8H10N6O3인 청색 디아세틸 화합물(상이한 이성체의 혼합물일 수도 있는)의 제조는 통상적으로 2,4,6-트리아미노-5-니트로소피리미딘을 아세트산 무수물과 아세트산과의 혼합물과 반응시킴으로서 수행되고, 문헌[참조: J. Org. Chem.(1963) 1197-1202]에 기재되어 있으며, 따라서, 이에 대해 더 이상 언급할 필요가 없다.
선택한 디아세틸 화합물 대 2,4,6-트리아미노피리미딘의 몰 비는 바람직하게는 0.5:1 내지 2:1, 바람직하게는 0.9:1 내지 1.1:1의 범위내이다.
반응 온도는 바람직하게는 승온이고, 특히 바람직하게는 70 내지 125℃의 범위내이다.
수성 염기성 매질속에서, 특히 7.5 내지 9의 범위내의 pH에서 디아세틸 화합물을 사용하여 반응을 수행하여, 화학식 I의 프테리딘을 형성하는 것이 추가로 바람직하다. 통상적으로 다소의 시간, 바람직하게는 2 내지 50시간, 특히 바람직하게는 10 내지 30시간의 반응 시간 후, 반응 혼합물의 pH는 일반적으로 염기, 바람직하게는 수성 염기를 강염기 영역에 추가로 첨가함으로써 바람직하게는 10 이상, 특히 바람직하게는 12 내지 14의 pH로 이동시킨 다음, 반응 혼합물을 추가로 1 내지 20시간, 바람직하게는 3 내지 10시간 동안 교반한다.
이러한 변형태에 있어서, 바람직한 용매는 물이고, 알칼리 금속 수산화물, 특히 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 통상적인 수용성 염기를 첨가함으로써 pH를 정한다. 선택한 용매의 양은 일반적으로 2,4,6-트리아미노피리미딘 1kg당 5 내지 100L, 바람직하게는 20 내지 50L의 범위내이다.
일반적으로, 화학식 I의 프테리딘은 여과, 원심분리 또는 주입, 바람직하게는 여과, 특히 바람직하게는 여전히 가열된 상태, 즉 선택한 반응 온도에서 여과와 같은 통상적인 측정에 의해 반응 혼합물로부터 제거하고, 수득한 잔사는 세척액의 pH가 중성으로 될 때까지 물을 사용하여 세척한다. 경우에 따라, 수득한 화학식 I의 프테리딘은 통상적인 방식으로 건조시킬 수 있다.
본 발명의 화학식 I의 프테리딘은 각각이 일반적으로 그 자체가 공지되어 있는 방법에 따라, 바람직하게는 착색제, 특히 안료로서 사용된다.
화학식 I의 프테리딘은 거대 분자 유기 물질을 착색하는 데 특히 유용하다. 화학식 I의 프테리딘은 그라비어 인쇄/플렉소 인쇄, 매엽지 오프셋(sheetfed offset) 인쇄 및 금속 인쇄와 같은 다양한 적용을 위한 토너 및 인쇄 잉크를 제조하는 데 뿐만 아니라, 컬러 필터용으로서 추가로 유용하다.
그라이버 인쇄/플렉소 인쇄에 있어서, 용매(물 및/또는 유기 용매)를 사용하여 인쇄 잉크 농축물을 희석시켜 그 자체로 공지된 방법에 따라 사용될 수 있는 인쇄 잉크를 제조하는 것이 통상적이다.
인쇄 잉크 농축물은 일반적으로 화학식 I의 프테리딘을 청정한 니스와 혼합함으로써 제조되는데, 청정한 니스는, 예를 들면, 니트로셀룰로스, 에탄올 및 기타 통상적인 첨가제로부터 제조되어 왔다.
바람직한 양태에 있어서, 인쇄 잉크 농축물은, 당해 농축물을 기준으로 하여, 화학식 I의 프테리딘을 15 내지 40중량%의 범위내로 포함한다. 그리고, 인쇄 잉크에서 화학식 I의 프테리딘의 양은 일반적으로 목적하는 적용에 따라, 인쇄 인크를 기준으로 하여, 10 내지 20중량%의 범위내로 선택된다.
화학식 I의 프테리딘이 매엽지 오프셋 인쇄 및 금속 인쇄에 사용되는 경우, 화학식 I의 프테리딘은 일반적으로, 착색된 인쇄 잉크를 기준으로 하여, 15 내지 30중량%, 바람직하게는 20 내지 25중량%의 범위의 양으로 사용된다.
