CN101608127B - 一种煤焦油生产柴油和重质燃料油的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种煤焦油生产柴油和重质燃料油的方法，所述的方法包括下述步骤：①煤焦油的预处理：将煤焦油预脱水至含水率为2-3wt％后，再加入占煤焦油重量0.5-1％的碳酸钠溶液进行脱盐处理，然后加热到110-130℃，泵入到一段蒸发单元，以除去煤焦油中的水分，使煤焦油中的水含量下降到0.5％以下；②柴油和重质燃料油的制备：将预处理后的煤焦油预热到350-400℃后进入常压蒸馏单元，收集沸点小于300℃的轻馏分，经碱洗、酸洗、碱洗和精制处理得到柴油；收集沸点在300℃以上的重馏分，调质处理后得到重质燃料油。本发明具有产品质量好、生产成本低的优点。
Description
技术领域
本发明涉及中温煤焦油深加工的方法，具体涉及一种煤焦油生产柴油和重质燃料油的方法。
背景技术
随着世界经济的发展，燃料油的需求量越来越大，同时对燃料油的质量要求也越来越高。由于世界政治格局的变化，石油资源开采量及石油储量的限制，原油的价格持续上扬。据权威预测机构评估，由于美元的持续贬值，世界原油价格在2008年会稳定在150美元每桶以上。同时，环保法规日益严格，石化企业必须生产高环保要求的清洁燃料，导致炼油厂的生产成本增加，由此导致的结果是由石油生产清洁燃料的价格越来越高，因此给石油替代能源的发展带来了契机。
中温煤焦油是半焦生产企业的副产品，无论从馏程还是从组成来看，中温煤焦油较其它替代能源更接近于柴油的组成，因此由中温煤焦油生产柴油替代产品更简便，也更具有经济性。由于中温煤焦油的组成以芳香烃为主，而且硫、氮、氧等杂质元素的含量高，不能直接满足发动机燃料的要求，需要进一步深加工后才有可能作为柴油替代产品使用。
随着世界轻质原油的减少，劣质原料如重油或渣油进行深加工是必然面对的问题。同时，为了提高汽柴油产量，各个炼油厂都在努力将重油进行催化裂化或进行延迟焦化以多生产汽柴油。就我国而言，由于原油供应量不足，一些炼油厂的催化裂化装置是以进口的燃料重油作为催化裂化原料，例如以从俄罗斯进口的M100燃料重油为催化裂化原料，该原料重油的氢含量低，Ni、V、Fe、Na等金属含量高，稠环芳烃含量高，S、N含量高，密度大，残炭值大，难以裂解。这类原料的性质与中温煤焦油的性质相似。催化裂化装置需要甩出10-15％左右的油浆，其结果是液体产品(液化气、汽油、柴油)的收率仅为75％左右。而且得到的催化裂化柴油的耐氧化稳定性和耐光稳定性很差，比重大于0.9，十六烷值小于25。即使进行加氢精制，也只能解决耐光稳定性的问题，比重仍然降不下来，十六烷值几乎无任何提高。大多数炼油厂将催化裂化柴油与直馏柴油调合作为商品柴油出厂。因此，中温煤焦油只作为催化裂化原料是不合适的，必须和其它的加工工艺配套，才能使液态产品的附加值得到提高。
加氢裂化技术是重质油轻质化的最主要手段之一，而且它也是重质油直接生产清洁燃料的最佳技术，世界各国几乎所有的大型炼油厂都建设有加氢裂化装置。对于煤焦油进行加氢裂化的技术主要有：
中国发明专利CN1464031A公开了一种煤焦油加氢工艺及催化剂，该技术要求采用专用催化剂，而且只对原料进行了改质。另外加氢改质催化剂中含有分子筛，对煤焦油加氢生成的水敏感，由于水蒸汽的存在使得催化剂的寿命降低，严重时会使催化剂结构发生坍塌，导致催化剂床层压降上升，造成装置停车。
中国发明专利CN1351130A公开了一种煤焦油加氢生产柴油的方法，该方法描述的是煤焦油先经过分馏，得到的轻组分进行加氢处理，采用两段级配或三段级配方案。两段级配方案加工得到的柴油馏分只能作为柴油产品的调和组分，三段级配方案在最下部装填有脱芳催化剂，使芳香烃加氢饱和，通过添加十六烷值改进剂后可以得符合国家标准的0#柴油。但是也没有对煤焦油进行完全利用，导致整体效益降低。
中国发明专利CN1876767A公开了一种煤焦油加氢生产柴油的方法，主要特点在于将煤焦油与氢气混合进入加氢预处理反应器，得到的生成油进入热高压分离器，上部物流分离得到轻质油品和水和富氢气体，下部物流继续与氢气混合进入加氢裂化反应器，得到的液体在分馏塔中得到液化气、汽油、柴油以及尾油。该技术要求有预加氢保护剂、脱金属催化剂和加氢脱硫、脱氮和脱氧催化剂，以及加氢裂化保护剂、加氢裂化预处理剂和加氢裂化催化剂。但其缺点在于加氢温度高、操作压力大、投资较大。
