CN101018829A - 氰基吡啶基偶氮染料 - Google Patents

Abstract

一种组合物，含有(A)碱－可溶性粘合剂，和(B)式(1)的偶氮染料，其中D是下列的重氮组分的基团：苯，萘，联苯，偶氮苯，噻吩，苯并噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，吲唑，苯并三唑，吡唑，蒽醌，萘酚酰亚胺，色酮，苯邻二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列，X和Y各自独立的是C₂－C₆亚烷基，n是从1至10的数值，Z表示氧或硫，R₁是－X[－O－Y]_n－ZH，其中X、Y、Z和n如上所述，C₁－C₁₂烷基，其是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基或C₁－C₈烷氧基取代，C₅－C₂₄芳基，其是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁－C₁₂烷基或C₁－C₈烷氧基取代，C₆－C₃₀芳烷基，其是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁－C₁₂烷基或C₁－C₈烷氧基取代，或C₅－C₂₄环脂族基团，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁－C₁₂烷基或C₁－C₈烷氧基取代，这种组合物可用于液晶显示器、平板显示器、彩色图像摄像管、彩色－复印机等等的滤色器。

Description

氰基吡啶基偶氮染料

本发明涉及氰基吡啶基偶氮染料、其制备方法、含有所述氰基吡啶基偶氮染料的组合物和其用于制备滤色器的用途。

至今，染料通常用作液晶显示器、平板显示器、彩色图像摄像管、彩色复印机等等所采用的滤色器的着色剂。然而，含有颜料的滤色器常常遇到光透射差和低反差的问题，这是因为通过颜料颗粒而发生了光散射。在制备含有颜料的光敏树脂期间，常常出现其它问题。在涂布之前，颜料均匀分散在其中的树脂应该通过过滤器，以除去粉尘和大颗粒，过滤器的阻塞往往是由凝聚的颜料颗粒引起的。

通过使用可溶性染料而不是颜料，可以克服这些缺点，但染料通常不能提供足够的热稳定性和光稳定性。而且，在滤色器中使用染料常常要求特别处理，以防止单一颜色的混合，例如使用聚氨酯或环氧树脂保护层，或用鞣酸等等对染料介质的表面进行化学处理。

目前发现，如上所述问题可以通过含有碱-可溶性树脂和特殊的氰基吡啶基偶氮染料的抗蚀性配方来解决。

相应地，本发明涉及含有下列的组合物：

(A)碱-可溶性粘合剂，和

(B)式(1)的偶氮染料，

其中

D是下列结构的重氮组分的基团：苯，萘，联苯，偶氮苯，噻吩，苯并噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，吲唑，苯并三唑，吡唑，蒽醌，萘酚酰亚胺(naphtholic acid imide)，色酮，苯邻二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列，

X和Y彼此独立的是C₂-C₆亚烷基，

n是从1至10的数值，

Z表示氧或硫，和

R₁是-X[-O-Y]_n-ZH，其中X、Y、Z和n如上所述，C₁-C₁₂烷基，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基或C₁-C₈烷氧基取代，C₅-C₂₄芳基，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₈烷氧基取代，C₆-C₃₀芳烷基，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₈烷氧基取代，或C₅-C₂₄环脂族基团，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₈烷氧基取代，

对于取代基D，优选苯、萘和噻吩系列的重氮组分的基团。

特别优选，D是苯系的重氮组分的基团。

优选，组分(B)是式(1)的偶氮染料，其中D是下式的基团

其中R₂、R₃和R₄各自独立的是氢，甲基，三氟甲基，卤素，氰基或硝基。

尤其优选的是式(1)的偶氮染料，其中D是式(2)的基团，其中R₂是氢，R₄表示三氟甲基，R₃是氢或硝基。

作为基团X和Y的C₂-C₆亚烷基可以是直链或支链的亚烷基，例如亚乙基，亚丙基，1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，6-亚己基或1，8-亚辛基。

优选，X和Y各自独立的是亚乙基，亚丙基或1，3-亚丙基。

特别优选的是式(1)的偶氮染料，其中X和Y表示亚乙基，Z是氧。

在式(1)中，优选n是1或2。

表示烷基的任何基团可以是直链或支链烷基基团，其可以被一个或多个羟基、氨基、卤素原子或C₁-C₈烷氧基取代。

烷基的例子包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，正己基，正庚基，正辛基，异辛基，正癸基和正十二烷基。

取代的烷基包括例如，2-羟乙基，2-羟基丙基，4-羟基-丁基，2-氨乙基，2-氨基丙基，4-氨基丁基，2-氯乙基，2-溴乙基，4-氯丁基，2-甲氧基乙基，2-甲氧基丙基，4-甲氧基丁基和2-乙氧基乙基。

表示R₁的芳基可以具有从5至24、特别是从6至14个碳原子，并且可以是取代的，例如，被羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₁₂羟烷基或卤素取代。

合适的芳基的例子包括苯基，甲苯基，基，isityl，2-羟基苯基，4-羟基苯基，2-氯苯基，4-氯苯基，2，6-二氯苯基，2-氨基苯基，3-氨基苯基，4-氨基苯基，4-甲氧基苯基，4-乙氧苯基，萘基和菲基。

作为R₁的芳烷基可以具有从6至30、特别是从7至12个碳原子，并且可以是未取代的或被一个或多个羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₁₂羟烷基或卤素原子取代。

