CN103205272B - 高温煤焦油生产净化煤焦油沥青的方法 - Google Patents

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Abstract

一种由高温煤焦油生产净化煤焦油沥青的方法,包括:将高温煤焦油与氢化重质溶剂和去离子水混合后脱除盐分,得到脱除盐分的高温煤焦油;将脱除盐分的高温煤焦油与脂族溶剂混合后去除喹啉不溶物,得到澄清油;将澄清油蒸馏得到脂族溶剂、酚油、萘油、净化煤焦油沥青以及轻油、洗油、蒽油和氢化重质溶剂的混合油,其中将混合油作为催化加氢进料油;将催化加氢进料油催化加氢精制,得到加氢精制油;将加氢精制油蒸馏得到石脑油组份、汽油调和组份、柴油调和组份以及氢化重质溶剂。该方法的优点是大大提高了高温煤焦油加工的产品附加值,净化沥青的优点是喹啉不溶物及金属含量低。

Description

高温煤焦油生产净化煤焦油沥青的方法
技术领域
本发明涉及新型碳材料领域,具体地,涉及适用于工业规模由高温煤焦油生产净化煤焦油沥青的方法。
背景技术
中国是世界焦炭生产大国,统计资料显示2010年焦炭产量38800万吨,占世界焦炭产量60%。煤焦油资源丰富,从炼焦煤气中回收的煤焦油产量1800万吨,从煤焦油提取的煤沥青可达900万吨。
中国高温煤焦油加工其技术路线大同小异,基本是以焦油蒸馏加工轻油、酚油、萘油、洗油、蒽油、沥青的线路。然而此类加工工艺线路带来的主要问题是环境污染严重,沥青没有很好的销路,只能生产附加值低的中温沥青、改质沥青、沥青焦等产品,沥青的价值没有得到体现,造成项目整体产品附加值低,效益不理想。
随着对新材料的需求不断提高,尤其在高级碳素材料的需求迅速扩大的形势下,将净化煤焦油沥青应用于针状焦、浸渍沥青、高质量粘结剂沥青,以及将其作为合成中间相沥青的重要原料成为人们日益重视的研究课题。
中国专利ZL200610032060.7介绍了一种煤焦油加氢生产燃料油的方法,但将高温煤焦油全部馏份转化为石脑油、汽油、柴油,催化剂活性及加氢反应条件要求高。
中国专利CN101074381A介绍了一种煤焦油加工利用的方法,以汽油柴油为目标产品,煤焦油没有净化,沥青应用范围受限。
本发明的目的在于克服现有技术不足,提供一种可以工业化应用的由高温煤焦油生产净化煤焦油沥青的方法。
发明内容
本发明的一个方面提供一种由高温煤焦油生产净化煤焦油沥青的方法,包括:
(1)将所述高温煤焦油与芳族溶剂和去离子水混合后离心去除含盐水份,得到脱盐的含芳族溶剂的高温煤焦油;
(2)将所述脱盐的含芳族溶剂的高温煤焦油与脂族溶剂混合后离心或沉降去除喹啉不溶物,得到澄清油;其中,所述脂族溶剂包括C4-C16脂族化合物;
(3)蒸馏所述澄清油,得到净化煤焦油沥青。
在一些实施方案中,在步骤(3)中,还得到轻油和沸点范围为230-360℃的馏份的混合油;将所述混合油作为加氢进料油催化加氢精制得到加氢精制油;将所述加氢精制油蒸馏得到沸点大于300℃的氢化重质溶剂。
在一些实施方案中,芳族溶剂包括下述组中的一个或多个组份:苯、甲苯、二甲苯、煤焦油的馏份油、煤焦油馏份油的加氢产物。
在一些实施方案中,在步骤(1)中,高温煤焦油与芳族溶剂的体积比为1∶0.2-2,去离子水的体积是高温煤焦油的0.5-3倍,去离子水用于水洗高温煤焦油,水洗1-3次。
在一些实施方案中,芳族溶剂是氢化重质溶剂。
在一些实施方案中,在步骤(1)中,高温煤焦油与氢化重质溶剂的体积比为1∶0.5-1,去离子水的体积是高温煤焦油的0.5-3倍,去离子水用于水洗高温煤焦油,水洗1-3次。
在一些实施方案中,脂族溶剂是正庚烷或正辛烷。
