CN101029237A - 离子液体用于石油焦脱硫的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种降低石油焦硫含量的方法，该方法是用离子液体为助剂，溶解溶胀石油焦，使其结构发生变化，有利于氢气分子进入石油焦微孔，增大反应表面，与硫更多地接触。该方法可采用以下两种方式实施：一种是将石油焦浸泡在碱性离子液体中，加热干燥脱除小分子；干燥后的石油焦磨碎后送入反应器，用氢气在500～800℃还原脱硫；另一种是将石油焦浸泡在碱性离子液体中，用氢气在500～800℃还原脱硫。经过离子液体处理过的石油焦，再做加氢处理，比直接加氢脱硫率要提高10％以上。
Description
技术领域
本发明涉及冶炼、电力和化工行业对石油焦的利用，通过采用有效的工艺方法使石油焦中的硫含量降低，以提高后序工段产品质量，减小污染。
背景技术
石油焦是以原油经蒸馏后的重油或其它重油为原料以高流速通过500℃±1℃加热炉的炉管，使裂解和缩合反应在焦炭塔内进行，再经生焦到一定时间冷焦、除焦生产出石油焦。因此，在500℃左右高温下，石油焦不会以流体的形式存在，只会有少量的挥发分和焦油溢出。
随着国内高硫原油进口量增大，高硫焦的产量也越来越大。如何处理和利用这些高硫焦，使之成为不危害环境又能带来效益的产品，是国内炼化企业急需解决的难题。解决这一难题的方法有多种，从源头上降低硫含量即在利用石油焦前就设法降低硫含量，成为人们关注的重点。高温煅烧是石油焦脱硫常用的手段，可是超过1000℃的高温，不仅需要耗费较高的能量，而且需要采用昂贵的耐高温材料为石油焦的处理提供密闭环境。氢气具有较强的还原性，在原油脱硫、渣油脱硫和轻质油脱硫方面都有良好的效果。有研究者也利用直接对石油焦作用，但在常压下最多只能达到50％左右的脱硫率，这是由于石油焦固相结构使氢气难以扩散到石油焦内部碳骨架附近与硫接触。为了增强脱硫效果，美国专利US3598528A提出将石油焦先进行预热、预氧化，使之发生部分气化，使其内孔隙增大，相应的比表面积也随之增大，氢气更容易扩散到碳骨架上的硫附近与之反应。
离子液体作为一种新兴的绿色溶剂，被用于萃取原油、家庭加热油、煤油、汽油以及其他液相烃类化合物，美国专利US2003085156A1、US2004045874A1和日本专利JP2006160969都对离子液体萃取脱硫做了披露，并依据离子液体和油相的不同特性进行后续分离。但是，离子液体和石油焦分别是液相和固相，它们之间混合成为一种糊状物，很难进行分离，而我们采用的离子液体是由C、H、O、N组成，不会给石油焦带来其他杂质，所以不用进行分离。在本发明中，离子液体起到一种助剂，即溶解溶胀石油焦，使其内部结构发生改变，然后采用加氢处理，就可以获得更低硫含量的石油焦。
发明内容
本发明的目的在于用离子液体作为助剂，预处理石油焦，使其内部结构改变，以便使氢气更加容易进入石油焦碳骨架附近与硫作用，离子液体与石油焦在后续工序不需要分离。
具体实施过程如下：(1)将石油焦浸泡在碱性离子液体中，恒温100～400℃(低于分解温度)，连续搅拌0.1～2小时；再将石油焦加热到350～500℃干燥；干燥后的石油焦磨碎后送入反应器，用氢气在500～800℃还原脱硫。(2)将石油焦浸泡在碱性离子液体中，直接用氢气在500～800℃还原脱硫。
具体实施方法
本发明用以下实例说明，但本发明并不限于下述实施例，在不脱离前后所述宗旨的范围下，变化实施都包含在本发明的技术范围内。
实施例1
取某炼油厂石油焦5g，其元素分析为C 89.08％，H 3.25％，N 1.86％，S 3.6％。磨碎至100目以下，与离子液体(四丁基铵α-氨基-戊二酸盐tetra butylammoniumα-amino-glutarate)混合在100～300℃(低于分解温度)，连续搅拌2小时；继续将石油焦加热到350℃干燥；干燥后的石油焦再磨碎放入固定床反应器中，用氢气在750℃还原脱硫6个小时。脱硫率可以达到93.9％。
实施例2
取某炼油厂石油焦5g，其元素分析为C 89.08％，H 3.25％，N 1.86％，S 3.6％。磨碎至100目以下，与离子液体(四丁基铵α-氨基丙酸盐tetra butylammoniumα-amino-propionate)混合在100～300℃(低于分解温度)，连续搅拌2小时；继续将石油焦加热到350℃干燥；干燥后的石油焦再磨碎放入固定床反应器中，用氢气在750℃还原脱硫6个小时。脱硫率可以达到64.5％。
实施例3
取某炼油厂石油焦5g，其元素分析为C 89.08％，H 3.25％，N 1.86％，S 3.6％。磨碎至100目以下，与离子液体(一乙醇铵甲酸盐)混合在100～300℃(低于分解温度)，连续搅拌2小时；继续将石油焦加热到350℃干燥；干燥后的石油焦再磨碎放入固定床反应器中，用氢气在750℃还原脱硫6个小时。脱硫率可以达到78.9％。
实施例4
取某炼油厂石油焦5g，其元素分析为C 89.08％，H 3.25％，N 1.86％，S 3.6％。磨碎至100目以下，与离子液体(一乙醇铵乳酸盐)混合在100～300℃(低于分解温度)，连续搅拌2小时；继续将石油焦加热到350℃干燥；干燥后的石油焦再磨碎放入固定床反应器中，用氢气在750℃还原脱硫6个小时。脱硫率可以达到72.8％。
实施例5
取某炼油厂石油焦5g，其元素分析为C 89.08％，H 3.25％，N 1.86％，S 3.6％。磨碎至100目以下，与离子液体(四丁基铵α-氨基丙酸盐tetra butylammoniumα-amino-propionate)混合倒入搅拌釜中，在100～300℃(低于分解温度)，连续搅拌2小时；继续升温，用氢气在750℃还原脱硫6个小时。脱硫率可以达到78.9％。