合适的芳烷基的例子包括，苄基，2-苯乙基，甲苯基甲基，基甲基和4-氯代苯基甲基。

作为R₁的环脂族基团，可以具有5至24、优选6至12个碳原子，并且可以是未取代的或被一个或多个羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₁₂羟烷基或卤素原子取代。

合适的环脂族基团的例子包括环己基，4-羟基环己基和4-环己环己基。

特别优选式(1)的偶氮染料，其中R₁是-X[-O-Y]_n-ZH，其中X、Y、Z和n如上所述，或C₆-C₃₀芳烷基，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₈烷氧基取代。

在特别优选的式(1)的偶氮染料中，R₁是2-(2-羟乙氧基)乙基或苄基。

合适的式(1)偶氮染料的例子是下列化合物：

式(101)和(102)的化合物是特别优选的。

可以按照已知的方法制备式I的化合物，例如通过芳香族胺的重氮化和随后的偶合反应。

制备式(1)偶氮染料的方法包括：将式(3)化合物

其中R₂、R₃和R₄如上所述，按照常规方法重氮化，然后将重氮化的化合物与式(4)的偶合组分进行偶合，

其中R₁、X、Y、Z和n如以上所定义。

在本发明制作滤色器的方法中，可以与按照本发明的偶氮染料结合使用任何光敏抗蚀剂树脂，只要染料可以充分地溶于所配制的树脂中，并且树脂可通过光进行固化。

优选碱-可溶性粘合剂(A)是可溶于有机溶剂并且可用弱碱水溶液显影的直链有机聚合物。

对于在彩色滤光片抗蚀性组合物中使用的粘合剂，其可溶于碱性水溶液且不溶于水，例如，可以使用分子中具有一个或多个酸性基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的均聚物，或其两种或多种的共聚物，和与这些化合物可共聚合的具有一个或多个不饱和键、且不包含酸性基团的一或多种可聚合化合物的共聚物。这种化合物可以如下获得：分子中具有一个或多个酸性基团和一个或多个可聚合不饱和键的一或多种低分子化合物，与可和这些化合物共聚合的具有一个或多个不饱和键且不包含酸性基团的一或多种可聚合化合物进行共聚合。酸性基团的例子是-COOH基团，-SO₃H基团，-SO₂NHCO-基团，酚羟基，-SO₂NH-基团，和-CO-NH-CO-基团。在那些之中，优选具有-COOH基团的高分子化合物。

优选，在彩色滤光片抗蚀性组合物中的有机聚合物粘合剂包括碱溶性的共聚物，该共聚物包括作为加成可聚合单体单元的至少一种不饱和有机酸化合物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸等等。作为聚合物粘合剂的其它共聚单体，优选使用不饱和有机酸酯化合物，例如丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸苄基酯，苯乙烯等等，以平衡例如碱溶性、粘附强度、化学抗性(chemical resistance)等等性能。

有机聚合物粘合剂既可以是无规共聚合物、也可以是嵌段-共-聚合物，例如在US 5368976中所描述的。

分子中具有-个或多个酸性基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的例子包括下列化合物：

分子中具有一个或多个-COOH基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的例子是：(甲基)丙烯酸，2-羧乙基(甲基)丙烯酸，2-羧基丙基(甲基)丙烯酸，巴豆酸，肉桂酸，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]琥珀酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]己二酸酯，单[2-(甲基)-丙烯酰基氧基乙基]邻苯二甲酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]六氢邻苯二甲酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]马来酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基]琥珀酸酯，单[2-(甲基)-丙烯酰基氧基丙基]己二酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基]邻苯二甲酸酯，单[2-(甲基)-丙烯酰基氧基丙基]六氢邻苯二甲酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基]马来酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基丁基]琥珀酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基丁基]己二酸酯，单[2-(甲基)-丙烯酰基氧基丁基]邻苯二甲酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基丁基]六氢邻苯二甲酸酯，单[2-(甲基)丙烯酰基氧基丁基]马来酸酯，3-(烷基氨基甲酰基)丙烯酸，α-氯丙烯酸，马来酸，单酯化马来酸，富马酸，衣康酸，柠康酸，中康酸，马来酸酐，和ω-羧基聚己酸内酯单(甲基)丙烯酸酯。

乙烯基苯磺酸和2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸是具有一个或多个-SO₃H基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的例子。

N-甲基磺酰基(甲基)丙烯酰胺、N-乙磺酰基(甲基)丙烯酰胺、N-苯磺酰(甲基)丙烯酰胺和N-(对-甲基苯磺酰)(甲基)丙烯酰胺是具有一个或多个-SO₂NHCO-基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的例子。

分子中具有一个或多个酚羟基和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的例子包括：羟基苯基(甲基)丙烯酰胺，二羟苯基(甲基)丙烯酰胺，羟基苯基-羰基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，羟基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，羟基苯基硫代乙基(甲基)丙烯酸酯，二羟基苯基羰基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，二羟基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，和二羟基-苯基硫乙基(甲基)丙烯酸酯。

分子中具有一个或多个-SO₂NH-基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物的例子包括由式(a)或(b)代表的化合物：

CH₂＝CHA₁-Y₁-A₂-SO₂-NH-A₃    (a)

CH₂＝CHA₄-Y₂-A₅-NH-SO₂-A₆    (b)