본 발명에 따라 착색될 거대 분자 유기 물질은 천연적으로 발생하거나, 합성하여 발생할 수 있다. 이들은, 예를 들면, 천연 수지 또는 무수 오일, 고무 또는 카세인 또는 개질된 천연 물질(예: 클로로 고무), 오일 개질된 알키드 수지, 비스코스, 셀룰로스 에테르 또는 에스테르(예: 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 또는 니트로셀룰로스)일 수 있지만, 특히 부가 중합, 중축합 또는 중부가에 의해 수득한 전체적인 합성 유기 중합체(열경화성 수지 및 열가소성 수지)이다. 부가 중합 수지의 예는 폴리올레핀(예: 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리이소부틸렌), 치환된 폴리올레핀(예: 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르 또는 부타디엔의 중합체) 및 위에서 언급한 단량체들의 공중합체, 특히 ABS 또는 EVA이다.
중부가 수지 및 중축합 수지의 예는 페놀 수지로 공지된 페놀과 포름알데히드와의 축합 생성물 및 아미노플라스트로 공지된, 우레아, 티오우레아 및 멜라민과 포름알데히드와의 축합 생성물, 포화된 폴리에스테르(예: 알키드 수지) 및 불포화된 폴리에스테르(예: 말레에이트 수지) 둘 다를 포함하는 표면 피복 수지로서 사용되는 폴리에스테르, 직쇄 폴리에스테르 및 폴리아미드 또는 실리콘이다.
언급한 거대 분자 화합물은 임의로 섬유로 방사시킬 수 있는 가소성적으로 변형될 수 있는 물질 또는 용융물로서, 개별적으로 존재할 수 있거나 혼합물로 존재할 수 있다.
거대 분자 화합물은 이들의 단량체 형태로 존재하거나, 막 형성제 또는 페인트 또는 인쇄 잉크용 결합제, 예를 들면, 아마인유 니스, 니트로셀룰로스, 알키드 수지, 멜라민 수지, 우레아-포름알데히드 수지 또는 아크릴산 수지로서, 용해된 형태의 중합 상태로 존재할 수 있다.
거대 분자 유기 물질은, 예를 들면, 이러한 안료를 임의로 마스터뱃치의 형태로 롤 밀(roll mill) 또는 혼합 또는 분쇄 장치를 사용하여 이들 물질 속으로 혼합함으로써 본 발명의 화학식 I의 프테리딘으로 착색된다. 착색된 물질은 후속적으로, 압연, 압축, 압출, 피복, 캐스팅 또는 사출 성형에 의한 통상적인 방식으로 목적하는 최종 형태로 가공한다. 성형 전에 종종 가소제를 거대 분자 화합물 속으로 혼입하여 비경질 성형물을 제조하거나, 이들의 취성을 감소시키는 것이 바람직하다. 유용한 가소제의 예는 인산, 프탈산 또는 세박산의 에스테르이다. 본 발명의 공정에 있어서, 가소제는 안료 염료가 혼입되기 전 또는 후에 중합체 속으로 혼입시킬 수 있다. 상이한 색상를 성취하기 위한 목적으로 화학식 I의 프테리딘 뿐만 아니라 충전제 또는 기타 착색 성분(예: 백색, 착색 또는 검정색 안료) 및 목적하는 특정 양의 효과 안료를 거대 분자 유기 물질에 첨가하는 것도 가능하다.
안료 페인트와 인쇄 잉크에서, 거대 분자 유기 물질 및 화학식 I의 프테리딘은 임의로 첨가 물질(예: 충전제, 기타 안료, 건조제, 가소제)과 함께 일반적으로 유기 및/또는 수성 용매 또는 용매 혼합물 속에서 미세하게 분산되거나 용해된다. 이는, 그 자체 또는 그 밖의 하나 이상과 함께 각각의 성분을 분산시키거나 용해시킨 다음, 모든 성분을 단지 혼합함으로써 성취될 수 있다.
따라서, 추가의 양태는 화학식 I의 프테리딘, 즉 색상 각 h가 98 이상인 프테리딘을 포함하는 매스 착색된 거대 분자 유기 물질을 제공하는 것인데, 매스 착색된 거대 분자 유기 물질은, (a)와 (b)의 총합을 기준으로 하여, 0.05 내지 20중량%의 화학식 I의 프테리딘(a), (a)와 (b)의 총합을 기준으로 하여, 99.95 내지 80중량%의 거대 분자 유기 물질(b) 및, 경우에 따라, 첨가제(c)를 포함한다.