US4855037介绍了一种加氢处理煤焦油的催化剂和生产液体产品的方法，加氢后的产品主要用于延迟焦化，该方法主要用于延迟焦化的预处理，并不生产汽、柴油等目标产品。
煤炭干馏生产半焦或焦炭、煤气，同时副产煤焦油，煤焦油的特点是碳氢比比石油的碳氢比高、多环芳香烃和苯酚含量高。因此，对煤焦油进行加氢精制需防止催化剂的结焦，并使芳香烃饱和。
中国发明专利CN1147575C公开了一种煤焦油加氢生产柴油的方法，该发明公开了一种加入脱芳催化剂的方案，使芳香烃加氢饱和生成环烷烃，生产的柴油加入十六烷值改进剂后可以达到0#柴油的标准。其缺点在于，加氢使芳烃饱和导致柴油收率降低，同时催化剂结焦现象严重，投资成本及生产成本高。
高温煤焦油的加工，过去主要集中于生产化工产品方面，如通过蒸馏把它分成轻油、酚油、萘油、洗油、蒽油和沥青，然后从不同窄馏分中分离出粗化工产品或精化工产品。随着柴油需求量的增大，由煤焦油生产各类燃料油，特别是柴油又受到了极大的重视。冶金部建筑研究总院环保所、太原理工大学煤化所，以低温煤焦油为原料，切割相应馏分后经过酸碱洗涤，白土吸附脱色，其性能效果与普通柴油组分一样，合乎国家标准。哈尔滨气化厂科实公司，对低温煤焦油的370℃前的馏分进行加氢精制，在中压下生产的柴油组分，可以满足国际0#柴油的指标。中国发明专利CN92110407.3，CN93107496.7等公开了传统的酸碱精制工艺，但上述方法存在酸碱液用量大、酸碱液浓度高，不利于环境保护的缺点。
综上所述，煤焦油加工方法有常规酸碱洗涤、催化裂化、加氢裂化等工艺。众所周知的是，烃类的催化裂化遵循碳正离子反应机理。烷烃主要发生分解反应生成更小分子的烷烃和烯烃，烯烃发生分解反应、异构化以及氢转移和芳构化反应，环烷烃发生开环生成链状烯烃或发生氢转移生成芳香烃，芳香烃不发生开环反应只发生断侧链反应。因此，中温煤焦油由于含有大量的芳香烃，催化裂化工艺必须结合其它工艺，才能得到质量好的柴油组分。
煤焦油的加氢裂化的难点是，一是设备投资大，需采用大型高压反应器(15-18MPa)、高压换热器以及高压机泵等昂贵设备，二是耗氢量大，需配备制氢装置，制氢所用原料，需耗用高价的石脑油或天然气。造成设备投资以及生产成本高，不适合于小型炼油厂。因此，常规的酸碱洗涤是小型煤焦油加工企业可以考虑采用的技术，但是已有的专利技术中，酸碱洗涤酸碱液用量大、产生的酸碱渣多，不利于环境保护，经济效益少。
发明内容
本发明的目的是提供一种煤焦油经过非加氢技术转化为柴油以及重质燃料油的方法，具有产品质量好、没有环境污染的优点。
为实现上述发明目的，本发明的发明人在现有技术的基础上进行了大量的研究和创造性的劳动，研制出了一种煤焦油，尤其是中温煤焦油生产柴油和重质燃料油的方法，所述的方法包括下述步骤：
①煤焦油的预处理：
将煤焦油预脱水至含水率为2-3wt％后，再加入碳酸钠溶液进行脱盐处理，然后加热到110-130℃，泵入到一段蒸发单元，以除去煤焦油中的水分，使煤焦油中的水含量下降到0.5％以下，其中碳酸钠溶液中的碳酸钠为煤焦油重量的0.5-1％；
②柴油和重质燃料油的制备：
将预处理后的煤焦油预热到350-400℃后进入常压蒸馏单元，收集沸点小于300℃的轻馏分，经碱洗、酸洗、碱洗和精制处理得到柴油；收集沸点在300℃以上的重馏分，调质处理后得到重质燃料油。
所述的步骤①中的煤焦油预脱水是在温度为80-90℃条件下静置25-45小时。
所述的步骤②中的碱洗是在温度为30-40℃条件下加入混合碱液反应3-4小时，所述的混合碱液为强碱和弱碱的混合溶液，其用量为轻馏分的0.5-5wt％，优选为1-3wt％，最优选为1-2wt％。
所述的强碱为10-35wt％氢氧化钠和/或氢氧化钾溶液；所述的弱碱为20-30wt％有机碱，所述的有机碱为四乙基氢氧化铵和/或三乙胺。