其中Y₁和Y₂各自表示-COO-，-CONA₇-，或单键；A₁和A₄各自表示H或CH₃；A₂和A₅各自表示任选具有取代基的C₁-C₁₂亚烷基，环亚烷基，亚芳基，或亚芳烷基，或插入醚基团和硫醚基团的C₂-C₁₂亚烷基，环亚烷基，亚芳基，或亚芳烷基；A₃和A₆各自表示H，任选具有取代基的C₁-C₁₂烷基，环烷基，芳基或芳烷基；A₇表示H，任选具有取代基的C₁-C₁₂烷基，环烷基，芳基或芳烷基。

具有一个或多个-CO-NH-CO-基团和一个或多个可聚合不饱和键的可聚合化合物包括马来酰亚胺和N-丙烯酰基-丙烯酰胺。这些可聚合化合物变成包含-CO-NH-CO-基团的高分子化合物，其中通过聚合与原始链一起形成环。进一步的，也可以使用各自具有-CO-NH-CO-基团的甲基丙烯酸衍生物和丙烯酸衍生物。这种甲基丙烯酸衍生物和丙烯酸衍生物包括例如甲基丙烯酰胺衍生物，例如N-乙酰基甲基丙烯酰胺，N-丙酰基甲基丙烯酰胺，N-丁酰基甲基丙烯酰胺，N-戊酰基甲基丙烯酰胺，N-癸酰基甲基丙烯酰胺，N-十二烷酰基甲基丙烯酰胺，N-苯甲酰甲基丙烯酰胺，N-(对-甲基苯甲酰基)甲基丙烯酰基-酰胺，N-(对-氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺，N-(萘基-羰基)甲基丙烯酰胺，N-(苯乙酰基)-甲基丙烯酰基-酰胺，和4-甲基丙烯酰基氨基酞酰亚胺，和与这些具有相同取代基的丙烯酰胺衍生物。这些可聚合的化合物聚合成为侧链上具有-CO-NH-CO-基团的化合物。

具有一个或多个可聚合不饱和键且不包含酸性基团的可聚合化合物的例子包括具有可聚合不饱和键的化合物，选自(甲基)丙烯酸的酯，例如：(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)-丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，四氢化糠基(甲基)丙烯酸酯，苄基(甲基)丙烯酸酯，2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯，羟乙基(甲基)丙烯酸酯，羟基丙基(甲基)丙烯酸酯，羟基丁基(甲基)丙烯酸酯，丙三醇单(甲基)丙烯酸酯，二羟基丙基(甲基)丙烯酸酯，烯丙基(甲基)丙烯酸酯，环己基(甲基)丙烯酸酯，苯基(甲基)丙烯酸酯，甲氧基苯基(甲基)丙烯酸酯，甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯，甲氧基双丙甘醇(甲基)丙烯酸酯，异冰片基甲基(丙烯酸酯)，联环戊二烯(甲基)丙烯酸酯，2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)-丙烯酸酯，三环[5.2.1.0^2，6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯，氨乙基(甲基)丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，氨基丙基(甲基)丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯，缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯，2-甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯，3，4-环氧丁基(甲基)丙烯酸酯，6，7-环氧庚基(甲基)丙烯酸酯；乙烯基芳香化合物，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，对-氯代苯乙烯，聚氯苯乙烯，氟苯乙烯，溴苯乙烯，乙氧基甲基苯乙烯，甲氧基苯乙烯，4-甲氧基-3-甲基苯乙烯，二甲氧基苯乙烯，乙烯基苄基甲醚，乙烯基苄基缩水甘油醚，茚，1-甲基茚；乙烯基或烯丙基酯，例如醋酸乙烯酯，乙烯基丙酸酯，乙烯基丁酸酯，乙烯基新戊酸酯，乙烯基苯甲酸酯，乙烯基三甲基醋酸酯，乙烯基二乙基乙酸酯，乙烯基barate，乙烯基己酸酯，乙烯基氯乙酸酯，乙烯基二氯乙酸酯，乙烯基甲氧基乙酸酯，乙烯基丁氧基乙酸酯，乙烯基苯乙酸酯，醋酸乙烯酯，乙烯基乙酰乙酸酯，乙烯基乳酸酯，乙烯基苯基丁酸酯，乙烯基环己基羧酸酯，乙烯基水杨酸酯，乙烯基氯苯甲酸酯，乙烯基四氯苯甲酸酯，乙烯基萘酸酯，乙酸烯丙酯，丙酸烯丙酯，烯丙基丁酸酯，新戊酸烯丙酯，苯甲酸烯丙酯，己酸烯丙酯，硬脂酸烯丙酯，烯丙基乙酰乙酸酯，烯丙基乳酸酯；乙烯基或烯丙基醚，例如乙烯基甲醚，乙烯基乙醚，乙烯基已醚，乙烯基辛基醚，乙烯基乙基己基醚，乙烯基甲氧基乙基醚，乙烯基乙氧基乙基醚，乙烯基氯乙基醚，乙烯基羟乙基醚，乙烯基乙基丁基醚，乙烯基羟基乙氧基乙基醚，乙烯基二甲基氨基乙基醚，乙烯基二乙氨基乙基醚，乙烯基丁基氨乙基醚，乙烯基苄基醚，乙烯基四氢化糠基醚，乙烯基苯基醚，乙烯基甲苯基醚，乙烯基氯苯基醚，乙烯基氯乙基醚，乙烯基二氯苯基醚，乙烯基萘基醚，乙烯基蒽基醚，烯丙基缩水甘油醚；酰胺类型不饱和化合物，例如(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二丁基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二乙基己基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二环己基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二苯基(甲基)丙烯酰胺，N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺，N-羟乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N-丙基(甲基)丙烯酰胺，N-丁基(甲基)丙烯酰胺，N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺，N-庚基(甲基)丙烯酰胺，N-辛基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺，N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺环己基，N-苄基(甲基)丙烯酰胺，N-苯基(甲基)丙烯酰胺，N-甲苯基(甲基)丙烯酰胺，N-羟基苯基(甲基)丙烯酰胺，N-萘基(甲基)丙烯酰胺，N-苯磺酰(甲基)丙烯酰胺，N-甲基苯磺酰(甲基)丙烯酰胺和N-(甲基)丙烯酰基吗啉，双丙酮丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N-丁氧基丙烯酰胺；多烯烃类型化合物，例如丁二烯，异戊二烯，氯丁二烯等等；(甲基)丙烯腈，甲基异丙烯基酮，马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺，N-甲基苯基马来酰亚胺，N-甲氧基苯基马来酰亚胺，N-环己基-马来酰亚胺，N-烷基马来酰亚胺，马来酸酐，聚苯乙烯大分子单体，聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体，聚丁基(甲基)丙烯酸酯大分子单体；巴豆酸酯，例如巴豆酸丁酯，巴豆酸己酯，丙三醇单巴豆酸酯；和衣康酸酯，例如衣康酸二甲酯，衣康酸二乙酯，衣康酸二丁酯；和马来酸酯或富马酸酯，例如马来酸二甲酯，富马酸二丁酯。