따라서, 추가의 양태는 또한 통상적인 방법, 예를 들면, 화학식 I의 프테리딘과 거대 분자 유기 물질을 혼합시킴으로써 거대 분자 유기 물질을 매스 착색시키기 위한 화학식 I의 프테리딘의 용도를 제공하는 것이다.
예를 들면, 플라스틱, 섬유, 페인트 또는 인쇄시 수득한 착색은 녹색을 띤 황색 색상, 매우 높은 색상 강도, 높은 포화성, 우수한 분산성 및 상도, 이동성, 열, 광 및 기후에 대한 양호한 견뢰도로 주목받을 만하다. 특히 인쇄 잉크에서, 화학식 I의 프테리딘을 사용하면 투명도가 뛰어나며 매우 우수한 광택이 수득된다.
실시예
색상 각 h 등과 같은 비색적 특성은 본 발명의 화학식 I의 프테리딘을 포함하는 AM 니스에서 측정한다. 다음 공정을 채택한다:
용매 나프타(Naphtha) 100(후자는 CAS No. 64742-95-6임) 중 약 60%인 알키드 수지, 크실렌 1.2중량%, 1,2,4-트리메틸벤젠 14.0중량%, 프로필벤젠 1.6중량%, 메시틸렌(1,3,5-트리메틸벤젠) 4.0중량%(중량%는 각각 혼합물을 기준으로 함), 20℃에서 밀도가 약 1.02g/cm3이고 20℃에서 점도가 약 6000mPaㆍs이며 방출 시간(4mm 노즐, DIN 53211에 따름)이 90초를 초과하는 알키달(ALKYDAL)R F310으로 이루어진 혼합물인, 알키드 수지 용액(알키드 수지는 다가 알콜 및 폴리카복실산으로부터 수득한 폴리에스테르이다), 특히 알키달R F310 SN(바이엘 아게) 60.00g,
크실렌 19.00g,
1-부탄올 2.00g,
1-메톡시-2-프로판올 2.00g 및
실리콘 오일(베이실론RMA, 크실렌 중의 1중량%, 바이엘 아게) 1.00g으로 이루어진 혼합물을 20분 동안 강력하게 혼합한다. 이어서, 멜라민-포름알데하이드 수지 용액[이소부탄올(약 9중량%)과 포름알데히드(약 0.5중량%)에서 약 90중량%인 다이노-사이텍 케이.에스., 노(DYNO-CYTEC K.S., NO)의 시멜(CYMEL)R 327(메틸화된 멜라민-포름알데히드 수지); DIN 53019/53214에 따르는 점도(23℃): 5100 내지 16,000mPaㆍs; ISO 2811에 따르는 상대 밀도(23℃): 1.18g/cm3] 16.00g을 당해 혼합물에 첨가하고, 다시 강력하게 혼합한다. 수득한 혼합물 34.2g에 본 발명에 따르는 안료 600mg(사용된 알키드 수지를 기준으로 하여, 4.87중량%에 상응함), 이산화티탄[바이엘티탄(BAYERTITAN)RR-KB-3, 바이엘](화학식 I의 프테리딘 대 이산화티탄의 중량비 = 5:95) 11.4g, 크실렌 3.8g 및 유리 비드(직경: 2mm) 200g을 가하고, 수득한 혼합물을 60분 동안 스칸덱스(SKANDEX) 분산기 BA-S 20[(독일 헤르머에 소재하는 라우 게엠베하(Lau GmbH)]을 사용하여 레벨 2에서 분쇄한다. 이어서, 막 어플리케이터를 사용하여 분쇄된 혼합물을 (습식 막) 두께가 100㎛인 막으로서 알루미늄 호일에 도포하여 120℃에서 30분 동안 건조시킨다.
비색 측정(색상 강도 측정을 포함함)은 CIELab 시스템, 10°의 통상 관찰, D65 표준 휘도, 기하학 D/8(DIN 5033에 따름)에 따라 광택을 포함하여 스위스 디에티콘에 소재하는 다타콜로르 아게(Datacolor AG)의 DC 3890 분광광도계를 사용하여 수행한다.
