CN101010350B - 丙烯系聚合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种丙烯系聚合物的制造方法，在包括下述(A)和(B)的烯烃聚合用催化剂的存在下，使丙烯与选自α-烯烃和多烯的至少一种单体进行聚合，能够高效制造表现出高立规性(等规性)、高位置选择性的高分子量丙烯系聚合物。其中，(A)用权利要求所述的通式[I]表示的交联茂金属化合物(二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆)；和(B)选自(b-1)有机铝氧化合物、(b-2)与上述交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物、和(b-3)有机铝化合物中的至少一种以上的化合物。

Description

丙烯系聚合物的制造方法
技术领域
本发明涉及丙烯系聚合物的制造方法。 
背景技术
丙烯系聚合物作为热塑性树脂或热塑性树脂的改质剂而用于多种用途。作为用于制造丙烯系聚合物的聚合催化剂，已知有钛系催化剂、茂金属系催化剂等。但是，在使用钛系催化剂的情况下，由于可制造的丙烯组成受到限制、或分子量分布通常较宽，所以存在与其他树脂的相溶性不充分的问题。另一方面，在使用茂金属系催化剂的情况下，一方面具有与α-烯烃的共聚性优异、能够以较宽范围的组成进行聚合的优点，另一方面存在若使聚合温度高温化则分子量难以扩大或因聚合活性低而难以实现低成本化的问题。 
自从W.Kaminsky等人报告了等规聚合以来，对于使用茂金属化合物作为催化剂使α-烯烃立规地聚合的方法，进行了大量而活跃的研究。[Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，24，507(1985)]从这些研究结果可知，在使用茂金属化合物的α-烯烃聚合中，由于在配体的环戊二烯基环上有没有取代基、或者有没有2个环戊二烯基环的键交联等分子结构上的差异，得到的α-烯烃聚合物的立规性和分子量发生很大的变化。 
作为立规性发生很大变化的公知技术例，例如有如下报告。将具有环戊二烯基环和芴基环交联的配体的茂金属化合物用作聚合催化剂，使丙烯聚合时，聚合物的立规性，在使用二甲基亚甲基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆的情况下，生成间规立构的聚丙烯[J.Am.Chem.Soc.，110，6255(1988)]；在使用在环戊二烯基环的3位引入甲基的二甲基亚甲基(3-甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆的情况下，生成半等规立构聚丙烯[日本特开平3-193796号公报]；在使用在环戊二烯基环的3位引入叔丁基的二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆的情况下，生成等规立构的聚丙烯[日本特开平6 -122718号公报]。 
另一方面，作为分子量发生很大变化的公知技术例，已知有如下技术。在二甲基亚甲基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆中，若将环戊二烯基环和芴基环的键交联部变为二苯基亚甲基交联，则能够得到高分子量的间规立构的聚丙烯[日本特开平2-274703号公报]；在二甲基亚甲基(3-(2-金刚烷基)环戊二烯基)(芴基)二氯化锆中，若将键交联部变为二苯基亚甲基交联，则能够得到高分子量的等规立构半等规立构的聚丙烯[Organometallics，21，934(2002)]；此外已知，在二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆中，若在环戊二烯环的5位也引入甲基，则得到高分子量的等规立构的聚丙烯[日本特表2001-526730号公报]。此外，在环戊二烯基环的相邻的2个位置引入取代基的二甲基亚甲基(3-叔丁基-2-甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3，4-二甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆中，分别与二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆相比，得到低分子量的聚丙烯[日本特表2001-526730号公报、日本特开平10-226694号公报]。 
如上所述，虽说关于具有环戊二烯基环和芴基环进行键交联的配体的茂金属化合物的交联效果和取代基效果逐步清楚，但是事实上仅限于对于环戊二烯基环的α-位碳(＝与交联部位邻接的碳)的取代基效果的报告例。 
发明内容
本发明人进行深入研究，使用具有上述的环戊二烯基环和芴基环键交联的配体的茂金属化合物，高效地制造作为汽车用部件、家电部件、电子灶用容器、供给饮食用容器等众多产业领域不可缺少的原材料的等规立构的聚丙烯、称为TPO的热塑性聚烯烃系弹性体用的构成成分的等规立构的丙烯系弹性体的聚合方法，结果发现，使用含有特定的交联茂金属化合物，即由在α-位和γ-位具有特定取代基的环戊二烯基环构成的交联茂金属化合物的聚合催化剂，在特定的条件下进行聚合，由此能够实现该目的，从而完成本发明。 
即，本发明提供一种烯烃聚合物的制造方法，其特征在于： 
在包括下述(A)和(B)的烯烃聚合用催化剂的存在下，使丙烯与选自α-烯烃和多烯中的至少一种单体进行聚合。 
(A)用下述通式[I]表示的交联茂金属化合物； 
(B)选自(b-1)有机铝氧化合物、(b-2)与上述交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物、和(b-3)有机铝化合物中的一种以上的化合物。 
Figure G05829115220070302D000031
上述通式[I]中，R1和R3为氢，R2和R4是选自碳原子数为1～20的烃基或碳原子数为1～20的含硅基。R4优选为碳原子数为1～4的烷基。R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12选自氢、烃基和含硅基，彼此可以相同也可以不同，邻接的基团互相之间也可以键合，形成环。R13、R14选自烃基和含硅基，彼此可以相同也可以不同，邻接的基团彼此之间也可以键合，形成环。M为Ti、Zr或者Hf。Y为碳原子或硅原子，Q是选自卤素原子、烃基、阴离子配体和能够以孤对电子配位的中性配体的相同或者不同的组合，j是1～4的整数。 
在本发明的制造方法中，丙烯与选自α-烯烃和多烯中的至少一种的单体优选为下述任意一种聚合方式：(1)丙烯均聚，(2)丙烯、和乙烯或1-丁烯的二成分体系，或者(3)丙烯、乙烯和碳原子数在4以上的α-烯烃的三成分体系。 
具体实施方式
以下详细说明本发明的优选实施方式。本发明为一种丙烯系聚合物的制造方法，其特征在于： 
在包括下述(A)和(B)的烯烃聚合用催化剂的存在下，使丙烯与选自α-烯烃和多烯中的至少一种单体进行聚合。(在以下的说明中，有时将“丙烯系聚合物的制造方法”简称为“聚合方法”。) 
(A)用上述通式[I]表示的交联茂金属化合物； 
(B)选自(b-1)有机铝氧化合物、(b-2)与上述交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物、和(b-3)有机铝化合物中的一种以上的化合物。 
以下依次说明本发明的交联茂金属化合物、含有该交联茂金属化合物的烯烃聚合催化剂、在该烯烃聚合催化剂的存在下的聚合方法、得到的丙烯系聚合物的性状上的特征、和本发明的效果。 
             (A)交联茂金属化合物
用上述通式[I]表示的(A)交联茂金属化合物，在化学结构式上具有以下特征[m1]和[m2]。 
[m1]在两个配体中，一个是具有取代基的环戊二烯基(以下称为“取代环戊二烯基”)，另外一个是芴基。 
[m2]构成茂金属化合物的过渡金属(上述通式[I]中的M)为钛、锆或铪。 
以下依次说明作为本发明的交联茂金属化合物化学结构上特征的取代环戊二烯基、芴基、交联部和其他特征，然后例示具备这些化学结构上特征的优选交联茂金属化合物。 
[1]取代环戊二烯基
在本发明的聚合方法中所使用的用上述通式[I]表示的化学结构式中的取代环戊二烯基部分中，R1和R3为氢原子，R2和R4是选自碳原子数为1～20的烃基(f1)或碳原子数为1～20的含硅基(f2)。 
所谓碳原子数为1～20的烃基(f1)，除仅由碳和氢构成的烷基、烯基、炔基或者芳基之外，还包括用卤素原子、含氧基、含氮基、含硅基取代这些基的直接与碳原子键合的氢原子的一部分的含有杂原子的烃基，和邻接的任意两个氢原子形成脂环族的烃基。作为烃基(f1)， 可以举出甲基、乙基、正丙基、烯丙基(allyl)、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等直链烃基，异丙基、叔丁基、戊基、3-甲基戊基、1，1-二乙基丙基、1，1-二甲基丁基、1-甲基-1-丙基丁基、1，1-丙基丁基、1，1-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-1-异丙基-2-甲基丙基等支链状烃基，环戊基、环己基、环庚基、环辛基、降冰片烷基、金刚烷基等环状饱和烃基，苯基、萘基、联苯基、菲基、蒽基等环状不饱和烃基及其环上取代体，苄基、枯烯基等芳(aryl)基取代的含饱和烃基的基团，甲氧基、乙氧基、苯氧基、N-甲胺基、三氟甲基、三溴甲基、五氟乙基、五氟苯基等含有杂原子的烃基。 
所谓碳原子数为1～20的含硅基(f2)，为例如环戊二烯基的环碳通过硅原子直接以共价键结合的基团，具体而言，为烷基硅烷基和芳基硅烷基。作为该含硅基(f2)，可以例示三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三苯基硅烷基等。 
R2优选为碳原子数为4～20的烃基。作为碳原子数为4～20的烃基，可以例示从以上例示的碳原子数为1～20的烃基(f1)中除去甲基、乙基、丙基的基团。 
此外，通式[I]中的R4优选为碳原子数为1～10的烃基，从能够提高生成的聚合物的分子量的观点出发，R4更优选为碳原子数为1～4的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基，特别优选甲基、乙基或正丙基。 
本发明的(A)交联茂金属化合物的取代环戊二烯基的最优选方式为，R4为碳原子数为2～4的烃基，同时R2为叔丁基、甲基环己基、甲基金刚烷基等比R2体积大的取代基。这里所说的“体积大”表示该取代基所占的体积大。 
[2]芴基
在本发明的聚合方法中，用上述通式[I]表示的交联茂金属化合物的芴基部分的R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12为选自氢、烃基、和含硅基的相同原子或相同基团，也可以互相键合形成环。作为烃基，可以将上述烃基(f1)作为优选方式；此外，作为含硅基，可以将上述含硅基(f2)作为优选例。芴基的更优选的方式为，R6和R11不同时为 氢原子的芴基。特别优选的方式为，R6和R11是具备相同的氢以外的原子或基团的芴基。 
[3]共价键交联部
将环戊二烯基和芴基结合的键的主链部，为含有一个碳原子或硅原子的二价共价键交联。在本发明的聚合中，重要的一点在于，上述通式[I]中的共价键交联部的交联原子Y具有彼此可以相同、也可以不同的R13、R14。R13和R14为选自碳原子数为1～40的烃基、碳原子数为1～40的含硅基的原子或基团，也可以互相键合形成环。作为烃基和含硅基，可以例示上述烃基(f1)、含硅基(f2)、和用烷基、环烷基或芳基等取代这些分子中的氢原子的基团。 