所述的步骤②中的酸洗是在温度为70-80℃条件下加入混合酸液反应3-4小时，所述的混合酸液为强酸和中强酸的混合溶液，其用量为轻馏分的0.5-5wt％，优选为1-3wt％，最优选为1-2wt％。
所述的强酸为30-50wt％硫酸；所述的中强酸为50-80wt％的磷酸。
所述的步骤②中的精制处理是是在柴油组分中加入其重量0.01-0.1％的抗氧化剂，所述的抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲苯酚(T501)或对叔丁基邻苯二酚(T502)。
所述的步骤②中的重馏分加入其重量的0.03-0.3％降凝剂和0.15-2.0％的电炉锌粉后，过滤，滤液即为重质燃料油。
所述的降凝剂为烷基萘、聚α-烯烃或聚丙烯酸酯类降凝剂。
所述的煤焦油为中温煤焦油，除另有说明，本发明中的中温煤焦油是指500-800℃发生炉焦油。
本发明提供的煤焦油，尤其是中温煤焦油生产柴油和重质燃料油的方法通过对煤焦油进行脱水、脱盐以及在一段蒸发单元中进一步除水和轻油的预处理，可以使煤焦油经过非加氢技术转化为柴油以及重质燃料油，由于不需要加氢过程，因此反应温度低，工艺条件温和，而且得到的产品质量好、制备过程不存在环境污染问题。此外，由于本发明提供的方法无需使用催化剂，因此不用担心催化剂由于存在水蒸气而导致的结构坍塌以及催化剂发生结焦等现象。
对于轻馏分的处理采用碱洗、酸洗、碱洗和精制处理的方式，其中碱洗所用的碱液为其的0.5-5wt％，优选为1-3wt％，最优选为1-2wt％，酸洗使用的酸液为其0.5-5wt％，优选为1-3wt％，最优选为1-2wt％，与传统的碱洗、酸洗相比，酸碱液的用量大为降低，而且酸碱液的浓度很低，因此大大减小了酸碱液的用量，有效降低了酸碱渣的产生和对环境的污染，降低了生产成本。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1-6中使用的中温煤焦油的性质见表1：
表1中温煤焦油性质分析
| C(mol％) | 83.10 |
| H(mol％) | 6.75 |
| O(mol％) | 9.02 |
| S(mol％) | 0.5 |
| N(mol％) | 0.87 |
| 密度(20？，g/cm3) | 1.06 |
| 水分(％) | 4.0 |
| 灰分(％) | 0.3 |
| 粘度(E80) | 3.0 |
| 残炭 | 13.6 |
实施例中未注明具体反应条件的实验方法，但应按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
参见图1，本发明提供的煤焦油生产柴油和重质燃料油的方法是将中温煤焦油经原料泵进入焦油储罐，然后在焦油储罐中进行预脱水、脱盐以及闪蒸脱水处理，然后常压分馏，得到轻馏分经过碱洗、酸洗、碱洗和精制处理后得到柴油；得到的重馏分经过调质处理后得到重质燃料油。
实施例1
(1)中温煤焦油的预处理：
①中温煤焦油的预脱水
中温煤焦油经原料泵进入焦油储罐，在储罐(内设有加热蛇形管，管内通以蒸汽，储罐外壳包有绝热层以减少散热)内的温度T1为85℃条件下静置时间t1为36小时，水和中温煤焦油发生分离，水位于中温煤焦油的上层。这部分水定期沿着槽高方向安设的带有阀门的溢流管放出，预脱水后的煤焦油中水分可以降至约3％。
②中温煤焦油的脱盐及脱水、脱轻油处理
向预脱水后的煤焦油中加入浓度为10wt％的碳酸钠溶液，碳酸钠为煤焦油重量的1％，使之与固定铵盐发生复分解反应，生成稳定的钠盐。经过滤器除去固体杂质后，煤焦油被预热到温度T2为125℃后进入一段蒸发单元，在此，中温煤焦油中的大部分水分和轻油蒸发出来，混合蒸气自蒸发器顶部逸出，经冷凝器得到温度T3为25℃的冷凝液，再经分相器后得到一段轻油和内含氨的酚水。轻油进入轻油储罐，酚水排出进入污水处理系统。经一段蒸发单元处理的煤焦油中的水含量下降到0.5％以下，再将其泵入管式炉。
(2)柴油和重质燃料油的制备
①轻馏分和重馏分的分离
煤焦油经管式炉辐射段加热到温度T4为400℃后，进入二段蒸发器(即常压蒸馏单元)收集沸点小于300℃的轻馏分和沸点在300℃以上的重馏分。重馏分自底部排出以作后续处理，轻馏分自顶部逸出进入冷凝器冷凝后进入二次原料罐中，作为后续反应之原料。在该过程中，为了降低油气分压、降低油品汽化程度，有利于产品分离，还可以向二段蒸发器底部通入水蒸气。