优选的共聚物例子是：甲基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，甲基(甲基)丙烯酸酯/乙基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物，甲基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，甲基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和羟基苯基(甲基)丙烯酸酯的共聚物，甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体的共聚物，四氢化糠基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物，甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯和聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体的共聚物，甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯和聚苯乙烯大分子单体的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯和聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体的共聚物，N-苯基马来酰亚胺、苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、单[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]琥珀酸酯和苯乙烯的共聚物，烯丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、单[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]琥珀酸酯和苯乙烯的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物，苄基(甲基)丙烯酸酯、ω-羧基-聚己酸内酯单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物，和苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、N-环己基马来酰亚胺和苯乙烯的共聚物。

也可以使用羟基苯乙烯的均或共聚合物或线型酚醛清漆类型酚醛树脂，例如聚(羟基苯乙烯)和聚(羟基苯乙烯-共聚-乙烯基环己醇)，酚醛清漆树脂，甲酚酚醛清漆树脂，和卤化酚酚醛清漆树脂。更具体地说，它包括例如，甲基丙烯酸共聚物，丙烯酸共聚物，衣康酸共聚物，巴豆酸共聚物，马来酸酐共聚物，例如，与作为共聚单体的苯乙烯的共聚物，和马来酸共聚物，和部分酯化的马来酸共聚物，各自描述在下列中：例如JP 59-44615-B4(本文中使用的术语“JP-B4”是指已审查日本专利出版物)，JP 54-34327-B4，JP 58-12577-B4，和JP 54-25957-B4，JP 59-53836-A，JP 59-71048-A，JP 60-159743-A，JP 60-258539-A，JP 1-152449-A，JP 2-199403-A，和JP 2-199404-A，这种共聚物可以进一步与胺反应，例如在US 5650263中所公开的；进一步的，可以使用侧链上具有羧基的纤维素衍生物，特别优选的是苄基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，和苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和其它单体的共聚物，例如在US 4139391、JP 59-44615-B4、JP 60-159743-A和JP60-258539-A中所描述的。

在上述有机粘合剂聚合物之中，对于具有羧基的那些，可能使一些或所有羧基与缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯或环氧(甲基)丙烯酸酯反应，以获得光可聚合的有机粘合剂聚合物，从而实现提高光敏性、涂膜强度、涂布溶剂和化学抗性和对于基质的粘附性的目的。例子公开在JP 50-34443-B4和JP 50-34444-B4，US 51 53095，T.Kudo等人J.Appl.Phys.，Vol.37(1998)，p.3594-3603，US 5677385，和US 5650233中。

在这些各种碱可溶性粘合剂之中，特别优选丙烯酸均聚和共聚物以及甲基丙烯酸均聚和共聚物。

粘合剂的重均分子量优选500至1,000,000，例如3000至1,000,000，更优选5000至400,000。

基于组合物的总固体含量，在含有染料的可固化树脂中的碱可溶性粘合剂的含量优选从10至90％重量，更优选从20至80％重量，特别优选从30至70％重量。

基于组合物的总固体含量，在含有染料的可固化树脂中的式(1)染料的含量优选从1至50％重量，更优选从3至40％重量，特别优选从5至30％重量。

在含染料可固化组合物构成正型抗蚀剂的情况下，组合物可以含有光敏化合物，例如重氮萘醌。

在构成负型抗蚀剂的含染料可固化组合物的情况下，组合物有目的地含有光可聚合的乙烯化合物和光聚作用引发剂。

相应地，本发明进一步涉及含有下列的组合物：

(A)碱-可溶性粘合剂，

(B)如上所述的式(1)的偶氮染料，

(C)不同于组分(A)的光可聚合的乙烯化合物，和

(D)光敏引发剂。

光可聚合的乙烯化合物对于本领域技术人员是熟知的。这些单体含有至少一个烯双键，并通常具有100℃或更高的沸点。

合适的光可聚合乙烯化合物的例子是聚乙二醇单丙烯酸酯，聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，聚丙二醇单丙烯酸酯，聚丙二醇单甲基丙烯酸酯，苯氧基乙基丙烯酸酯，苯氧基乙基甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，二-季戊四醇五丙烯酸酯，二季戊四醇五甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，二季戊四醇六甲基丙烯酸酯，三(丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯。优选的光可聚合乙烯化合物是二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇五甲基丙烯酸酯。