在本发明的制造方法中，R13和R14也可以是彼此可以相同也可以不同的芳基或取代芳基。[此外，在本发明中，所谓“芳基”表示仅由芳香族环碳和芳香族氢(sp2型氢)构成的基团，所谓“取代芳基”定义为用氢以外的基团取代芳基的至少一个芳香族氢(sp2型氢)的基团。]通过将芳基或取代芳基引入交联原子(Y)，能够高效地制造高分子量的烯烃聚合物。作为芳基或取代芳基，可以举出苯基、萘基、蒽基、或菲基等碳原子数为6～18的仅由芳香环碳和芳香族氢(sp2型氢)构成的基团，用取代基取代一个以上的芳香族氢(sp2型氢)的取代芳基，即，甲苯(tolyl)基、二甲苯基、甲基萘基、联苯基、联三苯基等碳原子数为7～30的烷基或芳基取代芳基，氟苯基或二氟苯基等碳原子数为6～20的氟芳基，氯苯基或二氯苯基等碳原子数为6～20的氯芳基，溴苯基或二溴苯基等碳原子数为6～20的溴芳基，碘苯基或二碘苯基等碳原子数为6～20的碘芳基，(三氯甲基)苯基、双(三氯甲基)苯基等碳原子数为7～40的氯烷基芳基，(三溴甲基)苯基、双(三溴甲基)苯基等碳原子数为7～40的溴烷基芳基，(三碘甲基)苯基、双(三碘甲基)苯基等碳原子数为7～40的碘烷基芳基，(三氟甲基)苯基、双(三氟甲基)苯基等碳原子数为7～40的氟烷基芳基等。在取代芳基中，优选取代基位于间位或对位的取代苯基。 
优选R13和R14为选自碳原子数为1～5的烷基、苯基、碳原子数为6～10的取代苯基中的基团，更优选为选自甲基、苯基、甲苯基(＝甲基苯基)和(三氟甲基)苯基中的基团。 
此外，在本发明的制造方法中，在取代环戊二烯基的R4为甲基的情况下，从能够制造高熔点的聚合物的观点出发，优选使用R6和R7 相互键合形成脂肪族环、并且R10和R11相互键合形成脂肪族环的交联茂金属化合物；在除高熔点外，还希望实现高分子量的情况下，优选使用R13和R14均为取代芳基的交联茂金属化合物。此外，在R4为乙基的情况下，从能够通过本发明的聚合实现高分子量的观点出发，优选使用R13和R14均为芳基或者取代芳基的交联茂金属化合物。此外，从通常的交联茂金属化合物的制造容易性的观点出发，优选使用R13和R14彼此相同的交联茂金属化合物。 
[4]交联茂金属化合物结构上的其他特征
在上述通式[I]中，M为Ti、Zr或Hf，优选为Zr或Hf。Q选自卤素原子、碳原子数为1～10的烃基、或碳原子数在10以下的中性的共轭或非共轭二烯烃、阴离子配体或能够以孤对电子配位的中性配体的相同或不同的组合。作为卤素原子的具体例子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作为烃基的具体例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，1-二乙基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1，1，2，2-四甲基丙基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基丁基、1，1，3-三甲基丁基、新戊基、环己基甲基、环己基、1-甲基-1-环己基等。作为碳原子数在10以下的中性的共轭或非共轭二烯的具体例子，可以举出s-顺式或s-反式-η4-1，3-丁二烯、s-顺式或s-反式-η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯、s-顺式或s-反式-η4-3-甲基-1，3-戊二烯、s-顺式或s-反式-η4-1，4-二苄基-1，3-丁二烯、s-顺式或s-反式-η4-2，4-己二烯、s-顺式或s-反式-η4-1，3-戊二烯、s-顺式或s-反式-η4-1，4-二甲苯基-1，3-丁二烯、s-顺式或s-反式-η4-1，4-联(三甲基硅烷基)-1，3-丁二烯等。作为阴离子配体的具体例子，可以举出甲氧基、叔丁氧基、苯氧基等烃氧基，乙酸酯、苯甲酸酯等羧基酯基，甲磺酸酯、甲苯磺酸酯等磺酸酯基等。作为能够以孤对电子配位的中性配体的具体例子，可以举出三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦、二苯基甲基膦等有机磷化合物；或者四氢呋喃、二乙醚、二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷等醚类。j是1～4的整数，当j在2以上时，Q可以彼 此相同，也可以不同。 
[5]优选的交联茂金属化合物的例示
下面，例示用上述通式[I]表示的茂金属化合物的具体例子，但是并不以此限定本发明的范围，可以例示： 
异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000081
基)芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，H]芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000082
基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000083
基)芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3- 叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000091
基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000092
基)芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000093
基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000094
基)芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚 甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000101
基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二( 基)芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基 环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000111
基)芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000112
基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二( 基)芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000114
基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基 -5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000121
基)芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000122
基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000123
基)芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊 二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000131
基)芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000132
基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二( 基)芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000134
基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二 烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二( 基)芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000142
基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000143
基)芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基) (1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000151
基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000152
基)芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000153
基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二 (对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000161
基)芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000162
基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000163
基)芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000164
基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000171
基)芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000172
基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000173
基)芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000174
基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基) 二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000181
基)芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二( 基)芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙 基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000191
基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000192
基)芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000193
基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环 戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二( 基)芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000202
基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000203
基)芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000211
基)芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000212
基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正异丙基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000213
基)芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000214