在一些实施方案中,在步骤(2)中,高温煤焦油、芳族溶剂和脂族溶剂的最终的体积比为1∶0.2-2∶0.2-1。
在一些实施方案中,在步骤(2)中,高温煤焦油、芳族溶剂和脂族溶剂的最终的体积比为1∶0.3-0.8∶0.3-0.8。
在一些实施方案中,在步骤(2)中,高温煤焦油、氢化重质溶剂和脂族溶剂的最终的体积比为1∶0.5-0.8∶0.5-0.8。
在一些实施方案中,催化加氢精制是在总压12.0MPa-18.0MPa、平均反应温度为350℃-420℃,液时体积空速0.5hr-1-2.0hr-1,以及氢油体积比为800∶1-1500∶1的条件下进行的。
在一些实施方案中,催化加氢精制是总压为14.0MPa-18.0MPa、平均反应温度为350℃-400℃,液时体积空速0.8hr-1-1.5hr-1,以及氢油体积比为1000∶1-1500∶1的条件下进行的。
在一些实施方案中,催化加氢精制是在存在如下催化剂的条件下进行的:
加氢精制催化剂A:以氧化铝或含硅氧化铝为载体,比表面积为120-300m2/g,孔容为0.4-1.4mL/g,孔径为8-20nm。表面酸含量0.05-0.1mmol/g;金属活性组份为第VIB族金属Mo或W、第VIII族金属Co或Ni,以所述加氢精制催化剂A的总重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为15-45wt%,第VIII族金属含量以氧化物计为1.5-5wt%。
在一些实施方案中,催化加氢精制是在存在如下两种催化剂的条件下进行的:
加氢精制催化剂A:以氧化铝或含硅氧化铝为载体,比表面积为120-300m2/g,孔容为0.4-1.4mL/g,孔径为8-20nm,表面酸含量0.05-0.1mmol/g;金属活性组份为第VIB族金属Mo或W、第VIII族金属Co或Ni,以所述加氢精制催化剂A的总重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为15-45wt%,第VIII族金属含量以氧化物计为1.5-5wt%。
加氢精制催化剂B:以氧化铝或含硅氧化铝为载体,比表面积为120-300m2/g,孔容为0.4-1.2mL/g,孔径为7-15nm;金属活性组份为第VIB族金属为Mo或W、第VIII族金属为Co或Ni,以所述加氢精制催化剂B的总重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为10-22wt%,第VIII族金属含量以氧化物计为2-5wt%。
催化加氢精制也可以在其它具有强精制适度裂化作用的适宜孔容孔径的催化剂存在的条件下进行。
在一些实施方案中,加氢进料油是在经过保护催化剂和脱金属催化剂之后进行催化加氢精制的,所述脱金属催化剂以氧化铝为载体,孔容为0.5-1.5mL/g,比表面积为150-350m2/g,孔径为10-50nm,金属活性组份为第VIB族金属Mo、第VIII族金属Ni,以所述脱金属催化剂的总重量计,所述脱金属催化剂包含7-20wt%的氧化钼,2-5wt%的氧化镍。
在一些实施方案中,在步骤(3)中澄清油蒸馏回收所述脂族溶剂。
在一些实施方案中,在步骤(3)中,澄清油蒸馏还获得酚油、萘油中的至少一种。
在一些实施方案中,加氢精制油蒸馏还获得石脑油组份,汽油调和组份以及柴油调和组份。
在一些实施方案中,加氢进料油还包括额外添加的轻油、洗油、蒽油及所述氢化重质溶剂。
本发明的优点是大大提高了煤焦油加工的产品附加值,并且所得净化沥青的喹啉不溶物及金属含量低。
附图说明
图1为本发明方法的示意图;