基于组合物的固体含量，在含有染料的可固化组合物中的光可聚合乙烯化合物(C)的总含量是从5至70％重量，优选从5至50％重量，特别优选从7至30％重量，同时它可以根据其中的原料而变化。

合适的光引发剂(D)对于本领域技术人员也是熟知的，并且优选自卤甲基二唑，卤甲基-s-三嗪，3-芳基取代的香豆素，二苯酮，苯乙酮，环戊二烯-苯-铁复合物，肟酯和肟。

合适的光引发剂(D)描述在例如下列中：GB 2339571，US 6,485,885，GB 2358017，GB 2357293，WO 02/100903，J.Photopolym.Sci.Technol.15，51-57(2002)，IP.com.Journal IPCOM 000012462D，3(6)，101-109(2003)，US 2004/0102548和US 2004/0102673。

优选的光引发剂(D)是下式的二苯酮

其中

R₆₅、R₆₆和R₆₇各自独立地是氢，C₁-C₄-烷基，C₁-C₄-卤代烷基，C₁-C₄-烷氧基，氯或N(C₁-C₄-烷基)₂；

R₆₈是氢，C₁-C₄-烷基，C₁-C₄-卤代烷基，苯基，N(C₁-C₄-烷基)₂，COOCH₃，

或 和

n是2-10。

具体的例子是得自于Lamberti的ESACURETZT^(2，4，6-三甲基二苯酮和4-甲基二苯酮的混合物)和DAROCUR^BP(二苯酮)。

进一步优选的光引发剂(D)是下式的α-羟基酮，α-烷氧基酮或α-氨基酮：

其中

R₂₉是氢或C₁-C₁₈-烷氧基；

R₃₀是氢，C₁-C₁₈-烷基，C₁-C₁₂羟烷基，C₁-C₁₈-烷氧基，-OCH₂CH₂-OR₄₇，吗啉代，C₁-C₁₈烷基-S-，基团H₂C＝CH-，H₂C＝C(CH₃)-，

或

a、b和c是1-3；

n是2-10；

G₃和G₄各自独立地是聚合结构的端基，优选氢或甲基；R₄₇是氢， 或

R₃₁是羟基，C₁-C₁₆-烷氧基，吗啉代，二甲基氨基或-O(CH₂CH₂O)_m-C₁-C₁₆-烷基；R₃₂和R₃₃各自独立地是氢，C₁-C₆-烷基，C₁-C₁₆-烷氧基或-O(CH₂CH_2O)_m-C₁-C₁₆-烷基；或未取代的苯基或苄基；或被C₁-C₁₂-烷基取代的苯基或苄基；或R₃₂和R₃₃与它们相连接的碳原子一起形成环己基环；

m是1-20；

条件是，R₃₁、R₃₂和R₃₃不同时是C₁-C₁₆-烷氧基或-O(CH₂CH₂O)_m-C₁-C₁₆-烷基。

具体的例子是1-羟基-环己基-苯基-酮，1-羟基-环己基-苯基-酮与二苯酮的混合物，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1，2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮，1-[4-(2-羟乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮，2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮，2-苄基-1-(3，4-二甲氧基-苯基)-2-二甲基氨基-丁-1-酮，2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮，

由Fratelli Lamberti提供的ESACURE KIP和2-羟基-1-{1-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯基]-1，3，3-三甲基-茚满-5-基}-2-甲基-丙-1-酮。

进一步优选的光引发剂(D)是下式的酰基膦氧化物

其中

R₄₀和R₄₁各自独立地是未取代的C₁-C₂₀-烷基，环己基，环戊基，苯基，萘基或联苯基；或卤素取代的C₁-C₂₀-烷基、环己基、环戊基、苯基、萘基或联苯基，C₁-C₁₂-烷基，C₁-C₁₂-烷氧基，C₁-C₁₂烷硫基或NR₅₂R₅₃，或R₄₀和R₄₁各自独立地是-(CO)R₄₂；

R₅₂和R₅₃各自独立地是氢，未取代的C₁-C₁₂-烷基，或被OH或SH取代的C₁-C₁₂-烷基，其中烷基链可以被一至四个氧原子间隔；或R₅₂和R₅₃各自独立地是C₂-C₁₂-烯基，环戊基，环己基，苄基或苯基；

R₄₂是未取代的环己基，环戊基，苯基，萘基或联苯基，或卤素取代的环己基、环戊基、苯基、萘基或联苯基，C₁-C₄-烷基和/或C₁-C₄-烷氧基；或R₄₂是具有S原子或N原子的5-或6-元杂环；

具体的例子是二(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物，双(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物，

进一步优选的光引发剂(D)是下式的二茂钛

其中

R₄₃和R₄₄各自独立地是环戊二烯基，任选被C₁-C₁₈-烷基、C₁-C₁₈-烷氧基、环戊基、环己基或卤素单、二-，或三取代；

R₄₅和R₄₆是在Ti-C键的邻位具有至少一个F或CF₃取代基和具有至少一个其它取代基的苯基，其它取代基是未取代的吡咯啉基或多氧杂烷基，或其是被一或两个C₁-C₁₂-烷基、二(C₁-C₁₂-烷基)氨甲基、吗啉代甲基、C₂-C₄-烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、三甲基甲硅烷基、甲酰基、甲氧基或苯基取代的吡咯啉基或多氧杂烷基；或