基芴基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴 基)二氯化锆、异丙叉(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000221
基)芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000222
基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000223
基)芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲 基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000231
基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000232
基)芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000233
基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴 基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000241
基)芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000242
基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(间氯苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二( 基)芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000244
基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5 -正丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000251
基)芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000252
基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，7-二( 
Figure G05829115220070302D000253
基)芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基 -2，7- 
Figure G05829115220070302D000261
基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丁基环戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化锆、 
二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、 
二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000263
基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000264
基芴基)二 氯化锆、 
(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、 
(乙基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000273
基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000281
基芴基)二氯化锆、 
二甲基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000282
基芴基)二氯化锆、 
二苯基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000283
基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊 二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000291
基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6 -二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000301
基芴基)二氯化锆、 
(乙基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(1-甲基环己基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000303
基芴基)二氯化锆、 
二甲基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁 基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二甲基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000311
基芴基)二氯化锆、 
二苯基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000312
基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000313
基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基) (对甲苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(对甲苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000321
基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(2-萘基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000322
基芴基)二氯化锆、 
(乙基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(乙基)(苯基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000323
基芴基)二氯化锆、 
(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二甲基芴基)二氯化锆、 (甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(1，1，3，6，8，8-六甲基-1H，8H-二环戊基[b，h]芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(2，3，6，7-四甲基芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7-二苯基芴基)二氯化锆、(甲基)(对三氟甲基)亚甲基(3-(2-甲基-2-金刚烷基)-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基-2，7- 
Figure G05829115220070302D000331
基芴基)二氯化锆等。(其中，在上述例示的化合物中，“八甲基八氢二苯并芴基”是1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基的简称。) 
并且，将上述例示化合物的锆替换为铪或钛的化合物，将二氯化物替换为二氟化物、二溴化物、二碘化物或二甲基、甲基乙基的茂金属化合物等，也同样为本发明的烯烃聚合方法涉及的茂金属化合物的例示化合物。 
本发明的(A)交联茂金属化合物能够采用公知的方法制造，对制造方法没有特别的限定。作为公知的制造方法，例如可以举出本申请人在WO2001/27124号和WO2004/087775中提出的方法。 
上述的茂金属化合物可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。 
                   烯烃聚合催化剂
下面，说明将上述(A)交联茂金属化合物用作本发明的烯烃聚合方法的聚合催化剂时的优选方式。 
在使用本发明的交联茂金属化合物作为烯烃聚合催化剂的情况下，催化剂成分包括：(A)用上述通式[I]表示的交联茂金属化合物；和(B)选自(b-1)有机铝氧化合物、(b-2)与上述交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物和(b-3)有机铝化合物中的一种以上的化合物。 
以下，对各成分进行具体说明。 
(b-1)有机铝氧化合物
本发明的(b-1)有机铝氧化合物可以直接使用现有公知的有机铝氧烷。具体而言，可以举出用下述通式[II]和/或通式[III]表示的化合物。 
Figure G05829115220070302D000341
(在上述通式[II]和通式[III]中，R表示碳原子数为1～10的烃基，n表示2以上的整数。)特别是可以使用R为甲基的甲基铝氧烷、n在3以上，优选在10以上的有机铝氧化合物。即使少许有机铝化合物混入该铝氧烷类中，也没有关系。本发明的聚合方法中的特征性质为，也能够适用如日本特开平2-78687号公报中所例示的苯不溶性有机铝氧化合物。此外，也适用日本特开平2-167305号公报中所述的有机铝氧化合物、日本特开平2-24701号公报和日本特开平3-103407号公报中所述的具有两种以上烷基的铝氧烷。此外，在本发明的聚合方法中所使用的所谓“苯不溶性的”有机铝氧化合物是指，溶解于60℃的苯中的Al成分换算为Al原子，通常在10％以下，优选在5％以下，特别优选在2％以下，不溶或者难溶于苯。 
此外，作为在本发明中所使用的有机铝氧化合物，也可以举出下述[IV]这种改进甲基铝氧烷等。 
(式中，R表示碳原子数为1～10的烃基，m、n表示2以上的整数。) 
该改进甲基铝氧烷使用三甲基铝和三甲基铝以外的烷基铝进行调制。这种化合物[IV]一般称为MMAO。MMAO可以采用US4960878号公报和US5041584号公报中举出的方法，进行调制。此外，TOSOHFINECHEM公司等也将使用三甲基铝和三异丁基铝调制的R为异丁基的化合物命名为MMAO或TMAO，进行商业生产。该MMAO是对 在各种溶剂中的溶解性和储存稳定性进行改良后的铝氧烷，具体而言，不同于上述[II]和[III]]这种不溶或难溶于苯的物质，具有能够溶解于脂肪族烃或脂环族烃的特征，以后述的溶液聚合方式实施本发明的聚合方法时是非常重要的。 
此外，作为在本发明的聚合方法中所使用的有机铝氧化合物，可以举出用下述通式[V]表示的含硼有机铝氧化合物。 
Figure G05829115220070302D000351
(式中，Rc表示碳原子数为1～10的烃基。Rd彼此可以相同也可以不同，表示氢原子、卤素原子或碳原子数为1～10的烃基。) 
(b-2)与交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物
作为与交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物(b-2)(以下有时简称为“离子性化合物”)，可以举出特表平1-501950号公报、特表平1-502036号公报、特开平3-179005号公报、特开平3-179006号公报、特开平3-207703号公报、特开平3-207704号公报、US5321106号公报等中所述的路易斯酸、离子性化合物、硼烷化合物和碳硼烷化合物等。还可以举出杂聚化合物和异聚化合物。 
在本发明中优选采用的离子性化合物是用下述通式[VI]表示的化合物。 