본 발명의 실시예 1:
30중량%의 수산화나트륨 수용액 50.2mL를 실온에서 교반하면서 통상적인 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 설페이트(99.3%) 191.92g, 탈이온수 1L 및 0.5N 수산화나트륨 수용액 1L의 현탁액에 첨가한다. 이어서, pH는 7이다. 실온에서 15분 동안 추가로 교반을 계속한 다음, 약 6L/min의 공기 스트림을 딥 튜브를 통한 반응 혼합물을 통해 통과시키는 한편, 온도를 30분에 걸쳐서 85℃로 증가시킨다(그러면, pH는 여전히 약 6.5이다). 최종 온도 달성시, 공기가 반응 혼합물을 통과하는 모든 시간 동안, 반응 혼합물을 48시간 동안 교반한다.
이와 같이 수득한 황색을 띤 오렌지색 반응 혼합물을 2개의 부분으로 분할된다. 여전히 가열된 상태에서, 1/2을 경질 여과지로 여과하고, 탈이온수 1L를 사용하여 세척한 다음, 감압하에 110℃에서 건조시켜 원소 조성이 다음과 같은 조생성물(A) 40.95g을 수득한다:
C8H8N10ㆍ0.7H2O에 대한 원소분석
실측치; C: 37.58%, H: 3.66%, N: 53.35%
계산치; C: 37.41%, H: 3.69%, N: 54.54%.
나머지 반을 30%의 수산화나트륨 수용액 70mL와 혼합한 다음, 99℃에서 3시간 동안 교반하면서 환류시킨다. 여전히 가열된 상태에서, 유리 섬유/섬유 여과기를 통해 혼합물을 여과하고, 세척액이 중성으로될 때까지 여과기 잔사를 탈이온수를 사용하여 세척한다. 감압하게 110℃에서 건조시켜 원소 조성이 다음과 같은 황색을 띤 오렌지색의 조악한 생성물(B) 36.64g을 수득한다:
C8H8N10ㆍ0.4H2O에 대한 원소분석
실측치; C: 38.15%, H: 3.59%, N: 54.46%
계산치; C: 38.21%, H: 3.52%, N: 55.71%.
비교실시예 1(문헌[참조: JACS 77(1955) 2143-2148]과 유사함)
조생성물(A) 17.36g을 빙초산(100%) 2.6L 속에서 교반하고, 110℃로 가열한 다음, 울트라-투랙스R 교반기(독일 슈타우펜에 소재하는 얀케 운트 쿤켈 게엠베하 운트 콤파니)를 사용하여 10분 동안 고속으로 미세하게 분산시킨다. 뱃치를 후속적으로 110℃에서 추가로 90분 동안 교반하고, 뜨거운 상태로 유리 섬유/섬유 여과기를 통해 여과한다. 습윤 압축 케이크를 0.1N HCl 2.3L 속에서 슬러리화하고, 환류 온도(99℃)로 가열한 다음, 당해 온도에서 30분 동안 교반한다. 문헌에 보고된 것과는 대조적으로, 생성물은 완전히 용해되지 않는다. 이어서, 갈색을 띤 황색 현탁액을 가열된 상태로 유리 섬유/섬유 여과기를 통해 여과한다. 실온으로 냉각시킨 후, 오렌지색 여액에 5중량%의 수산화암모늄 수용액을 첨가함으로써 pH를 7로 조절하면, 황색을 띤 오렌지색 침전물이 형성된다. pH를 항상 7로 조절하는 동시에 침전물을 80℃로 가열한 다음, 당해 온도에서 2시간 동안 교반한다. 뜨거운 상태로 경질 여과지를 통해 뱃치를 여과하고, 여과기 잔류물을 물 500mL를 사용하여 세척한 다음, 건조시킨다.
조생성물(B)을 사용하여 실험을 반복한다. 조생성물에 따라, 각각의 원소 조성이 다음과 같은 생성물을 수득한다:
조생성물(A): 황색을 띤 오렌지색 분말 7.68g
C8H8N10ㆍ0.1H2O에 대한 원소분석
실측치; C: 38.98%, H: 3.53%, N: 54.74%
계산치; C: 39.06%, H: 3.36%, N: 56.93%.
조생성물(B): 황색을 띤 오렌지색 분말 9.53g
C8H8N10ㆍ0.3H2O에 대한 원소분석
실측치; C: 38.49%, H: 3.59%, N: 54.93%
계산치; C: 38.49%, H: 3.47%, N: 56.11%.