R₄₅和R₄₆是

或

G₅是O，S，或NR₅₁；

R₄₈、R₄₉和R₅₀各自独立地是氢，卤素，C₂-C₁₂-烯基，C₁-C₁₂烷氧基，被一至四个氧原子间隔的C₂-C₁₂-烷氧基，环己基氧基，环戊基氧基，苯氧基，苄氧基，未取代的苯基或联苯，或被C₁-C₄-烷氧基、卤素、苯硫基或C₁-C₄-烷硫基取代的苯基或联苯，

条件是，R₄₈和R₅₀两个不都是氢，而且对于残基

至少一个取代基R₄₈或R₅₀是C₁-C₁₂烷氧基或被一至四个氧原子间隔的C₁-C₁₂烷氧基，环己基氧基，环戊基氧基，苯氧基或苄氧基；和

R₅₁是C₁-C₈烷基，苯基或环苯基。

具体例子是二(ξ5-2，4-环戊二烯-1-基)-二(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)-钛和二(2，6-二氟苯基)二[(1，2，3，4，5-ξ)-1-甲基-2，4-环戊二烯-1-基]-钛。

进一步优选的光引发剂(D)是下式的苯基乙醛酸酯：

其中

R₅₄是氢，C₁-C₁₂-烷基或

R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈和R₅₉各自独立地是氢，未取代的C₁-C₁₂-烷基或被OH、C₁-C₄-烷氧基、苯基、萘基、卤素或CN取代的C₁-C₁₂-烷基；其中烷基链任选被一个或多个氧原子间隔；或R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈和R₅₉各自独立地是C₁-C₄-烷氧基，C₁-C₄-烷硫基或NR₅₂R₅₃；R₅₂和R₅₃各自独立地是氢，未取代的C₁-C₁₂-烷基或被OH或SH取代的C₁-C₁₂-烷基，其中烷基链任选被一个或四个氧原子间隔；或R₅₂和R₅₃各自独立地是C₂-C₁₂-烯基，环戊基，环己基，苄基或苯基；和

Y₁是任选被一个或多个氧原子间隔的C₁-C₁₂-亚烷基。

具体例子是氧代-苯基-乙酸2-[2-(2-氧代-2-苯基-乙酰氧基)-乙氧基]-乙酯。

进一步优选的光引发剂(D)是下式的肟酯

其中

z是0或1；

R₆₀是氢，C₃-C₈环烷基；C₁-C₁₂烷基，其是未取代的或被一个或多个卤素、苯基和/或CN取代；或R₆₀是C₂-C₅烯基；苯基，其是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、CN、OR₆₃、SR₆₄和/或NR₆₅R₆₆取代；或R₆₀是C₁-C₈烷氧基，苄氧基；或苯氧基，其是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基和/或卤素取代；

R₆₁是苯基，萘基，苯甲酰基或萘酰基，每个被卤素、C₁-C₁₂烷基、C₃-C₈环烷基、苄基、苯氧羰基、C₂-C₁₂烷氧羰基、OR₆₃、SR₆₄SOR₆₄、SO₂R₆₄和/或NR₆₅R₆₆取代1至7次，其中取代基OR₆₃、SR₆₄和NR₆₅R₆₆任选通过基团R₆₃、R₆₄、R₆₅和/或R₆₆与苯基或萘基环上的其它取代基形成5-或6-元环；或每个被苯基或被一个或多个OR₆₃、SR₆₄和/或NR₆₅R₆₆取代的苯基所取代；

或R₆₁是噻吨基或

R₆₂是氢；未取代的C₁-C₂₀烷基或被一个或多个卤素、OR₆₃、苯基取代的C₁-C₂₀烷基；或是C₃-C₈环烷基；苯基，其是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、苯基、卤素、OR₆₃、SR₆₄和/或NR₆₅R₆₆取代；或是C₂-C₂₀烷酰基或苯甲酰基，其是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、苯基、OR₆₃、SR₆₄和/或NR₆₅R₆₆取代；或是C₂-C₁₂烷氧羰基，苯氧羰基，CN，-CONR₆₅R₆₆，NO₂，C₁-C₄卤代烷基，S(O)_y-C₁-C₆烷基；S(O)_y-苯基，

y是1或2；

R₆₃和R₆₄各自独立地是氢，C₁-C₂₀烷基，C₂-C₁₂烯基，C₃-C₈环烷基，苯基-C₁-C₃烷基；或是C₁-C₈烷基，其被-OH、-SH、-CN、C₁-C₈烷酰基、苯甲酰基取代，其是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、-OH、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫基取代；或是苯基或萘基，每个是未取代的或被卤素、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、苯基-C₁-C₃烷氧基、苯氧基、C₁-C₁₂烷基硫基、苯基硫基、-N(C₁-C₁₂烷基)₂、二苯基氨基取代；

R₆₅和R₆₆各自独立地是氢，C₁-C₂₀烷基，C₂-C₄羟烷基，C₂-C₁₀烷氧基烷基，C₂-C₅烯基，C₃-C₈环烷基，苯基-C₁-C₃烷基，C₁-C₈烷酰基，C₃-C₁₂烯酰基，苯甲酰基；或是苯基或萘基，每个是未取代的或被C₁-C₁₂烷基、苯甲酰基或C₁-C₁₂烷氧基取代；或R₆₅与R₆₆一起是C₂-C₆亚烷基，任选被-O-或-NR₆₃-间隔，和/或任选被羟基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄烷酰氧基或苯甲酰氧基取代；