Figure G05829115220070302D000352
式中，作为Re+，可以举出H+、碳鎓阳离子、氧鎓阳离子、铵阳离子、鏻阳离子、环庚三烯阳离子、具有过渡金属的二茂铁鎓(ferricenium)阳离子等。Rf～Ri彼此可以相同也可以不同，是有机基团，优选为芳基。 
作为上述的碳鎓阳离子，具体而言，可以举出三苯基碳鎓阳离子、三(甲基苯基)碳鎓阳离子、三(二甲基苯基)碳鎓阳离子等三取代碳鎓阳离子等。 
作为上述的铵阳离子，具体而言，可以举出三甲基铵阳离子、三乙基铵阳离子、三正丙基铵阳离子、三异丙基铵阳离子、三正丁基铵阳离子、三异丁基铵阳离子等三烷基铵阳离子，N，N-二甲基苯胺阳离子、N，N-二乙基苯胺阳离子、N，N-2，4，6-五甲基苯胺阳离子等N，N-二烷基苯胺阳离子，二异丙基铵阳离子、二环己基铵阳离子等二烷基铵阳离子等。 
作为上述的鏻阳离子，具体而言，可以举出三苯基鏻阳离子、三(甲基苯基)鏻阳离子、三(二甲基苯基)鏻阳离子等三芳基鏻阳离子等。 
作为Re+，优选为碳鎓阳离子、铵阳离子等，特别优选为三苯基碳鎓阳离子、N，N-二甲基苯胺阳离子、N，N-二乙基苯胺阳离子。 
作为碳鎓盐，具体而言，可以举出三苯基碳鎓四苯基硼酸盐、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(3，5-二-三氟甲基苯基)硼酸盐、三(4-甲基苯基)碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三(3，5-二甲基苯基)碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。 
作为铵盐，可以举出三烷基取代铵盐、N，N-二烷基苯铵盐、二烷基铵盐等。 
作为三烷基取代铵盐，具体而言，可以举出例如三乙基铵四苯基硼酸盐、三丙基铵四苯基硼酸盐、三(正丁基)铵四苯基硼酸盐、三甲基铵四(对甲苯基)硼酸盐、三甲基铵四(邻甲苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三丙基铵四(2，4-二甲基苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(3，5-二甲基苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(4-三氟甲基苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(3，5-二-三氟甲基苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(邻甲苯基)硼酸盐、二-十八烷基甲基铵四苯基硼酸盐、二-十八烷基甲基铵四(对甲苯基)硼酸盐、二-十八烷基甲基铵四(邻甲苯基)硼酸盐、二-十八烷基甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、二-十八烷基甲基铵四(2，4-二甲基苯基)硼酸盐、二-十八烷基甲基铵四(3，5-二甲基苯基)硼酸盐、二-十八烷基甲基铵四(4-三氟甲基苯基)硼酸盐、二-十八烷基甲基铵四(3，5-二(三 氟甲基)苯基)硼酸盐、二-十八烷基甲基铵等。 
作为N，N-二烷基苯胺盐，具体而言，可以举出例如N，N-二甲基苯胺四苯基硼酸盐、N，N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、N，N-二甲基苯胺四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸盐、N，N-二乙基苯胺四苯基硼酸盐、N，N-二乙基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、N，N-二乙基苯胺四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸盐、N，N-2，4，6-五甲基苯胺四苯基硼酸盐、N，N-2，4，6-五甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐等。 
作为二烷基铵盐，具体而言，可以举出例如二(1-丙基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、二环己基铵四苯基硼酸盐等。 
此外，也可以不受限制地使用本发明人公开(日本特开2004-51676号公报)的离子性化合物。 
此外，上述离子性化合物(b-2)也可以将2种以上混合使用。 
(b-3)有机铝化合物
作为形成烯烃聚合催化剂的(b-3)有机铝化合物，可以举出例如用下述通式[VII]表示的有机铝化合物、用下述通式[VIII]表示的第1族金属和铝的配位烷基化合物等。 
Ra mAl(ORb)nHpXq              [VII] 
式中，Ra和Rb彼此可以相同也可以不同，表示碳原子数为1～15、优选为1～4的烃基；X表示卤素原子；m为满足0＜m≤3的数，n为满足0≤n＜3的数，p为满足0≤p＜3的数，q为满足0≤q＜3的数，并且m+n+p+q＝3。 
作为这种化合物的具体例子，可以举出三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三己基铝、三辛基铝等三正烷基铝，三异丙基铝、三异丁基铝、三仲丁基铝、三叔丁基铝、三(2-甲基丁基)铝、三(3-甲基己基)铝、三(2-乙基己基)铝等三支链烷基铝，三环己基铝、三环辛基铝等三环烷基铝，三苯基铝、三甲苯基铝等三芳基铝，二异丙基氢化铝、二异丁基氢化铝等二烷基氢化铝，用通式(i-C4H9)xAly(C5H10)z (式中，x、y、z为正数，z≤2x)等表示的异戊二烯基铝等烯基铝，异丁基甲氧基铝、异丁基乙氧基铝等烷基烷氧基铝，二甲基甲氧基铝、二乙基乙氧基铝、二丁基丁氧基铝等二烷基烷氧基铝，乙基倍半乙氧 基铝、丁基倍半丁氧基铝等烷基倍半烷氧基铝，具有用通式Ra 2.5Al(ORb)0.5(式中，Ra和Rb与上述通式[VII]的定义相同)等表示的平均组成、部分烷氧基化的烷基铝，二乙基酚基铝、二乙基(2，6-二叔丁基-4-甲基酚基)铝等烷基芳氧基铝，二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二丁基氯化铝、二乙基溴化铝、二异丁基氯化铝等二烷基卤化铝，乙基倍半氯化铝、丁基倍半氯化铝、乙基倍半溴化铝等烷基倍半卤化铝，乙基二氯化铝等的烷基二卤化铝等部分卤化的烷基铝，二乙基氢化铝、二丁基氢化铝等二烷基氢化铝，乙基二氢化铝、丙基二氢化铝等烷基二氢化铝等其他部分氢化的烷基铝，乙基乙氧基氯化铝、丁基丁氧基氯化铝、乙基乙氧基溴化铝等部分烷氧基化和卤化的烷基铝等。 
M2AlRa 4                      [VIII] 
(式中，M2表示Li、Na或K，Ra表示碳原子数为1～15、优选为1～4的烃基。) 
作为这种化合物，可以例示LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4等。 
此外，也可以使用与用上述通式[VIII]表示的化合物相类似的化合物，可以举出例如2个以上铝化合物通过氮原子键合的有机铝化合物。作为这种化合物，具体而言，可以举出(C2H5)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2等。 
从聚合性能和获得容易性的观点出发，作为(b-3)有机铝化合物，优选使用三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝。 
在本发明的聚合方法中，可以将上述烯烃聚合催化剂载持于颗粒状载体(C)上使用。特别是使用后述的载持催化剂进行本体聚合时，优选使用载持于颗粒状载体(C)的方式。 
载体(C)是无机或有机的化合物，是颗粒状乃至微粒状的固体。 
作为其中的无机化合物，优选多孔氧化物、无机卤化物、粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物。 
作为多孔氧化物，具体而言，可以使用SiO2、Al2O3、MgO、ZrO、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2等，或者含有上述物质的复合物或混合物，例如，可以使用天然或合成的沸石、SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3、SiO2-TiO2-MgO等。其中，优选以SiO2和/或Al2O3为主要成分的物质。 
并且，上述无机氧化物即使含有少量的Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O、Li2O等碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氧化物成分，也没有关系。 
作为无机卤化物，可以使用MgCl2、MgBr2、MnCl2、MnBr2等。无机卤化物可以直接使用，也可以用球磨机、振动粉碎机粉碎后使用。此外，也可以将无机卤化物溶解于醇等溶剂中，然后利用析出剂使其析出为微粒状物质，再使用。 
粘土通常以粘土矿物为主要成分构成。此外，离子交换性层状化合物是具有由离子键等构成的面以弱键合力相互平行层叠的结晶结构的化合物，所含离子可以交换。大部分粘土矿物是离子交换性层状化合物。此外，作为这些粘土、粘土矿物、离子交换性层状化合物，不限于天然产物，也可以使用人工合成物。 
此外，作为粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物，可以例示粘土、粘土矿物、或者具有六方密堆积型、锑型、CdCl2型、CdI2型等层状结晶结构的离子结晶性化合物等。 
作为这种粘土、粘土矿物，可以举出高岭土、膨润土、有机碳粘土、蛙目粘土、水铝英石、硅铁石、叶蜡石、云母群、蒙脱石群、蛭石、绿泥石群、坡缕石、高岭石、珍珠陶土、地开石、埃洛石等。作为离子交换性层状化合物，可以举出α-Zr(HAsO4)2·H2O、α-Zr(HPO4)2、α-Zr(KPO4)2·3H2O、α-Ti(HPO4)2、α-Ti(HAsO4)2·H2O、α-Sn(HPO4)2·H2O、γ-Zr(HPO4)2、γ-Ti(HPO4)2、γ-Ti(NH4PO4)2·H2O等多价金属的结晶性酸性盐等。 
这种粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物，优选采用水银压入法测定的半径 
Figure G05829115220070302D000391
以上的微孔容积在0.1cc/g以上的物质，特别优选0.3～5cc/g的物质。这里的微孔容积使用水银孔隙率计，采用水银压入法在微孔半径 的范围内进行测定。 
在使用半径 
Figure G05829115220070302D000393
以上的微孔容积小于0.1cc/g的物质作为载体的情况下，存在难以得到高聚合活性的趋势。 
优选对粘土、粘土矿物实施化学处理。 
作为化学处理，可以使用任意的除去附着于表面的杂质的表面处 理、影响粘土的结晶结构的处理等。作为化学处理，具体而言，可以举出酸处理、碱处理、盐类处理、有机物处理等。酸处理除了去除表面杂质之外，通过使结晶结构中的Al、Fe、Mg等阳离子溶出而增大表面积。在碱处理中，粘土的结晶结构被破坏，引起粘土结构的改变。 
此外，在盐类处理、有机物处理中，形成离子复合体、分子复合体、有机衍生物等，能够改变表面积和层间距离。 
离子交换性层状化合物，只要是利用离子交换性、通过使层间的交换性离子与其他的大体积离子交换、层间为扩大状态的层状化合物即可。 
该体积大的离子承担支撑层状结构的支柱的作用，通常称为支柱(pillar)。此外，将如此向该层状化合物的层间引入其他物质称为夹层。作为进行夹层的客体化合物，可以举出TiCl4、ZrCl4等阳离子性无机化合物，Ti(OR)4、Zr(OR)4、PO(OR)3、B(OR)3等金属烷氧化物(R为烃基等)，[Al13O4(OH)24]7+、[Zr4(OH)14]2+、[Fe3O(OCOCH3)6]+等金属氢氧化物离子等。这些化合物可以单独使用，或者组合使用2种以上。此外，当对这些化合物进行夹层时，可以使其与水解Si(OR)4、Al(OR)3、Ge(OR)4等金属烷氧化物(R为烃基等)等获得的聚合物、SiO2等胶体状无机化合物等共存。此外，作为支柱，可以举出在层间夹层上述金属氢氧化物离子后，通过加热脱水而生成的氧化物等。 