图2是本发明一个具体实施方案的流程图。
具体实施方式
结合图1,本发明提供了一种由高温煤焦油生产净化煤焦油沥青的方法,所述方法包括:
在步骤100中,将高温煤焦油与芳族溶剂和去离子水混合后离心去除含盐水份,得到脱除盐分的含芳族溶剂的高温煤焦油;
在步骤200中,将所述脱除盐分的含芳族溶剂的高温煤焦油与脂族溶剂混合后离心或沉降去除喹啉不溶物(QI),得到澄清油;其中,所述脂族溶剂包括C4-C16脂族化合物;
在步骤300中,蒸馏所述澄清油,得到净化煤焦油沥青及酚油、萘油;
其中,在步骤300中,还得到加氢进料油;并且,在步骤400中,将所述加氢进料油催化加氢精制,得到加氢精制油;进一步地,在步骤500中,将所述加氢精制油蒸馏得到氢化重质溶剂、石脑油组份、汽油调和组份以及柴油调和组份。;
所述氢化重质溶剂是沸点大于300℃的组份。
以下结合图2,对本发明一个实施方案的流程说明。以下以氢化重质溶剂为芳族溶剂,以正辛烷为脂族溶剂,结合图2对所述步骤进行详细说明。本领域技术人员能够理解,当以本说明书列出的其他芳族溶剂如苯,甲苯,二甲苯以及以其他脂族溶剂如正庚烷生产净化沥青时,以下工艺流程需要进行相应调整。
高温煤焦油与去离子水、氢化重质溶剂在煤焦油调配槽1混合后,经脱盐工段2分离出含盐废水,在脱QI工段3与脂族溶剂混合分离出QI得到澄清油,澄清油经一次蒸发器4得到无水澄清油和一段轻油,无水澄清油经煤焦油蒸馏塔5分离出脂族溶剂、二段轻油、酚油、工业萘、洗油和重质溶剂及蒽油的混合物、净化沥青,脂族溶剂回QI工段3循环使用,一段轻油、二段轻油、洗油和重质溶剂及蒽油的混合物作为加氢原料进入加氢反应器6加氢精制得到加氢精制油,加氢精制油经稳定塔7分离出石脑油、酸性气体和水份,再次进入馏份塔8分离出汽油调和组份、柴油调和组份及氢化重质溶剂,氢化重质溶剂部分作为煤焦油脱盐脱QI溶剂,其余作为加氢进料循环加氢精制。
具体地,本发明提供了一种生产净化煤焦油沥青的新方法,该方法主要涉及脱除煤焦油盐类及喹啉不溶物(QI)生产低QI低金属离子含量的煤焦油沥青,同时副产石脑油、汽油柴油调和组份、粗酚、工业萘的方法。以下针对所述方案中的各个步骤分别进行说明。
在步骤100和步骤200中,高温煤焦油与氢化重质溶剂及去离子水分别以-定比例充分混合后进入离心机,分离大部分含盐水份,再与一定比例的脂族溶剂混合进入离心机脱除QI,得到净化的煤焦油和溶剂的混合物(澄清油)。脂族溶剂是C4~C16脂族化合物及其混合物;
在步骤300中,澄清油加热后进入一段蒸发器,分离出水和一段轻油,分离水进污水处理系统,一段轻油进入加氢进料罐,器底得到的无水澄清油再经加热进入蒸馏塔。塔顶轻质脂肪溶剂回收循环使用;中部的酚油、萘油进入产品罐;二段轻油、洗油和氢化重质溶剂及蒽油的混合油进入加氢进料罐;塔底得到低QI、低金属含量的净化煤焦油沥青。一段轻油、二段轻油、洗油和氢化重质溶剂及蒽油的混合油作为催化加氢进料油,加氢进料除上述组份外,还包括外购的轻油、洗油、蒽油组份;
在步骤400中,催化加氢进料油与氢气混合加热后进入装填加氢保护催化剂、脱金属催化剂的反应器进一步脱除杂质和金属离子,然后进入装填加氢精制催化剂A、精制催化剂B的反应器进行加氢精制,得到加氢精制油。加氢精制油进入稳定塔分离出石脑油组份、水份和酸性气体后进入馏份塔。馏份塔顶分馏出汽油调和组份作为产品进入汽油组份储罐,中部分馏出柴油调和组份进入柴油组份储罐,塔底组份为氢化重质溶剂。氢化重质溶剂是加氢精制油馏份塔分离出的沸点大于300℃组份,氢化重质溶剂作为煤焦油脱盐脱QI的溶剂外,其余作为加氢进料组份。