본 발명의 실시예 2
(a) 조생성물(A) 18g을 실온에서 물 1L 속에서 슬러리화하고, 설팜산(99%) 10.84g과 혼합한 다음, 울트라-투랙스R 교반기를 사용하여 8분 동안 미세하게 분산시킨다. 뱃치를 환류 온도(99℃)로 가열하고, 당해 온도에서 45분 동안 교반한다. 뜨거운 상태로 황색 현탁액을 여과하고, 중성으로 될 때까지 여과기 잔류물을 물을 사용하여 세척한다. 여전히 습윤 압축 케이크를 직접 사용하고[참조: 이하(b)], 이의 소량을 분석 목적으로 건조시킨다. 원소 조성은 다음과 같다:
C8H8N10ㆍ0.81H2NSO3Hㆍ0.6H2O에 대한 원소분석
실측치; C: 28.82%, H: 3.44%, N: 44.09%, S: 7.79%
계산치; C: 28.80%, H: 3.51%, N: 45.38%, S: 7.78%.
(b) 단계(a)의 설팜산 염을 1N의 수산화나트륨 수용액 1.21L에 첨가한 다음, 울트라-투랙스R 교반기를 사용하여 8분 동안 미세하게 분산시킨 후, 80℃로 가열한다. 초기의 황색을 띤 오렌지색 현탁액이 녹색을 띤 황색으로 되는 동안, 뱃치를 당해 온도에서 18시간 동안 교반한다. 이후에, 뜨거운 상태로 유리 섬유/섬유 여과기를 통해 여과하고, 여과기 잔류물을 중성으로 될 때까지 물을 사용하여 세척한 다음, 감압하에 110℃에서 건조시킨다. 원소 조성은 다음과 같다:
C8H8N10ㆍ0.4H2O에 대한 원소분석
실측치; C: 38.27%, H: 3.61%, N: 55.02%
계산치; C: 38.21%, H: 3.52%, N: 55.71%.
본 발명의 실시예 3:
조생성물(A) 대신 조생성물(B)를 사용하여 본 발명의 실시예 2를 반복한다.
설팜산 염의 원소 조성은 다음과 같다:
C8H8N10ㆍ0.9H2NSO3Hㆍ0.2H2O에 대한 원소분석:
실측치; C: 28.64%, H: 3.39%, N: 44.80%, S: 8.65%
계산치; C: 28.66%, H: 3.34%, N: 45.55%, S: 8.61%.
최종 생성물의 원소 조성은 다음과 같다:
C8H8N10ㆍ0.3H2O에 대한 원소분석
실측치; C: 38.45%, H: 3.56%, N: 54.98%
계산치; C: 38.49%, H: 3.47%, N: 56.11%.
다음 표는 AM 니스에서 5:95로 혼입시켜 알루미늄에 도포한 후, 본 발명의 예 및 비교실시예에 따라 제조된 생성물의 색좌표를 포함한다.
실시예 출발 조생성물 정제 방법 L* C* h 색 강도
본 발명의 실시예 3 B(NaOH를 사용함) 본 발명 90.56 63.54 99.23 100
본 발명의 실시예 2 A(NaOH를 사용하지 않음) 본 발명 89.88 61.89 98.18 97.2
비교실시예 1 B(NaOH를 사용함) 선행 기술 88.09 50.79 90.73 53.3
비교실시예 1 A(NaOH를 사용하지 않음) 선행 기술 86.72 51.98 87.43 59.8
본 발명의 실시예 3의 색 강도를 100으로 정하고, 다른 색 강도 값은 이에 준한다.
본 발명의 실시예 4:(빙초산/수산화나트륨 수용액/빙초산 처리하여 불투명한 형태의 화학식 I의 프테리딘을 제조)
본 발명의 실시예 1과 유사하게 제조된 조생성물(B)의 습윤 압축 케이크 251.14g을 울트라-투랙스R 교반기를 사용하여 3분 동안 빙초산(100%) 1.7L 속에서 미세하게 분산시킨다. 이를 105 내지 110℃의 온도 범위로 가열한 다음, 당해 온도에서 4시간 동안 교반한다. 이후에, 여전히 가열된 상태에서 녹색을 띤 황색 현탁액을 유리 섬유/경질 여과지를 통해 여과하고, 여과기 잔류물을 빙초산(100%) 300mL와 뜨거운 물(약 55℃) 3.5L를 사용하여 세척한다. 습윤 압축 케이크의 수율은 208.06g이다.