粘土、粘土矿物、离子交换性层状化合物可以直接使用，或者也可以在进行球磨、筛选等的处理后使用。此外，还可以重新添加并吸附水，或者进行加热脱水处理后使用。并且可以单独使用，也可以组合使用2种以上。 
在使用离子交换性层状硅酸盐的情况下，除作为载体的功能外，通过利用该离子交换性的性质和层状结构，能够减少烷基铝氧烷等有机铝氧化合物的使用量。离子交换性层状硅酸盐，主要作为粘土矿物的主要成分而天然产出，但是并不特别限定为天然产物，也可以是人工合成物。作为粘土、粘土矿物、离子交换性层状硅酸盐的具体例子，可以举出高岭石、蒙脱石(montmorillonite)、锂蒙脱石、膨润土、蒙脱石(smectite)、蛭石、带云母、合成云母、合成锂蒙脱石等。 
作为有机化合物，可以举出粒径处于5～300μm范围内的颗粒状或 微粒状的的固体。具体而言，可以例示以乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等碳原子数为2～14的α-烯烃为主要成分生成的(共)聚合物，或者以乙烯基环己烷、苯乙烯为主要成分生成的(共)聚合物或共聚物，或者使这些聚合物与丙烯酸、丙烯酸酯、无水马来酸等极性单体共聚或者接枝聚合得到的具有极性官能团的聚合物或者改性体。这些颗粒状载体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。 
根据需要，本发明的烯烃聚合催化剂也可以含有特定的有机化合物成分(D)。 
在本发明中，根据需要，以提高聚合性能和生成聚合物的物性为目的，使用有机化合物成分(D)。作为该有机化合物，可以举出醇类、酚性化合物、羧酸、磷化合物和磺酸盐等。 
                   聚合方法
本发明聚合方法中的含有用上述通式[I]表示的交联茂金属化合物的聚合催化剂，在下述[a]和[b]情况下，都能够充分发挥其效力。[a]将该聚合催化剂载持于上述颗粒状载体上，以所谓的“载持催化剂”的方式，使液化单体作为溶剂进行聚合的情况(在以下的说明中，有时也将该聚合称为“本体聚合”)，[b]不载持该催化剂，以溶液方式进行聚合的情况(在以下的说明中，有时也将该聚合称为“溶液聚合”)。即，无论是本体聚合还是溶液聚合，与现有的任何聚合体系相比，都能够得到高分子量的聚合物。 
下面，对于本体聚合和溶液聚合，详细说明本发明聚合方法的优选方式，但是本发明的聚合方法并不限于这两种方式，也可以使用淤浆聚合等其他的聚合方式。此外，本体聚合主要优选用于制造丙烯系结晶性聚合物，另一方面，溶液聚合主要优选用于制造丙烯系弹性体。 
不依赖聚合方式的通用条件
在本发明中，供给聚合反应的烯烃是丙烯与选自α-烯烃和多烯中的至少一种单体。在本发明中，α-烯烃定义为除丙烯外的所有α-烯烃。即，本发明的α-烯烃也包含乙烯。所以，本发明的α-烯烃包括：乙烯、除丙烯外的碳原子数为3的α-烯烃、和碳原子数在4以上的α-烯烃。作为除丙烯外的碳原子数在3以上α-烯烃，可以举出碳原子数为4～20、优选为4～10的直链状或支链状α-烯烃，例如1-丁烯、 2-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。并且，可以举出碳原子数为5～30、优选为5～20的环状烯烃，例如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯、2-甲基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘；极性单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、无水马来酸、甲叉丁二酸、无水甲叉丁二酸、二环(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸酐等α，β-不饱和羧酸、和其钠盐、钾盐、锂盐、锌盐、镁盐、钙盐、铝盐等金属盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯等α，β-不饱和羧酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯等乙烯酯类；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲叉丁二酸单缩水甘油酯等不饱和缩水甘油等。此外，可以例示乙烯基环己烷、二烯或多烯等芳香族乙烯基化合物，例如含有苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻，对-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯等单烷基苯乙烯或多烷基苯乙烯；甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基安息香酸、乙烯基安息香酸甲酯、乙烯基苄基乙酸酯、羟基苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、二乙烯基苯等官能基的苯乙烯衍生物；和3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、α-甲基苯乙烯等。 
在本发明的丙烯系聚合物的制造方法中，至少一种单体是丙烯。在使用两种以上单体的情况下，优选丙烯占全体单体量的50摩尔％以上。优选的单体组成为，(1)仅单独使用丙烯的体系，(2)丙烯、和乙烯或1-丁烯的二成分体系，和(3)丙烯、乙烯和碳原子数在4以上的α-烯烃的三成分体系。由(1)优选制造均聚聚丙烯(以下有时将“聚丙烯”简记做PP)；由(2)优选制造丙烯/乙烯共聚物(PER)、丙烯/丁烯共聚物(PBR)、丙烯/乙烯无规共聚物(无规PP)、丙烯/乙烯嵌段共聚物(嵌段PP)；由(3)优选制造丙烯/乙烯/丁烯共聚物(PEBR 或PBER)等。使用两种以上单体时的进一步优选的单体组合，很大程度依赖于要制造的聚合物的种类。 
在本发明的丙烯系聚合物的制造方法中，也可以同时使用多烯作为单体。作为多烯，优选选自二烯或者三烯，并优选其含量在0～20摩尔％的范围内。在丙烯系聚合物含有多烯时，丙烯系聚合物中丙烯成分的含量为99.99～55摩尔％，α-烯烃成分的含量为0～45摩尔％，多烯成分的含量为0.01～20摩尔％。(在本说明书中，丙烯成分、α-烯烃成分和多烯成分的合计量为100摩尔％。此外，例如所谓“丙烯成分”是表示丙烯系聚合物中缘于丙烯的骨架。) 
作为二烯，具体而言，可以举出1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、乙叉降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-乙叉-8-甲基-1，7-壬二烯等非共轭二烯，丁二烯、异戊二烯等共轭二烯。其中，优选具有降冰片烯骨架的二烯。 
作为三烯，具体而言，可以举出6，10-二甲基-1，5，9-十一碳三烯、4，8-二甲基-1，4，8-癸三烯、5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯、6，9-二甲基-1，5，8-癸三烯、6，8，9-三甲基-1，5，8-癸三烯、6-乙基-10-甲基-1，5，9-十一碳三烯、4-乙叉-1，6-辛二烯、7-甲基-4-乙叉-1，6-辛二烯、4-乙叉-8-甲基-1，7-壬二烯(EMND)、7-甲基-4-乙叉-1，6-壬二烯、7-乙基-4-乙叉-1，6-壬二烯、6，7-二甲基-4-乙叉-1，6-辛二烯、6，7-二甲基-4-乙叉-1，6-壬二烯、4-乙叉-1，6-癸二烯、7-甲基-4-乙叉-1，6-癸二烯、7-甲基-6-丙基-4-乙叉-1，6-辛二烯、4-乙叉-1，7-壬二烯、8-甲基-4-乙叉-1，7-壬二烯、4-乙叉-1，7-十一碳二烯等非共轭三烯，1，3，5-己三烯等共轭三烯等。其中，优选4，8-二甲基-1，4，8-癸三烯、4-乙叉-8-甲基-1，7-壬二烯(EMND)。 
上述二烯或三烯可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。此外，也可以组合使用三烯和二烯。在这些多烯中，特别优选具有降冰片烯骨架的多烯。 
使用上述多烯的丙烯系聚合物的碘值通常为0～80，优选为1～80，更优选为5～60。 
此外，使用这种烯烃聚合用催化剂的烯烃聚合温度的范围通常为-50℃～+200℃，优选为0～200℃，进一步优选为40～180℃，特别优选为40～150℃。聚合压力条件通常为常压～10MPa表压，优选为常压～5MPa表压；聚合反应可以使用间歇式、半连续式、连续式中的任一方法。还可以将聚合分为反应条件不同的两阶段以上进行。得到的烯烃系聚合物的分子量可以通过使聚合体系中存在氢或改变聚合温度进行调节。另外，也可以根据使用的成分(B)的量进行分子量调节。在添加氢的情况下，其优选量为每1kg烯烃为0.001～100NL左右。 
本体聚合特有的聚合条件
在以本体聚合的方式使用本发明的聚合方法时，除成分(A)、成分(B)以外，通常使用颗粒状载体(C)。各成分的使用形态、各成分添加顺序等可以任意选择，并没有特殊限制。例如，关于各成分的添加顺序可以例示以下方法。 
[i]将成分(A)载持于载体(C)上的催化剂成分、和成分(B)以任意的顺序添加到聚合器中的方法。 
[ii]将成分(B)载持于载体(C)上的催化剂成分、和成分(A)以任意的顺序添加到聚合器中的方法。 
[iii]将成分(A)和成分(B)载持于载体(C)上的催化剂成分，添加到聚合器中的方法。 
在上述方法中，可以使各催化剂成分中的至少两种以上预先接触。载持成分(B)的上述[ii]、[iii]的各方法中，也可以根据需要，以任意的顺序添加未载持的成分(B)。此时的成分(B)可以相同，也可以不同。此外，上述成分(A)载持于成分(C)的固体催化剂成分、上述成分(A)和成分(B)载持于成分(C)的固体催化剂成分，可以使烯烃预聚，也可以在预聚的固体催化剂成分上进一步载持催化剂成分。 
使用上述烯烃聚合用催化剂进行烯烃聚合时，成分(A)的用量为，每1升的反应容积通常为10-8～10-2摩尔，优选为10-7～10-3摩尔。成分(b-1)的用量为，成分(b-1)中的铝原子与成分(A)中的全部过渡金属(M)的摩尔比[(b-1)/(M)]通常为10～5000，优选为20～2000。成分(b-2)的用量为，成分(b-2)与成分(A)中的过渡金属 原子(M)的摩尔比[(b-2)/(M)]通常为1～500，优选为1～100。成分(b-3)的用量为，成分(b-3)与成分(A)中的全部过渡原金属子(M)的摩尔比[(b-3)/(M)]通常为0.01～5000，优选为0.05～2000。 
成分(C)的用量通常为成分(A)的10～1000重量％，优选为20～～200重量％。 
在同时使用成分(D)的情况下，成分(D)的用量为，在成分(B)为成分(b-1)时，摩尔比[(D)/(b-1)]通常为0.005～2，优选为0.01～1；在成分(B)为(b-2)时，摩尔比[(D)/(b-2)]通常为0.01～10，优选为0.1～5；在成分(B)为(b-3)时，摩尔比[(D)/(b-3)]通常为0.01～10，优选为0.1～5。 
溶液聚合特有的聚合条件
描述以溶液聚合的方式实施本发明的聚合方法时的优选方式。在溶液聚合中通常使用溶剂。在该溶液聚合中使用的溶剂通常为不活泼烃溶剂，优选为在常压下沸点为50℃～200℃的饱和烃。具体而言，可以举出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、煤油等脂肪族烃，环戊烷、环己烷、甲基环戊烷等脂环族烃。此外，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类或氯化乙烯、氯苯、二氯甲烷等卤化烃也包括在本发明聚合方法的“不活泼烃溶剂”的范畴内，其使用不受限制。 
当进行溶液聚合时，成分(A)的用量为，每1升的反应容积通常为10-9～10-1摩尔，优选为10-8～10-2摩尔。 