煤焦油中固态杂质主要指原生喹啉不溶物(QI),如炭黑(游离炭)、煤尘、焦粉、铁锈等,这些原生QI杂质的存在使煤沥青的应用受到很大的限制。
在炼焦煤的高温干馏过程中,焦炉荒煤气在炭化室高温作用下有游离炭析出,这些游离炭会随之被带入到煤焦油中,形成一些以游离炭为核心,外面层层包裹着一些由重质组份形成的胶束或胶质体。根据相似相溶原理,需要一些重质油才能将这些胶束层层溶解“剥离”,暴露出游离炭,予以脱除。
沥青中Na、K等金属离子,在生产碳素材料时在炭化石墨化过程中逸出,形成缺陷。Mg、Ca、Fe、Cu、Al、V、Ni等金属离子是形成碳素材料杂质的主要成分。
煤焦油有金属盐和大量铵盐溶解在煤焦油水份中,这些金属盐和固定铵盐在蒸馏时会留在煤焦油沥青中。其中固定铵盐(主要为NH4C1)在加热时会产生强腐蚀性游离酸腐蚀管道和设备,由于优质沥青必须控制金属含量,不能用碱法脱盐,通过水洗的方法脱除铵盐及金属盐类,同时尽可能脱水达到无水原料水平,减少煤焦油固定铵盐及金属盐的含量。
但煤焦油是一种密度高、含有大量胶质沥青质的重质油,水与煤焦油的相溶性差,形成大量乳化油,在脱水时必须破乳。实际上芳族溶剂轻油、加氢轻油、洗油、加氢洗油、蒽油、加氢蒽油、氢化重质芳族溶剂由于能够溶解胶质沥青质胶团具有破乳功能。通过实验表明,以上各种芳族溶剂均具有良好的破乳性能,辅助离心脱水后煤焦油含水量可控制在<2%,而盐含量大幅降低。
选用洗油、加氢洗油、蒽油、加氢蒽油、氢化重质溶剂对煤焦油密度变化影响小,调配混合油密度1.05~1.1,便于油水分离。
氢化重质溶剂是加氢精制油蒸馏沸点温度大于300℃的馏份。考虑到水洗后混合油与水的分离及脱渣所用脂族溶剂的回收,避免与脂族溶剂形成共沸物,脱盐采用重质芳烃如氢化重质溶剂更加合理,
由于对设备腐蚀主要是氯化铵的分解形成的盐酸,因此水洗指标以氯离子含量为控制指标,水洗后煤焦油氯离子小于5ppm。
煤焦油脱渣需要配入脂肪族溶剂,脂肪族溶剂的配入导致混合油密度小于1的情况发生,脱盐脱渣不能同时进行,也不能先脱渣后脱盐。
根据美国专利US4116815A介绍,煤焦油或煤焦油沥青用芳族溶剂和脂族溶剂按不同比例调配时会根据溶剂比例不同形成油区、结晶区、沥青区、浆区,在浆区可以通过自然沉降的方法脱除QI。
专利介绍常用的芳族溶剂有苯、甲苯、二甲苯、杂酚油、洗油、蒽油以及通过煤焦油蒸馏得到的沥青油,脂族溶剂正己烷、石油石脑油、石油煤油和汽油等。本申请的发明人在重复上述实验时以正辛烷、正庚烷等脂族溶剂,分别采用了洗油、蒽油以及专利中没有介绍的轻油、加氢轻油、加氢洗油、加氢蒽油、氢化重质溶剂,结果显示加氢轻油、加氢洗油、加氢蒽油较轻油、洗油、蒽油具有更好的脱除QI的效果,尤其氢化重质溶剂更适合作为脱QI芳族溶剂:
a)轻油、加氢轻油、加氢洗油、加氢蒽油由于沸点范围宽,易与脂族溶剂形成共沸点化合物,不利于脂族溶剂的回收,而以氢化重质芳族为溶剂脱盐脱渣有利于脂肪族回收利用。
b)氢化重质溶剂较其他芳族溶剂脱QI效果好,主要表现在脂族溶剂比例少,煤焦油比例高,成本低。另外,
c)QI形态固化程度好,脱渣后澄清油QI含量更低。
d)在脱除QI的同时,热不稳定大分子也基本去除,煤焦油收率达85%,热不稳定大分子的去除,使得煤沥青杂质含量大幅降低。
e)脱渣区范围宽,离心辅助分离脱渣效率高。
f)氢化重质溶剂脱盐脱QI的同时进行循环催化加氢反应,利于提高加氢精制油品质量。
下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明。需要说明的是,下面的实施例为本发明的优化组合,仅用来说明本发明,而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下,可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