이러한 습윤 압축 케이크 202.61g을 울트라-투랙스R 교반기를 사용하여 3분 동안 1N의 수산화나트륨 수용액 2L 속에서 미세하게 분산시키고, 이때 이와 같이 수득한 혼합물을 90 내지 95℃의 온도 범위로 가열한 다음, 당해 온도에서 2시간 동안 교반한다. 여전히 가열된 상태에서 녹색을 띤 황색 현탁액을 유리 섬유/경질 여과지를 통해 여과하고, 여과기 잔류물을 1N의 수산화나트륨 수용액 400mL와 뜨거운 물(약 55℃) 2.8L를 사용하여 세척한다. 습윤 압축 케이크의 수율은 221.22g이다.
이러한 습윤 여과 케이크 212.08g을 울트라-투랙스R 교반기를 사용하여 3분 동안 빙초산(100%) 1.61L 속에서 미세하게 분산시키고, 이때 이와 같이 수득한 혼합물을 105 내지 110℃의 온도 범위로 가열한 다음, 당해 온도에서 4시간 동안 교반한다. 이어서, 가열된 상태에서 유리 섬유/경질 여과지를 통해 여과하고, 최종 세척액이 중성으로 될 때까지(pH 종이를 사용하여 체크함) 여과기 잔류물을 우선 빙초산 500mL를 사용하여 세척한 다음, 뜨거운 물(약 65℃) 4.8L를 사용하여 세척한다. 110℃에서 감압하에 건조시켜 다음과 같은 원소 조성의 황색 분말 65.6g을 수득한다:
C8H8N10ㆍ0.2H2O에 대한 원소분석:
실측치; C: 38.74%, H: 3.47%, N: 55.76%
계산치; C: 38.77%, H: 3.42%, N: 56.52.%.
AM 니스에 5:95로 혼입시키고 알루미늄에 도포하여, 다음의 CIELab 값을 수득한다:
L*:90.88 C*:52.38 h:98.45
본 발명의 실시예 5:
문헌[참조: Journal of Organic Chemistry(1963) 1197-1202, 특히 1200페이지 오른쪽 하단]에 따라 제조된 디아세틸화 2,4,6-트리아미노-5-니트로소피리미딘(C8H10N6O3) 2.40g, 2,4,6-트리아미노피리미딘 1.28g 및 탈이온수 50mL로 이루어진 녹색 현탁액을 90 내지 95℃의 온도 범위로 가열한 다음, 당해 온도에서 20시간 동안 교반하는데, pH는 1N 수산화나트륨 수용액을 첨가함으로써 약 8로 유지한다. 이어서, 연한 오렌지색 현탁액을 1N 수산화나트륨 수용액 30mL와 혼합한 다음, 2시간 후, 50mL를 추가로 혼합하는 동안, 온도는 95℃로 유지한다. 담황색 현탁액을 후속적으로 당해 온도에서 5시간 동안 추가로 교반한 다음, 경질 여과지를 통해 여과하고, 세척액이 중성으로 될 때까지(pH 종이를 사용하여 체크함) 여과기 잔류물을 세척한다. 잔류물을 110℃에서 감압하에 건조시켜 다음과 같은 원소 조성의 황색 분말 0.71g을 수득한다.
C8H8N10ㆍ0.1H2O에 대한 원소분석:
실측치; C: 39.18%, H: 3.59%, N: 53.49%
계산치; C: 39.06%, H: 3.36%, N: 56.93%.
AM 니스에 5:95로 혼입시키고 알루미늄에 도포하여, 다음의 CIELab 값을 수득한다:
L*:90.63 C*:63.61 h:102.39
본 발명의 실시예 6:
(a) 투명 니스의 제조
니트로셀룰로스 20중량부[비스-2-에틸헥실 프탈레이트("디옥틸 프탈레이트" 또는 "DOP") 18중량%를 포함하는, 독일 볼프 발스로데 아게(WOLF WALSRODE AG)의 니트로셀룰로스R A 400], 가소제(DOP) 4중량부, 에탄올 56중량부 및 에틸 아세테이트 20중량부를 철저하게 혼합하다.