成分(b-1)的用量为，成分(b-1)与成分(A)中的全部过渡金属原子(M)的摩尔比[(b-1)/(M)]通常为0.01～5000，优选为0.05～2000。成分(b-2)的用量为，成分(b-2)中的铝原子与成分(A)中的全部过渡金属(M)的摩尔比[(b-2)/(M)]通常为1～5000，优选为5～1000。成分(b-3)的用量为，成分(b-3)与成分(A)中的过渡金属原子(M)的摩尔比[(b-3)/(M)]通常为0.01～10000，优选为0.05～5000。 
在溶液聚合中，通常使用上述烃溶剂，但也可以将α-烯烃用作溶剂。共聚可以采用间歇法或连续法中的任意方法进行。当采用间歇法进行溶液聚合时，聚合物体系内的茂金属化合物浓度的用量为，每1 升的聚合容积通常为0.00005～1毫摩尔，优选为0.0001～0.50毫摩尔。 
此外，反应时间(采用连续法实施聚合时的平均滞留时间)根据催化剂浓度、聚合温度等条件的不同而各异，通常为5分钟～3小时，优选为10分钟～1.5小时左右。 
                    丙烯系聚合物
采用本发明的制造方法得到的丙烯系聚合物，由丙烯与α-烯烃和多烯成分中的至少一种构成。采用本发明的聚合方法得到的丙烯系聚合物的共同特征表现为：(1)分子量高，(2)表现出等规立构性；(3)来自2，1-插入和1，3-插入的杂键量极少。 
下面，将本发明的聚合方法分为以本体聚合的方式进行所得到的丙烯系聚合物[P1]、和实施溶液聚合所得到的丙烯系聚合物[P2]，对于优选的丙烯系聚合物的性状进行描述。 
丙烯系聚合物[P1]的熔体流动速率(MFR，ASTM D 1238，230℃，负荷2.16kg)为0.01～3000g/10分钟，优选为0.02～2000g/10分钟，进一步优选为0.05～500g/10分钟；极限粘度[η]通常为0.1～10dl/g，优选为0.2～8dl/g，进一步优选为0.3～6dl/g。 
丙烯系聚合物[P1]的丙烯含量的范围为100摩尔％～70摩尔％，优选为100～80摩尔％，进一步优选为100～90摩尔％。 
作为丙烯系聚合物[P1]的α-烯烃，例如，优选选自乙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯，并希望其含量的范围为0～30摩尔％，优选为0～20摩尔％，进一步优选为0～10摩尔％。 
丙烯系聚合物[P1]由DSC测定的熔点(Tm)通常为100～175℃，优选为105～170℃，进一步优选为110～165℃。 
在丙烯系聚合物[P1]中，丙烯/乙烯共聚物(PER)的乙烯含量的范围为10摩尔％～90摩尔％，优选为15～80摩尔％，进一步优选为15～60摩尔％。该PER的极限粘度[η]通常为0.1～10dl/g，优选为0.5～9dl/g，进一步优选为1.0～8dl/g。 
另一方面，丙烯系聚合物[P2]的密度范围为0.840～0.904g/cm3，优选为0.845～0.900g/cm3，进一步优选为0.84555～0.890g/cm3。此外，熔体流动速率(MFR，ASTM D 1238，230℃，负荷2.16kg)为0.01～500g/10分钟，优选为0.05～100g/10分钟，进一步优选为0.05～80g/10 分钟；极限粘度[η]通常为0.3～10dl/g，优选为0.4～8dl/g，进一步优选为0.5～6dl/g。希望该丙烯系聚合物[P2]由GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，以聚苯乙烯换算，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)在4以下，优选在3.0以下。 
丙烯系聚合物[P2]的丙烯含量的范围为95摩尔％～55摩尔％，优选为90～55摩尔％，进一步优选为90～60摩尔％。 
作为丙烯系聚合物[P2]的α-烯烃，例如，优选选自乙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯，并希望其含量的范围为5～45摩尔％，优选为10～45摩尔％，进一步优选为10～40摩尔％。 
希望丙烯系聚合物[P2]的弯曲弹性模量(ASTM-D-790，23℃，弯曲速度2.0mm/min，跨度间距离51.0mm)在600(MPa)以下，优选在500(MPa)以下，进一步优选在400(MPa)以下。 
                   本发明的效果
本发明的聚丙烯系聚合物的制造方法为，在含有上述特定的(A)交联茂金属化合物的聚合催化剂的存在下，使丙烯、和选自α-烯烃和多烯中的至少一种单体进行聚合的方法。从后述的实施例可知，使用本发明的聚合方法的最大特征在于，与含有本发明的(A)交联茂金属以外的茂金属化合物的聚合催化剂相比，能够显著提高其聚合物的分子量。而且，本发明的聚合方法的特征还在于，采用本发明的聚合方法，能够得到高立规性(等规性)且杂键量极少的聚合物。采用本发明的聚合方法得到的高分子量丙烯系聚合物表现出优异的刚性和耐冲击性，所以可期待在更多的产业领域中扩大其应用。此外，对于与现有聚合物具有同等程度分子量的丙烯系聚合物，通过使用本发明的含有(A)交联茂金属化合物的聚合催化剂，可以将其制造条件(例如聚合温度)转换为更加适合大规模生产条件的制造条件，为产业界带来的效果可以说是非常大的。并且，在本发明的聚合方法中，在使用乙烯作为单体的一部分时，其特征在于，乙烯反应(ethylene response)(聚合时加入的乙烯作为丙烯系聚合物中的来自乙烯的骨架而被纳入的程度)极为良好。该良好的乙烯反应性，例如，与聚合装置的设计耐压的缓和相关联，从而期待降低装置的制造成本。 
下面，根据实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明并不限于这些实施例。并且，在以下的实验编号中，在编号的右侧标示b的实施例表示将本发明的聚合方法用于使用载持催化剂的本体聚合的示例，另一方面，在编号的右侧标示s的实施例表示将本发明的聚合方法用于使用非载持催化剂的溶液聚合的示例。 
此外，在本发明中采用的分析方法如下所述。 
极限粘度([η])
使用离合公司制的自动运动粘度测定装置VMR-053PC和改良乌伯娄德型毛细管粘度计，在十氢化萘中，在135℃下求出比粘度ηsp，由下式计算出极限粘度。 
[η]＝ηsp/{C(1+K·ηsp)}(C：溶液浓度[g/dl]，K：常数) 
重均分子量(Mw)，数均分子量(Mn)
使用Waters公司制的Alliance GPC2000，通过以1.0ml/分钟的流量使浓度0.1wt％的试剂溶液500μl进行流动来测定。使用TOSOH公司制的标准聚苯乙烯，作为换算为各聚合物的分子量进行计算。 
分离柱：TSKgel GMH6-HT和TSKgel GMH6-HTL 
        (各内径为7.5mm，长300mm，各2根) 
柱温度：140℃ 
流动相：邻二氯苯 
检测器：差示折射计 
熔点(Tm)
使用Perkin-Elmer公司制的Pyrisl，在氮气环境下(20ml/min)，将约5mg的试样升温至200℃，保持10分钟后，以10℃/分钟冷却至30℃为止。在30℃下保持5分钟后，以10℃/分钟升温至200℃为止，由此时的结晶熔融峰的峰顶点进行计算。 
丁烯含量和乙烯含量
通过常规方法13C-NMR谱来决定。 
Mesopentad Fraction(mmmm)
聚合物的13C-NMR谱使用日本电子制的A500型核磁共振装置，在邻二氯苯和重氢化苯5/1的混合溶剂中，在120℃下，以脉冲宽度4.7μ秒、重复时间为5.5秒、累积次数16000次进行测定。 
Triad Isotacticty
在六氯丁二烯溶液中测定13C-NMR谱，通过以甲川(EPE)的峰33.12ppm为基准时20.9～22.0ppm(mesotriad区域S1)的强度，和从全部亚甲基中减去甲川(EPE：33.12ppm和EPP30～31ppm)后的强度S2之间的强度比(S1/S2)，进行计算。 
[合成例1] 
二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆的合成
(1)1-乙基-3-叔丁基环戊二烯
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶中加入无水二乙醚50ml、3.0M乙基溴化镁的二乙醚溶液59ml(180mmol)。在冰水浴下，用1小时滴加3-叔丁基环戊烯酮21.4g(155mmol)。在室温下搅拌16小时，然后将反应溶液注入3N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml醚提取水层2次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗1次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗1次。用硫酸镁干燥，进行减压蒸馏，得到淡黄色透明液体15.3g。收率为65％。用1H-NMR谱鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ6.19+6.05+5.81+5.77(m+m+m+m，2H)，2.91+2.85(m+m，2H)，2.48-2.27(m，2H)，1.15-1.08(s+s+m，12H) 
(2)3-叔丁基-1-乙基-6，6-二苯基富烯的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶中加入1-乙基-3-叔丁基环戊二烯3.16g(21.1mmom)、THF100ml。在冰/甲醇浴下，用45分钟滴加1.58M的正丁基锂的己烷溶液14ml(22mmol)，搅拌4小时。加入六甲基磷酰三胺8ml，接着加入二苯甲酮5.85g(32.1mmol)，在室温下搅拌27小时。将反应溶液注入2N盐酸400ml中。分离有机层，用150ml醚提取水层，与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥，然后蒸馏除去溶剂。用柱色谱进行精制，得到橙色固体3.51g。收率为53％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.2-7.4(m，10H)， 6.3(m，1H)，5.7(m，1H)，1.70+1.85(q，2H)，1.15(s，9H)，0.85(t，3H) 
(3)二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶，在氮气环境下将1.94g的芴(11.7mmol)溶解于40ml的无水二乙醚中。在冰浴下，向该溶液中缓缓滴入7.8ml的正丁基锂的己烷溶液(1.59M，12.4mmol)，然后在室温下搅拌一夜。向该反应溶液中添加3.49g的3-叔丁基-1-乙基-6，6-二苯基富烯(11.1mmol)，在回流下搅拌6天。在冰浴下，将反应混合物缓缓滴入30ml的盐酸水溶液(1N)中，然后加入二乙醚，分离有机层，用蒸馏水和饱和食盐水清洗。用无水硫酸镁干燥，然后过滤干燥剂，从滤液中减压蒸馏除去溶剂，得到红黑色固体。用柱色谱进行精制，得到浅黄色固体1.13g。收率为21％。用FD-质谱(FD-MS)进行鉴定。以下表示其测定结果。 
FD-MS：m/z＝480(M+) 
(4)二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的30ml Schlenk烧瓶，在氮气环境下将0.491g的二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)(1.02mmol)溶解于20ml的无水二乙醚中。在冰浴下，向该溶液中缓缓滴入1.59M正丁基锂的己烷溶液1.35ml(2.15mmol)，在室温下搅拌一夜。在干冰/甲醇浴下，将该反应溶液充分冷却，然后添加0.200g四氯化锆(0.857mmol)。慢慢恢复到室温，并搅拌4天，然后减压蒸馏除去溶剂。用己烷再次分散，用充填有硅藻土的玻璃过滤器过滤。用少量二氯甲烷清洗过滤器上的桃红色固体，通过减压蒸馏，从滤液中除去溶剂。用少量二乙醚清洗的到的桃红色固体，通过减压蒸馏，得到桃红色固体的目的化合物260mg(0.406mmol)。用1H-NMR谱和FD-质谱(FD-MS)进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ8.16(s，1H)，8.13(s，1H)，8.01+7.987(m+m，1H)，7.96-7.93(m，2H)，7.79-7.75(m，1H)，7.56-7.21(m，8H)，7.05-7.03(m，2H)，6.94 +6.91+6.88(m+m+m，1H)，6.31+6.30+6.29+6.26(s+s+s+s，2H)，5.67(d，1H)，2.28+2.08(qui+qui，2H)，1.13(s，9H)，1.07(t，3H) 