在本文的上下文中,除非特别说明,所有的百分数均为重量百分数。
本说明书所使用的试剂为购自天津市大茂化学试剂厂的化学纯试剂,所使用的高温煤焦油来自于鞍山钢铁集团公司。
本说明书中所做表征分别使用了下列仪器:元素分析仪(vario EL III,德国elementar公司)、气相色谱-质谱联用仪(HP6890GC/5973MSD,美国惠普)、离子色谱仪(ICS-90,美国戴安公司)、电感耦合等离子发射光谱仪(Optima 2000DV,美国Perkin Elmer公司)、化学吸附仪(CHEMBET 3000,美国康塔)、全自动比表面积及微孔物理吸附分析仪(ASAP2020,美国麦克仪器公司)以及X射线荧光光谱仪(XRF-1800,日本岛津公司)。
实施例1
加氢精制反应在一套双反应管连续加氢反应装置上进行,两个200ml反应管可串、并联使用,放在固定的铝块加热炉里,并共用一套进料系统和冷却分离系统,由一台计算机进行自控、监控操作。保护、脱金属催化剂装第一根反应管,与第二根装填精制催化剂的反应管串连使用进行加氢精制反应。
第一根反应管所述加氢脱金属催化剂以氧化铝为载体,孔容为0.82ml/g,比表面积为187.8m2/g,孔径为12.1nm,金属组成为:15.4wt%的氧化钼,2.3wt%的氧化镍。第二根反应管上部装填加氢精制催化剂A、下部装填精制催化剂B,加氢精制催化剂A以氧化铝为载体,比表面为253.5m2/g,孔容为0.61ml/g,孔径为12nm,表面酸含量0.1mmol/g,以催化剂的重量计,Mo氧化物计为32.5wt%,Ni氧化物计为2.52wt%。加氢精制催化剂B以氧化铝为载体,比表面为245.8m2/g,孔容为0.72ml/g,孔径为7.8nm,以催化剂的重量计,Mo氧化物计为15.0wt%,Ni氧化物计为2.1wt%。
加氢精制反应器的操作条件为总压18.0MPa,平均反应温度为350℃,液时体积空速1.0hr-1,氢油体积比为1000∶1。
将轻油、洗油、蒽油按与高温煤焦油中的比例1∶3∶11混合在上述加氢条件下加氢精制,精制油蒸馏得到大于300℃精制馏份,分析结果见表1。
从表1可以看出,氢化重质溶剂富含环烷结构,决定了其在脱盐脱QI中的特殊作用。
表1氢化重质溶剂常规分析
实施例2
以表2-1所示高温煤焦油与表1所示的氢化重质溶剂及去离子水以1∶0.5∶0.5充分混合水洗后进入离心机,脱除其中的大部分含盐水份,水洗3次。水洗后煤焦油进入脱QI调配槽中,并向其中添加正辛烷,调整比例至焦油∶氢化重质溶剂∶正辛烷=1∶0.5∶0.5,以上操作条件为脱渣温度80℃,搅拌速度120rpm,搅拌时间5min。搅拌后混合物进入离心机,分离因素2500,脱除QI,得到净化的澄清油,澄清油用蒸馏装置分离出水和一段轻油,正辛烷,二段轻油、酚油、萘油、洗油与氢化重质溶剂及蒽油的混合油、净化沥青。澄清油、净化沥青性质见表2-2。
一段轻油、二段轻油、洗油与氢化重质溶剂及蒽油的混合油作为加氢进料油自加氢进料罐加热至80℃,经金属滤材过滤后依次进入装填保护、脱金属催化剂的第一根反应管与装填精制催化剂A、精制催化剂B的第二根反应管串连使用的加氢反应器,并按实施例1的条件进行催化加氢精制。
加氢精制油在常压蒸馏装置上分离出水份、<120℃的石脑油组份、120~180℃汽油调和组份、180~300℃柴油调和组份,器底得到大于300℃的馏份作为氢化重质溶剂。馏份油的分析见表2-3,氢化重质溶剂分析与表1分析结果一致。