Claims (7)
1.一种离子液体用于石油焦脱硫的方法，其特征在于将石油焦浸泡在碱性离子液体中，恒温，连续搅拌，再将石油焦加热干燥，干燥后的石油焦磨碎后，隔绝空气，用氢气还原脱硫；或将石油焦浸泡在碱性离子液体中，直接用氢气还原脱硫。
2.根据权利要求1所述离子液体用于石油焦脱硫的方法，其特征在于，碱性离子液体是指带铵盐阳离子或氢氧根阴离子等显碱性的离子液体，该离子液体只含有C、H、O、N四种元素。
3.根据权利要求1所述离子液体用于石油焦脱硫的方法，其特征在于，石油焦和碱性离子液体按比例混合1∶0.01～1∶5。
4.根据权利要求1所述离子液体用于石油焦脱硫的方法，其特征在于，恒温在离子液体分解温度以内，约100～400℃，连续搅拌时间为2个小时以内。
5.根据权利要求1所述离子液体用于石油焦脱硫的方法，其特征在于，将石油焦加热干燥温度为350～500℃。
6.根据权利要求1所述离子液体用于石油焦脱硫的方法，其特征在于，用氢气还原温度为500～800℃
7.根据权利要求1所述离子液体用于石油焦脱硫的方法，其特征在于，反应时间8小时以内。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101804977A (zh) * | 2010-04-23 | 2010-08-18 | 中南大学 | 一种脱除石油焦中硫的方法及其脱硫剂 |
| CN105603216A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-05-25 | 沈阳北冶冶金科技有限公司 | 铝工业固体废料回收/石油焦高温脱硫装置及其使用方法 |
| CN108249435A (zh) * | 2018-03-13 | 2018-07-06 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种中孔石油焦基活性炭及其制备方法 |
| CN110527550A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-12-03 | 江苏大学 | 一种在温和条件下实现高硫石油焦氧化脱硫的方法 |
| CN114456825A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-05-10 | 山东联星能源集团有限公司 | 一种石油焦脱硫的方法 |
| CN114606016A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-06-10 | 昆明理工大学 | 一种高硫石油焦煅烧转化定向分离脱硫的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3598528A (en) * | 1969-06-27 | 1971-08-10 | Texaco Inc | Purification of petroleum coke |
| CN100453622C (zh) * | 2005-03-24 | 2009-01-21 | 北京化工大学 | 一种用离子液体萃取脱除汽柴油中硫化物的方法 |
-
2007
- 2007-03-16 CN CN200710064515A patent/CN100595262C/zh active Active
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101804977A (zh) * | 2010-04-23 | 2010-08-18 | 中南大学 | 一种脱除石油焦中硫的方法及其脱硫剂 |
| CN101804977B (zh) * | 2010-04-23 | 2011-11-09 | 中南大学 | 一种脱除石油焦中硫的方法及其脱硫剂 |
| CN105603216A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-05-25 | 沈阳北冶冶金科技有限公司 | 铝工业固体废料回收/石油焦高温脱硫装置及其使用方法 |
| CN105603216B (zh) * | 2016-02-25 | 2018-05-22 | 沈阳北冶冶金科技有限公司 | 铝工业固体废料回收/石油焦高温脱硫装置及其使用方法 |
| CN108249435A (zh) * | 2018-03-13 | 2018-07-06 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种中孔石油焦基活性炭及其制备方法 |
| CN110527550A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-12-03 | 江苏大学 | 一种在温和条件下实现高硫石油焦氧化脱硫的方法 |
| CN114456825A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-05-10 | 山东联星能源集团有限公司 | 一种石油焦脱硫的方法 |
| CN114606016A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-06-10 | 昆明理工大学 | 一种高硫石油焦煅烧转化定向分离脱硫的方法 |
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