FD-MS：m/z＝640(M+) 
[合成例2] 
异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆的合成
根据WO 01/27124合成1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴。 
(1)3-叔丁基-1-乙基-6，6-二甲基富烯
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的100ml三口烧瓶中加入1-乙基-3-叔丁基环戊二烯3.12g(20.8mmol)、甲醇30ml、丙酮19ml、吡咯烷20ml，在室温下搅拌6天。将反应溶液注入2N盐酸200ml中。分离有机层，用100ml醚提取水层3次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗1次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗1次。用硫酸镁干燥。通过柱色谱进行精制，得到橙色液体2.91g。收率为74％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.40-7.15(m，5H)，6.32+6.17(m+m，1H)，6.10+5.44(d+d，1H)，2.92+2.76(q+q，2H)，2.56+1.33(d+d，3H)，1.19-1.00(s+s+m，12H) 
(2)异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的100ml三口烧瓶中加入1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴4.73g(12.2mmol)、无水THF100ml。在干冰/甲醇浴下，用20分钟滴加1.58M正丁基锂的己烷溶液8.1ml(12.8mmol)。逐渐升温至室温为止，并搅拌5.5小时。在冰/丙酮浴下，用10分钟加入3-叔丁基-1-乙基-6，6-三甲基富烯2.91g(15.3mmol)的THF溶液。逐渐升温至室温为止，并搅拌22小时，然后将反应溶液注入1N盐酸200ml中。分离有机层，用100ml二乙醚提取水层3次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水 溶液清洗1次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗1次。用硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶60g，己烷)进行精制。蒸馏除去溶剂，用甲醇清洗得到的固体，得到白色粉末5.42g。收率为77％。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.55(s，1H)，7.54(s，1H)，7.22(s，1H)，7.19(s，1H)，6.21+6.13(s+s，1H)，4.32+4.23(s，1H)，3.06(s，1H)，2.97(s，1H)，2.65-2.48(m，2H)，1.68(brs，8H)，1.37(s，6H)，1.32(s，6H)，1.24(s，3H)，1.23(s，3H)，1.19-1.18(m，15H)，1.21(s，3H)，1.06(s，3H)，1.03(s，3H)， 
FD-MS：m/z＝576(M+) 
(3)异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子的30ml Schlenk管中加入无水二乙醚15ml、异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)1.14g(1.98mmol)。在冰/丙酮浴下，添加1.58M正丁基锂的己烷溶液2.75ml(4.4mmol)。逐渐恢复至室温，并搅拌24小时。在冰/丙酮浴下冷却后，添加四氯化锆0.688g(2.95mmol)。逐渐恢复到室温为止，并搅拌24小时。蒸馏除去溶剂，然后用己烷提取可溶成分，通过过滤除去不溶物。若浓缩己烷溶液，则析出红色结晶。将该浆料在-16℃下冷却3天，然后通过倾析除去上清液。用戊烷对得到的结晶进行清洗，通过减压干燥，得到红色结晶70mg。收率为4.8％。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.96(s，1H)，7.93(s，1H)，7.81(s，1H)，7.62(s，1H)，6.09(d，1H，J＝3.0Hz)，5.55(d，1H，J＝3.0Hz)，2.88(qui，1H)，3.88(s+qui，4H)，2.36(s，3H)，1.72(m，8H)，1.53(s，3H)，1.45(s，3H)，1.40(s，3H)，1.39(s，3H)，1.36(s，3H)，1.27(s，3H)，1.25(s，3H)，1.22(s，3H)，1.09(s，9H)，0.88(s，3H) 
FD-MS：m/z＝736(M+) 
[合成例3] 
(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆的合成
(1)3-叔丁基-1-乙基-6-苯基-6-甲基富烯的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶中加入用研钵粉碎后的氢氧化钾2.10g(36.1mmol)、18-冠-61.15g(4.35mmol)、无水THF50ml。在水浴下，用10分钟滴加1-乙基-3-叔丁基环戊二烯3.35g(22.3mmol)，搅拌4小时。用8分钟滴加苯乙酮12.5ml，在室温下搅拌20小时，回流下搅拌6小时。将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用150ml醚提取水层，与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥，然后蒸馏除去溶剂。用柱色谱进行精制，得到红橙色液体1.38g。收率为25％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.40-7.28(m，1H)，7.21-7.17(m，1H)，6.32+6.17(m+m，1H)，6.10+5.44(d+d，1H)，2.91+2.76(q+q，2H)，2.36+1.33(d+d，3H)，1.19+0.85(s+m，12H) 
(2)(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的100ml三口烧瓶中加入1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴1.80g(4.66mmol)、无水二乙醚50ml。在冰/丙酮浴下，用3分钟滴加1.59M正丁基锂的己烷溶液3.1ml(4.9mmol)。缓缓升温至室温为止，并搅拌20.5小时。用10分钟添加3-叔丁基-1-乙基-6-苯基-6-甲基富烯1.38g(4.77mmol)的无水二乙醚溶液。在回流下搅拌136小时，然后将反应溶液注入2N盐酸200ml中。分离有机层，用75ml醚提取水层2次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗1次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗1次。用硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。用乙醇清洗得到的固体，得到淡橙色粉末2.07g。收率为70％。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.66-7.64(m，1H)，7.55-7.49(m，2H)，7.38-7.24(m，3H)，6.99(s，0.5H)，6.29(s，0.5H)，6.01(s，0.5H)，5.86(s，0.5H)，5.03(s，0.5H)，5.48(s，0.5H)，3.22-2.85(m，2H)，2.60-2.40(m，1H)，2.40-2.20(m，1H)，1.68-1.63(m，8H)，1.36-0.84(m，39H) 
FD-MS：m/z＝638(M+) 
(3)(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆的合成
在氮气环境下，向30ml Schlenk管中加入(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)0.808g(1.26mmol)、无水二乙醚15ml。在冰/丙酮浴下，添加1.58M正丁基锂的己烷溶液1.75ml(2.77mmol)，搅拌24小时。在冰/丙酮浴下进行冷却，然后添加四氯化锆0.549g(2.36mmol)。逐渐恢复到室温，并搅拌18小时。蒸馏除去溶剂，然后用己烷提取可溶成分，通过过滤除去不溶物。蒸馏除去溶剂，用无水二乙醚进行重结晶。用戊烷清洗得到的结晶，得到红色结晶41mg。收率为4.1％。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.99(s，1H)，7.96(s，1H)，7.92-7.86(m，2H)，7.71-7.65(m，1H)，7.64-7.52(m，1H)，7.41-7.37(m，2H)，7.26(s，1H)，6.16(d，1H)，5.42(d，1H)，2.98(m，1H)，2.70(s+m，4H)，1.75(brs，4H)，1.63-1.53(m，4H)，1.50(s，3H)，1.48(s，3H)，1.46(s，3H)，1.43(s，3H)，1.37(s，3H)，1.32(s，3H)，1.25-1.18(m，6H)，1.05(s，9H)，0.83(s，3H)，0.78(s，3H) 
FD-MS：m/z＝798(M+) 
[合成例4] 
二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆的合成
(1)1-乙基-3-叔丁基环戊二烯
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的300ml三口烧瓶中加入无水二乙醚200ml、3.0M乙基溴化镁的二乙醚溶液52ml (154mmol)。在冰水浴下，用1小时滴加3-叔丁基环戊烯酮17.8g(129mmol)。在室温下搅拌20小时，然后将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml醚提取水层2次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗2次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗2次。用硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱进行精制，得到淡黄色透明液体20.2g(GC纯度75％)。收率为78％。用 1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ6.19+6.05+5.81+5.77(m+m+m+m，2H)，2.91+2.85(m+m，2H)，2.48-2.27(m，2H)，1.15-1.08(s+s+m，12H) 