表2-1:高温煤焦油基础分析
表2-2 澄清油及净化沥青性质
表2-3 加氢精制油馏份分析
实施例3
以表2-1所示的与高温煤焦油以及实施例2得到的氢化重质溶剂、去离子水以1∶0.75∶3充分混合水洗后进入离心机,脱除其中的大部分含盐水份,水洗1次。水洗后煤焦油进入脱QI调配槽中,并向其中添加正辛烷,调整比例至焦油∶氢化重质溶剂∶正辛烷=1∶0.75∶0.75,以实施例2条件脱除QI,得到净化的澄清油,澄清油用蒸馏装置分离出水和一段轻油,正辛烷,二段轻油、酚油、萘油,洗油与氢化重质溶剂蒽油的混合油及净化沥青,净化沥青分析见表3-1。
一段轻油、二段轻油、洗油与氢化重质溶剂及蒽油的混合油作为加氢进料油,自加氢进料罐加热至80℃经金属滤材过滤后进入装填保护、脱金属催化剂的第一根反应管与装填精制催化剂A、精制催化剂B的第二根反应管串连使用的加氢反应器进行催化加氢精制,催化剂组成与实施例2相同。加氢精制反应器的操作条件为总压14.0MPa,平均反应温度为380℃,液时体积空速0.8hr-1,氢油体积比为1200∶1。
加氢精制油在常压蒸馏装置上分离出石脑油组份、汽油调和组份、柴油调和组份,器底得到氢化重质溶剂。分析结果与实施例1、实施例2基本一致。
表3-1净化沥青性质
实施例4
以表2-1煤焦油为原料,分别以表2-3所示加氢馏份油为芳族溶剂,以表4-1为条件得到澄清油及净化沥青。
表4-1煤焦油氢化馏份油得到的澄清油及净化沥青分析

Claims (18)

1.一种由高温煤焦油生产净化煤焦油沥青的方法,包括:
(1)将所述高温煤焦油与氢化重质芳族溶剂和去离子水混合后离心去除含盐水分,得到脱盐的含氢化重质芳族溶剂的高温煤焦油;
(2)将所述脱盐的含氢化重质芳族溶剂的高温煤焦油与脂族溶剂混合后离心或沉降去除喹啉不溶物,得到澄清油;其中,所述脂族溶剂包括C4-C16脂族化合物;
(3)蒸馏所述澄清油,得到净化煤焦油沥青;
其中在所述步骤(3)中,还得到轻油和沸点范围为230-360℃的馏份的混合油;将所述混合油作为加氢进料油催化加氢精制得到加氢精制油;将所述加氢精制油蒸馏得到沸点大于300℃的氢化重质芳族溶剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述氢化重质芳族溶剂包括下述组中的一个或多个组份:苯、甲苯、二甲苯。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述氢化重质芳族溶剂包括下述组中的一个或多个组份:煤焦油的馏份油、煤焦油馏份油的加氢产物。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其中在所述步骤(1)中,所述高温煤焦油与所述氢化重质芳族溶剂的体积比为1:0.2-2,所述去离子水的体积是所述高温煤焦油的0.5-3倍,所述去离子水用于水洗所述高温煤焦油,水洗1-3次。
5.根据权利要求1所述的方法,其中在所述步骤(1)中,所述高温煤焦油与所述氢化重质芳族溶剂的体积比为1:0.5-1,所述去离子水的体积是所述高温煤焦油的0.5-3倍,所述去离子水用于水洗所述高温煤焦油,水洗1-3次。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述脂族溶剂是正庚烷或正辛烷。
7.根据权利要求1所述的方法,其中在所述步骤(2)中,所述高温煤焦油、所述氢化重质芳族溶剂和所述脂族溶剂的最终的体积比为1:0.2-2:0.2-1。