②轻馏分的碱洗、酸洗、碱洗和精制处理
收集的轻馏分经泵进入常压搅拌式反应釜进行反应，先在温度T5为40℃下加入混合碱A进行反应，反应4小时(t2)后，停止反应，打开反应釜下的放料阀，泵入静置沉降罐进行分层，上层清液收集于中间罐，再经泵进入下一个常压搅拌反应釜中，在温度T6为70℃下加入混合酸进行反应，反应4小时(t3)后，停止反应，打开反应釜后的放料阀，泵入静置沉降罐进行分层，除去反应产生的密度较大的残渣，上层清液收集于中间罐，再经泵进入常压搅拌式反应釜进行反应，在温度T7为40℃下加入混合碱B进行反应，反应4小时(t4)后，停止反应，打开反应釜下的放料阀，泵入静置沉降罐进行分层，上层清液收集于中间罐，得到柴油组分。
所述的混合碱A为30wt％氢氧化钠溶液和25wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶1，混合碱A用量为轻馏分的1.5wt％；
所述的混合酸为30wt％硫酸和50wt％磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的体积比为1∶1，其用量为轻馏分1.5wt％；
所述的混合碱B为30wt％氢氧化钠溶液和25wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶5，混合碱B用量为轻馏分的1wt％；
得到的柴油组分，加入其重量0.05％的抗氧化剂T502，使柴油的抗氧化性、色度保持稳定，所得柴油性质见表2。
③重馏分的处理
中温煤焦油蒸馏以后得到的重馏分抽到反应釜中，用蒸汽管加热到80℃，加入重馏分重量0.3％的烷基萘类降凝剂，然后为了提高煤焦重油的热值，加入0.15％的电炉锌粉作为热质改进剂，得到达到国家标准的煤焦重油，可供锅炉作为燃料。所得重质燃料油性质见表3。
实施例2
本实施例中利用中温煤焦油生产柴油和重质燃料油的工艺步骤同实施例1，其中操作参数如下：
(1)中温煤焦油的预处理：
①中温煤焦油的预脱水
温度T1为80℃；
静置时间t1为45小时；
预脱水后的煤焦油中水分可以降至约2％。
②中温煤焦油的脱盐及脱水、脱轻油处理
向预脱水后的煤焦油中加入浓度为20wt％的碳酸钠溶液，碳酸钠为煤焦油重量的0.5％，使之与固定铵盐发生复分解反应，生成稳定的钠盐。
温度T2为110℃；
温度T3为35℃；
(2)柴油和重质燃料油的制备
①轻馏分和重馏分的分离
温度T4为400℃；
②轻馏分的碱洗、酸洗、碱洗和精制处理
T5为35℃，T6为80℃，T5为30℃；
t2为3小时，t3为3.5小时，t4为4小时；
所述的混合碱A为20wt％氢氧化钠溶液和20wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶1，混合碱A用量为轻馏分的5wt％；
所述的混合酸为40wt％硫酸和70wt％磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的体积比为1∶1，其用量为轻馏分0.5wt％；
所述的混合碱B为10wt％氢氧化钠溶液和30wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶5，混合碱B用量为轻馏分的0.5wt％；
得到的柴油组分，加入其重量0.01％的抗氧化剂T502，使柴油的抗氧化性、色度保持稳定，所得柴油性质见表2。
③重馏分的处理
中温煤焦油蒸馏以后得到的重馏分抽到反应釜中，用蒸汽管加热到80℃，加入重馏分重量0.03％的聚丙烯酸酯类降凝剂，然后为了提高煤焦重油的热值，加入1.5％的电炉锌粉作为热质改进剂，得到达到国家标准的煤焦重油，可供锅炉作为燃料。所得重质燃料油性质见表3。
实施例3
本实施例中利用中温煤焦油生产柴油和重质燃料油的工艺步骤同实施例1，其中操作参数如下：
(1)中温煤焦油的预处理：
①中温煤焦油的预脱水
温度T1为90℃；
静置时间t1为25小时；