R₆₇是C₁-C₁₂烷基，苯基或C₁-C₁₂烷基苯基。具体例子是1，2-辛烷二酮1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)，乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)和9H-噻吨-2-甲醛9-氧代-2-(O-乙酰基肟)。

光引发剂的另一个例子是得自于Lamberti的Esacure 1001：1-[4-(4-苯甲酰苯基硫基)苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯磺酰基)丙-1-酮

最优选的光引发剂是下列化合物：

和

光引发剂可与敏化剂和光稳定剂结合使用。

基于组合物的固体含量，光引发剂的总含量优选从0.01至10％重量，优选从0.05至8％重量，特别优选从1至5％重量。

当制备含有染料的可固化组合物时，通常使用溶剂。对溶剂没有特别限制，只要它满足相应组分的溶解度和含有染料的可固化组合物的涂布性能，并优选在具体考虑碱可溶性粘合剂的溶解度、涂布性能和安全性的条件下选择。

合适的溶剂包括酯，例如乙酸乙酯，乙酸丁酯，丁酸丁酯和甲氧基乙酸甲酯，醚例如二甘醇二甲醚，聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(PEGMEA)，甲氧基乙醇乙酸酯，二乙二醇单丁醚乙酸酯和四氢呋喃，酮，例如2-丁酮，环戊酮和环己酮，和芳香族烃例如甲苯和二甲苯。

可以与式(1)染料组合使用的其它常规染料，例如酞菁染料，类似于式(201)或(202)的化合物

式(1)的染料还可以与以下常规颜料结合应用，所述颜料例如C.I.颜料绿36，C.I.颜料绿7，C.I.颜料红254，C.I.颜料红177，C.I.颜料蓝15:6，C.I.颜料黄138，C.I.颜料黄139，C.I.颜料黄150，和C.I.颜料紫23。

本发明的其它目标是含有下列的组合物

(A)碱-可溶性粘合剂，

(B)如上所述的式(1)的偶氮染料，和

(E)颜料。

可以将各种添加剂加入到按照本发明的含有染料的可固化组合物中，例如填料，聚合物，表面活性剂，分散剂，粘附促进剂，抗氧化剂，UV吸收剂和预防聚集的试剂。

本发明进一步涉及制造滤色器的方法，包括下列步骤：

(a)用如上所述的含有染料的组合物涂布载体层，

(b)通过掩模照射涂布层，和

(c)使曝光的组合物显影，形成图形。

在制备按照本发明的滤色器的方法中，用常规涂敷法例如旋涂、淋涂和辊式涂布将含有染料的可固化组合物涂布在载体上，形成辐射-敏感成分层，然后将其通过指定掩模图案进行曝光，而后显影，形成彩色图案。而后，将由此形成的彩色图案通过加热进行固化。

本文中使用的辐射，是指紫外线，特别优选例如g-系，h-系和i-系。

载体的例子包括液晶显示器等等所使用的钠玻璃、Pyrex^玻璃和石英玻璃，其具有附着的透明导电膜、和光电转换成份基质例如硅基质、和互补金属氧化物半导体(CMOS)，其在固态图像传感装置等等中使用。

根据需要，可以在载体上提供底涂层，用于改进顶层的粘附性、防止物质扩散，和改善基质表面的平整度(planarisation)。

当式(1)染料与颜料组合使用时，可以将染料和颜料以相同像素以任何顺序施加在不同层上，或它们可以以不同的像素施加。

式(1)染料的表征是：出色的热稳定性和光稳定性，以及将染料施加到最终涂层中的出色的固定性。

式(1)的染料是新的且表示本发明的进一步目标，其中D表示式(2)的基团，其中R₂是氢，R₃是氢或硝基，R₄是三氟甲基。

相应地，本发明涉及式(5)的偶氮染料：

其中

R₁、X、Y、Z和n如权利要求1所定义，和

R₅表示氢或硝基。

本发明进一步涉及制备按照权利要求13的式(5)偶氮染料的方法，包括将式(6)的化合物，

其中R₅表示氢或硝基，按照常规方法重氮化、然后将该重氮化合物与式(4)的偶合组分偶合

其中R₁、X、Y、Z和n如以上所定义。

下列实施例用来说明本发明。在实施例中，除非另有陈述，份数是重量份数，百分数是重量百分数。温度是摄氏温度。在重量份数和容量份数之间的关系与克和立方厘米之间的关系相同。

一般方法：

将含有丙烯酸/丙烯酸酯聚合树脂粘合剂、有机溶剂、光引发剂、可聚合单体、染料和任选分散剂的液体制剂通过搅拌进行均化，并用0.45微米聚四氟乙烯过滤器过滤。为了获得各种层厚度，以各种旋转速度在玻璃平板上进行制剂的旋涂。在100℃进行温和烘干，得到所需要的薄透明层。

通过掩模进行UV照射30秒，而后通过碱性水溶液显影，最后在240℃烘干5分钟，产生结构图形。

配方A：

6.3份Disperbyk^161(阳离子聚氨酯，分散剂)

13.8份丙烯酸/丙烯酸酯树脂粘合剂

41.3份环戊酮

7.5份SR 399(二季戊四醇五丙烯酸酯)