(b) 인쇄 잉크의 제조
본 발명의 화학식 I의 프테리딘 15중량부, 투명 니스(a) 20중량부 및 에탄올 25중량부로 이루어진 분산액(언급한 성분을 30분 동안 강력하게 교반하여 제조함)에 5분 동안 강력하게 교반하면서 투명 니스(a) 40중량부를 추가로 첨가한다. 이것은 분당 4000번 회전하는 비드 밀(bead mill)에서 10분 동안 처리한다.
이러한 인쇄 잉크를 사용하여 수득한 착색은 색 강도가 매우 높고, 광택이 높으며, 내광성 및 내약품성이 우수하다.

Claims (17)

  1. 국제 조명 위원회의 L*C*h 시스템에서 색상 각 h가 98 이상임을 특징으로 하는, 화학식 I의 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘.
    화학식 I
    Figure 112005053573653-pct00009
  2. 화학식 I의 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘의 불용성 염인 화학식 III의 설팜산 염을 염기로 처리하여 화학식 I의 프테리딘을 유리시킴을 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 I의 프테리딘의 제조방법.
    화학식 III
    Figure 112005053573653-pct00010
    위의 화학식 III에서,
    R은 수소 또는 C1-C4알킬이다.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 화학식 III의 설팜산 염.
    화학식 III
    Figure 112005053573653-pct00011
    위의 화학식 III에서,
    R은 수소 또는 C1-C4알킬이다.
  6. 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 산 R2NSOH3(여기서, R은 수소 또는 C1-C4알킬이다)와 반응시키는, 제2항에 기재한 화학식 III의 설팜산 염의 제조방법.
  7. 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 산 R2NSOH3(여기서, R은 수소 또는 C1-C4알킬이다)와 반응시키고, 제2항에 기재한 화학식 III의 설팜산 염을 제거한 다음, 제거된 화학식 III의 설팜산 염을 염기로 처리하여 화학식 I의 프테리딘을 유리시킴을 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 I의 프테리딘의 제조방법.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 반응 조건하에 가용성인 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염을 용매 속에서 산소로 처리하는 단계(a),
    수득한 반응 혼합물을 염기로 처리하고, 염기 처리 후, 반응 혼합물로부터 불용성 부분을 제거하는 단계(b) 및
    단계(b)에서 수득한 제거된 불용성 부분을 승온에서 R2NSOH3(여기서, R은 수소 또는 C1-C4알킬이다)와 반응시키고, 바람직하게는 당해 반응 후에 불용성 부분을 제거하는 단계(c)를 포함하는, 제2항에 기재한 화학식 III의 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘 염의 제조방법.
  13. 반응 조건하에 가용성인 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염을 용매 속에서 산소로 처리하는 단계(a),
    경우에 따라, 수득한 반응 혼합물을 염기로 처리하고, 염기 처리된 반응 혼합물로부터 불용성 부분을 제거하는 단계(b),
    제거된 불용성 부분을 승온에서 R2NSOH3(여기서, R은 수소 또는 C1-C4알킬이다)와 반응시킨 다음, 불용성 성분을 제거하는 단계(c) 및
    제거된 불용성 성분을 염기로 처리하는 단계(d)를 포함하여, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 염을 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘으로 산화시킨 다음, 생성된 프테리딘을 염으로 전환시키고, 반응 혼합물로부터 염을 제거한 다음, 당해 염을 염기로 처리하여 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 분리시킴으로써 제1항에 따르는 화학식 I의 프테리딘을 제조하는 방법.
  14. 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을, 경우에 따라, 염기로 처리 한 다음, 반응 혼합물로부터 불용성 성분을 제거하는 단계(a),
    단계(a)에 따라 염기로 처리되거나 처리되지 않은 2,4,5,7-테트라아미노피리미도[5,4-g]프테리딘을 승온에서 빙초산 처리한 다음, 반응 혼합물로부터 불용성 부분을 제거하고, 세척하는 단계(b),
    제거되고 세척된 불용성 부분을 승온에서 염기로 처리한 다음, 불용성 부분을 제거하고, 세척하는 단계(c) 및
    단계(c)에서 제거되고 세척된 부분을 승온에서 빙초산으로 처리한 다음, 불용성 부분을 제거하고, 세척한 다음, 경우에 따라, 건조시키는 단계(d)를 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 I의 프테리딘의 제조방법.
  15. 삭제
  16. 제1항에 따르는 화학식 I의 프테리딘을 사용함을 특징으로 하는, 고분자 유기 물질의 착색방법.
  17. 제1항에 따르는 화학식 I의 프테리딘을 포함하는 고분자 유기 재료.
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