预脱水后的煤焦油中水分可以降至约2.5％。
②中温煤焦油的脱盐及脱水、脱轻油处理
向预脱水后的煤焦油中加入浓度为15wt％的碳酸钠溶液，碳酸钠为煤焦油重量的0.8％，使之与固定铵盐发生复分解反应，生成稳定的钠盐。
温度T2为130℃；
温度T3为40℃；
(2)柴油和重质燃料油的制备
①轻馏分和重馏分的分离
温度T4为350℃；
②轻馏分的碱洗、酸洗、碱洗和精制处理
T5为30℃，T6为75℃，T5为35℃；
t2为3.5小时，t3为3小时，t4为3小时；
所述的混合碱A为10wt％氢氧化钾溶液和30wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钾溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶1，混合碱A用量为轻馏分的0.5wt％；
所述的混合酸为50wt％硫酸和80wt％磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的体积比为1∶1，其用量为轻馏分3.0wt％；
所述的混合碱B为15wt％氢氧化钠溶液和20wt％三乙基的混合溶液，氢氧化钠溶液和三乙基溶液的体积比为100∶5，混合碱B用量为轻馏分的5wt％；
得到的柴油组分，加入其重量0.1％的抗氧化剂T501，使柴油的抗氧化性、色度保持稳定，所得柴油性质见表2。
③重馏分的处理
中温煤焦油蒸馏以后得到的重馏分抽到反应釜中，用蒸汽管加热到80℃，加入重馏分重量0.1％的聚α-烯烃类降凝剂，然后为了提高煤焦重油的热值，加入2.0％的电炉锌粉作为热质改进剂，得到达到国家标准的煤焦重油，可供锅炉作为燃料。所得重质燃料油性质见表3
实施例4
本实施例中利用中温煤焦油生产柴油和重质燃料油的工艺步骤同实施例1，其中操作参数如下：
(1)中温煤焦油的预处理同实施例1；
(2)柴油和重质燃料油的制备
①轻馏分和重馏分的分离同实施例1；
②轻馏分的碱洗、酸洗、碱洗和精制处理
t2为4小时，t3为4小时，t4为3.5小时；
所述的混合碱A为15wt％氢氧化钠溶液、10wt％氢氧化钾溶液、25wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为50∶50∶1，混合碱A用量为轻馏分的3wt％；
所述的混合酸为45wt％硫酸和60wt％磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的体积比为1∶1，其用量为轻馏分5wt％；
所述的混合碱B为20wt％氢氧化钠溶液和25wt％三乙基、25wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液、三乙基溶液、四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶2∶3，混合碱B用量为轻馏分的2wt％；
得到的柴油组分，加入其重量0.03％的抗氧化剂T501，使柴油的抗氧化性、色度保持稳定，所得柴油性质见表2。
③重馏分的处理
中温煤焦油蒸馏以后得到的重馏分抽到反应釜中，用蒸汽管加热到80℃，加入重馏分重量0.2％的烷基萘类降凝剂，然后为了提高煤焦重油的热值，加入1.0％的电炉锌粉作为热质改进剂，得到达到国家标准的煤焦重油，可供锅炉作为燃料。所得重质燃料油性质见表3。
实施例5
本实施例中利用中温煤焦油生产柴油和重质燃料油的工艺步骤同实施例1，其中操作参数如下：
(1)中温煤焦油的预处理同实施例1；
(2)柴油和重质燃料油的制备
①轻馏分和重馏分的分离同实施例1；
②轻馏分的碱洗、酸洗、碱洗和精制处理
t2为4小时，t3为4小时，t4为4小时；
所述的混合碱A为30wt％氢氧化钠溶液和25wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶1，混合碱A用量为轻馏分的1.5wt％；
所述的混合酸为35wt％硫酸和80wt％磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的体积比为2∶1，其用量为轻馏分1wt％；