8.根据权利要求7所述的方法,其中在所述步骤(2)中,所述高温煤焦油、所述氢化重质芳族溶剂和所述脂族溶剂的最终的体积比为1:0.3-0.8:0.3-0.8。
9.根据权利要求1所述的方法,其中在所述步骤(2)中,所述高温煤焦油、所述氢化重质芳族溶剂和所述脂族溶剂的最终的体积比为1:0.5-0.8:0.5-0.8。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述催化加氢精制是在总压12.0MPa-18.0MPa、平均反应温度为350℃-420℃,液时体积空速0.5hr-1-2.0hr-1,以及氢油体积比为800:1-1500:1的条件下进行的。
11.根据权利要求10所述的方法,其中所述催化加氢精制是总压为14.0MPa-18.0MPa、平均反应温度为350℃-400℃,液时体积空速0.8hr-1-1.5hr-1,以及氢油体积比为1000:1-1500:1的条件下进行的。
12.根据权利要求10所述的方法,其中所述催化加氢精制是在存在如下催化剂的条件下进行的:
加氢精制催化剂A:以氧化铝或含硅氧化铝为载体,比表面积为120-300m2/g,孔容为0.4-1.4mL/g,孔径为8-20nm,表面酸含量0.05-0.1mmol/g;金属活性组份为第VIB族金属Mo或W、第VIII族金属Co或Ni,以所述加氢精制催化剂A的总重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为15-45wt%,第VIII族金属含量以氧化物计为1.5-5wt%。
13.根据权利要求10所述的方法,其中所述催化加氢精制是在存在如下两种催化剂的条件下进行的:
加氢精制催化剂A:以氧化铝或含硅氧化铝为载体,比表面积为120-300m2/g,孔容为0.4-1.4mL/g,孔径为8-20nm,表面酸含量0.05-0.1mmol/g;金属活性组份为第VIB族金属Mo或W、第VIII族金属Co或Ni,以所述加氢精制催化剂A的总重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为15-45wt%,第VIII族金属含量以氧化物计为1.5-5wt%;
加氢精制催化剂B:以氧化铝或含硅氧化铝为载体,比表面积为120-300m2/g,孔容为0.4-1.2mL/g,孔径为7-15nm;金属活性组份为第VIB族金属为Mo或W、第VIII族金属为Co或Ni,以所述加氢精制催化剂B的总重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为10-22wt%,第VIII族金属含量以氧化物计为2-5wt%。
14.根据权利要求1所述的方法,其中所述加氢进料油是在经过保护催化剂和脱金属催化剂之后进行所述催化加氢精制的,所述脱金属催化剂以氧化铝为载体,孔容为0.5-1.5mL/g,比表面积为150-350m2/g,孔径为10-50nm,金属活性组份为第VIB族金属Mo、第VIII族金属Ni,以所述脱金属催化剂的总重量计,所述脱金属催化剂包含7-20wt%的氧化钼,2-5wt%的氧化镍。
15.根据权利要求1所述的方法,其中在步骤(3)中回收所述脂族溶剂。
16.根据权利要求1所述的方法,其中在步骤(3)中,还获得酚油、萘油中的至少一种。
17.根据权利要求1所述的方法,其中所述蒸馏还获得石脑油组份,汽油调和组份以及柴油调和组份。
18.根据权利要求1所述的方法,其中所述加氢进料油还包括额外添加的轻油、洗油、蒽油及所述氢化重质芳族溶剂。
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