0.5份2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪

配方B：

2.5份式(101)的染料

26.0份环戊酮

配方C：

0.2份式(201)的染料

3.0份配方A

配方D

0.3份式(202)的染料

3.0份配方A

实施例1

将0.2克式(101)的染料溶于2g配方A中，并按照如上所述方法使用。

在1000rpm的旋转速度下，层厚度是1.72微米，色点值是x＝0.4621、y＝0.5228、Y＝91.55，在240℃的热稳定性能达到1小时，耐光性很好，在连续Xe照射下可达到100小时，并且当涂层再用于抗蚀剂配方时，利用光谱方法没有测量到染料从层中迁移(染料固定到涂层中)。

实施例2

将0.2克式(102)的染料溶于2g配方A中，并按照如上所述方法使用。在1000rpm的旋转速度下，层厚度是1.72微米，色点值是x＝0.2300、y＝0.3528、Y＝69.26。

实施例3

两种染料混合到同一配方中：

将0.05克配方B加入到0.15克配方C中，并按照如上所述方法使用。

在1000rpm的旋压速度下，色点值是x＝0.3505、y＝0.5227、Y＝66.13。

实施例4

相同像素下的两个重叠的涂层：

将0.2克式(101)的染料溶于2.0g配方A中，并按照如上所述方法使用。保持由此涂布的玻璃板，用于在第一个涂层上进行下一个旋转-涂层。

将0.46克式(201)的染料溶于5.06g配方A中，并按照如上所述方法在上面制备的玻璃板上使用。

在1000rpm的旋转速度下，色点值是x＝0.2843、y＝0.6852、Y＝24.74。

实施例5

两种染料混合到同一配方中：

将0.08克配方B加入到0.14克配方D中，并按照如上所述方法使用。

在1000rpm的旋转速度下，色点值是x＝0.3669、y＝0.5408、Y＝74.75。

实施例6

相同像素下的两个重叠的涂层：

将0.3克式(101)的染料溶于3.0g配方A中，并按照如上所述方法使用。保持由此涂布的玻璃板，用于在第一个涂层上进行下一个旋转-涂层。

将0.3克式(202)的染料溶于3.0g配方A中，并按照如上所述方法在上面制备的玻璃板上使用。

在1000rpm的旋转速度下，色点值是x＝0.3478、y＝0.6237、Y＝55.55。

Claims (14)

1.一种组合物，含有

(A)碱-可溶性粘合剂，和

(B)式(1)的偶氮染料，

其中

D是下列结构的重氮组分的基团：苯，萘，联苯，偶氮苯，噻吩，苯并噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，吲唑，苯并三唑，吡唑，蒽醌，萘酚酰亚胺，色酮，苯邻二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列，

X和Y各自独立的是C₂-C₆亚烷基，

n是从1至10的数值，

Z表示氧或硫，和

R₁是-X[-O-Y]_n-ZH，其中X、Y、Z和n如上所述，

C₁-C₁₂烷基，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基或C₁-C₈烷氧基取代，C₅-C₂₄芳基，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₈烷氧基取代，C₆-C₃₀芳烷基，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₈烷氧基取代，或C₅-C₂₄环脂族基团，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₈烷氧基取代。

2.按照权利要求1的组合物，其含有作为组分(B)的式(1)的偶氮染料，其中D是苯系列的重氮组分的基团。

3.按照权利要求1的组合物，其含有作为组分(B)的式(1)的偶氮染料，其中D是下式的基团，

其中R₂、R₃和R₄各自独立的是氢，甲基，三氟甲基，卤素，氰基或硝基。

4.按照权利要求1的组合物，其含有作为组分(B)的式(1)的偶氮染料，其中D是权利要求3所定义的式(2)的基团，其中R₂是氢，R₄表示三氟甲基，R₃是氢或硝基。

5.按照权利要求1的组合物，其含有作为组分(B)的式(1)的偶氮染料，其中X和Y各自独立的是亚乙基、亚丙基或1，3-亚丙基。

6.按照权利要求1的组合物，其含有作为组分(B)的式(1)的偶氮染料，其中X和Y表示亚乙基，Z是氧。

7.按照权利要求1的组合物，其含有作为组分(B)的式(1)的偶氮染料，其中R₁是-X[-O-Y]_n-ZH，其中X、Y、Z和n如上所述，或C₆-C₃₀芳烷基，其可以是未取代的或被一个或多个卤素原子、羟基、氨基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₈烷氧基取代。

8.按照权利要求1的组合物，其含有作为组分(B)的式(1)的偶氮染料，其中R₁是2-(2-羟乙氧基)乙基或苄基。

9.按照权利要求1的组合物，其含有作为组分(A)的丙烯酸均或共聚物，或甲基丙烯酸均或共聚物。

10.按照权利要求1的组合物，其另外含有

(C)不同于组分(A)的光可聚合的乙烯化合物，和

(D)光引发剂。

11.按照权利要求1的组合物，其另外含有

(E)颜料。

12.制造滤色器的方法，包括下列步骤：

(a)用按照权利要求1的含有染料的组合物涂布载体层，

(b)通过掩模照射涂布层，和

(c)使曝光的组合物显影，形成图形。

13.式(5)的偶氮染料，

其中

R₁、X、Y、Z和n如权利要求1所定义，R₅表示氢或硝基。

14.制备按照权利要求13的式(5)偶氮染料的方法，包括将式(6)的化合物，

其中R₅表示氢或硝基，按照常规方法重氮化、然后将该重氮化合物与式(4)的偶合组分偶合，

其中R₁、X、Y、Z和n如权利要求1所定义。