所述的混合碱B为30wt％氢氧化钠溶液和25wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶5，混合碱B用量为轻馏分的1wt％；
得到的柴油组分，加入其重量0.05％的抗氧化剂T502，使柴油的抗氧化性、色度保持稳定，所得柴油性质见表2。
③重馏分的处理同实施例1
所得重质燃料油性质见表3。
实施例6
本实施例中利用中温煤焦油生产柴油和重质燃料油的工艺步骤同实施例1，其中操作参数如下：
(1)中温煤焦油的预处理同实施例1；
(2)柴油和重质燃料油的制备
①轻馏分和重馏分的分离同实施例1；
②轻馏分的碱洗、酸洗、碱洗和精制处理
t2为4小时，t3为4小时，t4为4小时；
所述的混合碱A为35wt％氢氧化钠溶液和25wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钠溶液和四乙基氢氧化铵溶液的体积比为25∶1，混合碱A用量为轻馏分的1.5wt％；
所述的混合酸为30wt％硫酸和50wt％磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的体积比为1∶1，其用量为轻馏分2.0wt％；
所述的混合碱B为25wt％氢氧化钾溶液和25wt％三乙基、25wt％四乙基氢氧化铵的混合溶液，氢氧化钾溶液、三乙基溶液、四乙基氢氧化铵溶液的体积比为100∶3∶2，混合碱B用量为轻馏分的4wt％；
得到的柴油组分，加入其重量0.04％的抗氧化剂T502，使柴油的抗氧化性、色度保持稳定，所得柴油性质见表2。
③重馏分的处理同实施例1
所得重质燃料油性质见表3。
表2柴油性质
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 馏分范围？ | 180~300 | 180~300 | 180~320 | 180~300 | 180~300 | 180~300 |
| 密度g/cm3 | 0.84 | 0.84 | 0.85 | 0.84 | 0.84 | 0.84 |
| IBP/10％ | 200/208 | 200/208 | 200/208 | 200/208 | 200/208 | 200/208 |
| 30％/50％ | 213/230 | 213/230 | 213/230 | 213/230 | 213/230 | 213/230 |
| 70％/90％ | 242/257 | 242/254 | 242/267 | 242/254 | 242/254 | 242/254 |
| 95％/EBP | 262/298 | 262/292 | 262/312 | 262/292 | 262/300 | 262/292 |
| 凝点？ | 20 | 20 | 19 | 20 | 20 | 25 |
| 冷滤点？ | 9 | 9 | 10 | 9 | 9 | 9 |
| 残炭m％ | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
| 十六烷值 | 20 | 21 | 19 | 21 | 21 | 21 |
| 铜片腐蚀 | 1a | 1a | 1a | 1a | 1a | 1a |
表3重质燃料油性质
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 运动粘度(mm2/s) | 17(E100) | 17(E100) | 19E100) | 17(E100) | 17(E100) | 17(E100) |
| 灰分(m％) | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 硫含量(％) | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 水分(％) | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 密度，20℃kg/m3 | 1.24 | 1.24 | 1.27 | 1.24 | 1.24 | 1.24 |
| 闪点，℃ | 123 | 123 | 129 | 123 | 123 | 123 |
| 凝点，℃ | 34 | 34 | 37 | 34 | 34 | 34 |
| 机械杂质(m％) | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 热值(卡/克) | 9000 | 9000 | 8800 | 9000 | 9000 | 9000 |
Claims (12)
1.一种煤焦油生产柴油和重质燃料油的方法，其特征在于所述的方法包括下述步骤：
①煤焦油的预处理:
将煤焦油预脱水至含水率为2-3wt%后，再加入碳酸钠溶液进行脱盐处理，然后加热到110-130℃，泵入到一段蒸发单元，以除去煤焦油中的水分，使煤焦油中的水含量下降到0.5%以下，其中碳酸钠溶液中的碳酸钠为煤焦油重量的0.5-1%；
②柴油和重质燃料油的制备：
将预处理后的煤焦油预热到350-400℃后进入常压蒸馏单元，收集沸点小于300℃的轻馏分，经碱洗、酸洗、碱洗和精制处理得到柴油；收集沸点在300℃以上的重馏分，调质处理后得到重质燃料油；
其中，所述的步骤②中的碱洗是在温度为30－40℃条件下加入混合碱液反应3－4小时，所述的混合碱液为强碱和弱碱的混合溶液，其用量为轻馏分的0.5-5wt%；所述的步骤②中的酸洗是在温度为70－80℃条件下加入混合酸液反应3－4小时，所述的混合酸液为强酸和中强酸的混合溶液，其用量为轻馏分的0.5-5wt%；所述的步骤②中的精制处理是在柴油组分中加入占其重量0.01－0.1%的抗氧化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤①中的煤焦油预脱水是在温度为80-90℃条件下静置25-45小时。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的混合碱液的用量为轻馏分的1-3wt%。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述混合碱液的用量为轻馏分的1-2wt%。
5.根据权利要求1-4任一权利要求所述的方法，其特征在于所述的强碱为10-35wt%氢氧化钠和/或氢氧化钾溶液；所述的弱碱为20-30wt%有机碱溶液。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述的有机碱为四乙基氢氧化铵和/或三乙胺。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的混合酸液的用量为轻馏分的1-3wt%。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述的混合酸液的用量为轻馏分的1-2wt%。
9.根据权利要求1、7或8所述的方法，其特征在于所述的强酸为30-50wt%硫酸溶液；所述的中强酸为50-80wt%的磷酸溶液。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤②中的重馏分加入其重量的0.03-0.3%降凝剂和0.15-2.0%的电炉锌粉后，过滤，滤液即为重质燃料油。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于所述的降凝剂为烷基萘、聚α-烯烃或聚丙烯酸酯。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的煤焦油为中温煤焦油。
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| CN 200810302167 CN101608127B (zh) | 2008-06-17 | 2008-06-17 | 一种煤焦油生产柴油和重质燃料油的方法 |
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