(2)3-叔丁基-1-乙基-6，6-二苯基富烯的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的300ml三口烧瓶中加入1-乙基-3-叔丁基环戊二烯5.11g(23.9mmol)(GC纯度75％)、THF150ml。在干冰/甲醇浴下，缓缓滴加1.56M正丁基锂的己烷溶液16ml(25.2mmol)，然后在室温下搅拌20小时。向得到的反应溶液中添加1，3-二甲基-2-咪唑啉酮3.1ml(28.8mmol)，然后添加二苯甲酮5.3g(28.8mmol)，在回流下搅拌48小时。将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml己烷提取水层2次。与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱进行精制，得到橙色固体4.2g。收率为56％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.2-7.4(m，10H)，6.3(m，1H)，5.7(m，1H)，1.70+1.85(q，2H)，1.15(s，9H)，0.85(t，3H) 
(3)二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶，在氮气环境下，将3.8g的2，7-二叔丁基芴(13.7mmol)溶解于80ml的无水二乙醚中。在冰水浴下，向该溶液中缓缓滴入9.2ml的正丁基锂/己烷溶液(1.56M，14.3mmol)，在室温下搅拌100小时。向该反应溶 液中添加4.5g的3-叔丁基-1-乙基-6，6-二苯基富烯(14.3mmol)，在回流下搅拌30小时。在冰浴下，将反应溶液注入100ml的2N盐酸水溶液中，然后加入二乙醚，分离有机层，用二乙醚50ml提取水层2次。与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱进行精制，得到白色固体4.2g。收率为53％。用FD-质谱(FD-MS)进行鉴别。以下表示其测定结果。 
FD-MS：m/z＝592(M+) 
(4)二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的100ml Schlenk烧瓶，在氮气环境下，将1.0g的二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)(1.68mmol)溶解于40ml的无水二乙醚中。在冰浴下，向该溶液中缓缓滴入1.56M正丁基锂的己烷溶液2.2ml(3.4mmol)，然后在室温下搅拌28小时。在干冰/甲醇浴下将该反应溶液充分冷却，然后添加0.39g四氯化锆(1.68mmol)。逐渐恢复到室温，并搅拌48小时，然后减压蒸馏除去溶剂。用己烷再次分散，用充填有硅藻土的玻璃过滤器进行过滤。将过滤器上的茶色固体用少量二氯甲烷提取过滤。分别减压蒸馏除去得到的己烷溶液和二氯甲烷溶液中的溶剂。分别用少量的戊烷和二乙醚清洗暗橙色固体，通过减压干燥，得到橙色固体的目的化合物140mg(0.186mmol)。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.90-8.07(m，5H)，7.75(m，1H)，7.15-7.60(m，8H)，6.93(m，1H)，6.15-6.25(m，2H)，5.6(d，1H)，2.05+2.25(q，2H)，0.95-1.15(s+t+s，30H) 
FD-MS：m/z＝752(M+) 
[合成例5] 
异丙叉(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆的合成
根据WO 01/27124所述的实施例，合成1-叔丁基-3-甲基环戊 二烯、3-叔丁基-1，6，6-三甲基富烯和1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴。 
(1)异丙叉(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的100ml三口烧瓶中加入1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴5.05g(13.1mmol)、THF40ml。在干冰/甲醇浴下，用5分钟滴加1.58M正丁基锂的己烷溶液9.0ml(14.2mmol)。逐渐升温至室温为止，并搅拌5.5小时。在冰/丙酮浴下，用5分钟加入3-叔丁基-1，6，6-三甲基富烯3.19g(18.0mmol)的THF溶液。逐渐升温至室温为止，并搅拌17.5小时，然后将反应溶液注入1N盐酸200ml中。分离有机层，用100ml二乙醚提取水层3次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗1次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗1次。用硫酸镁干燥，通过柱色谱进行精制。用甲醇清洗得到的固体，得到淡黄色粉末4.22g。收率为57％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.54(s，2H)，7.19+7.12(s，2H)，6.30+5.97(s，1H)，4.25+4.16(s，1H)，3.04(s，2H)，1.99+1.96(s，3H)，1.69(brs，8H)，1.37(s，6H)，1.33(s，6H)，1.25(s，3H)，1.24(s，3H)，1.22(s，9H)，1.21(s，3H)，1.19(s，3H)，1.09(s，6H) 
(2)异丙叉(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆的合成
在氮气环境下，向30ml Schlenk管中加入无水二乙醚15ml、异丙叉(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴)0.84g(1.5mmol)。在冰/丙酮浴下，添加1.58M的正丁基锂的己烷溶液1.9ml(3.0mmol)。逐渐升温至室温为止，并搅拌24小时。在冰/丙酮浴下冷却后，添加四氯化锆0.402g(1.72mmol)。逐渐恢复到室温为止，并搅拌24小时。蒸馏除去溶剂后，用己烷提取可溶成分，通过过滤除去不溶成分。将己烷溶液浓缩，析出红色结晶。将该浆料在-16℃下冷却3天后，通过倾析除去上清液。将得到的结晶用戊烷清洗，然后通过减压干燥得到红色结晶133mg。收率为12％。 
用1H-NMR谱和FD-质谱(FD-MS)进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.97(s，1H)，7.94(s，1H)，7.56(s，1H)，7.62(s，1H)，6.00(d，1H，J＝3.0Hz)，5.24(d，1H，J＝3.0Hz)，2.54(s，3H)，2.35(s，3H)，2.29(s，3H)，1.73(m，8H)，1.54(s，3H)，1.45(s，3H)，1.43(s，3H)，1.39(s，3H)，1.36(s，3H)，1.28(s，3H)，1.25(s，3H)，1.22(s，3H)，1.08(s，9H) 
FD-MS：m/z＝722(M+) 
[合成例6] 
(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆的合成
(1)3-叔丁基-6-苯基-1，6-二甲基富烯的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的100ml三口烧瓶中加入用研钵粉碎后的氢氧化钾1.50g(25.8mmol)、18-冠-6 0.91g(3.44mmol)、THF45ml。在水浴下，用10分钟滴加1-叔丁基-3-甲基环戊二烯2.70g(16.0mmol)，搅拌3小时。用10分钟滴加苯乙酮11.33g(94.3mmol)，搅拌22小时。将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用200ml己烷提取水层，与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，通过柱色谱进行精制，得到红橙色液体1.98g。收率为52％。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。由1H-NMR的结果可知其为异构体的混合物。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.37-7.30(m，4H)，7.24-7.20(m，1H)，6.33+5.56(m+m，1H)，6.17+6.11(d+d，1H)，2.50+2.41(s+s，3H)，2.34+1.36(s+s，3H)，1.19+1.01(s+s，9H) 
(2)(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶中加入1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴2.73g(7.06mmol)、 无水醚50ml。在冰/丙酮浴下，用3分钟滴加1.59M正丁基锂的己烷溶液4.6ml(7.31mmol)。逐渐升温至室温为止，并搅拌26小时。用10分钟添加3-叔丁基-6-苯基-1，6-二甲基富烯1.98g(8.31mmol)的二乙醚溶液。在回流下搅拌136小时后，将反应溶液注入2N盐酸200ml中。分离有机层，用75ml二乙醚提取水层2次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗1次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗1次。用硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。将得到的固体用乙醇清洗，得到淡橙色粉末2.92g。收率为66.2％。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。由1H-NMR的结果可知其为异构体的混合物。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.65(s，1H)，7.56-7.49(m，3H)，7.42-7.24(m，4H)，7.01+6.69(s，1H)，6.17+5.88(s+s，1H)，5.02+4.88(s+s，1H)，3.09+3.01+2.93+2.85(s+s+s+s，2H)，2.08+1.94(s+s，3H)，1.68-1.50(m，8H)，1.36(s，3H)，1.34(s，6H)，1.28+1.26(s+s，3H)，1.22+1.21(s+s，9H)，1.13+1.10+1.06(s+s+s，9H)，0.95+0.91(s+s，3H)，0.85+0.82(s+s，3H) 
FD-MS：m/z＝624(M+) 
(3)(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆的合成
在氮气环境下，向30ml Schlenk管中加入(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)0.934g(1.49mmol)、无水二乙醚23ml。在冰/丙酮浴下，添加1.59M正丁基锂的己烷溶液1.9ml(3.0mmol)，逐渐恢复到室温为止，并搅拌25小时。在冰/丙酮浴下冷却后，添加四氯化锆0.495g(2.12mmol)。逐渐恢复到室温为止，并搅拌65小时。蒸馏除去溶剂后，用己烷提取可溶成分，通过过滤除去不溶物。蒸馏除去溶剂，用二乙醚进行重结晶，得到红色结晶0.20g。收率为16％。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ8.01(s，1H)，7.96(s，1H)，7.91-7.88(m，2H)，7.70-7.64(m，1H)，7.64-7.54 (m，1H)，7.39(m，2H)，6.07(d，1H，J＝3.0Hz)，5.99(s，1H)，5.39(d，1H，J＝3.0Hz)，2.70(s，3H)，2.40(s，3H)，1.77(m，4H)，1.64-1.50(m，4H)，1.48(s，3H)，1.47(s，3H)，1.44(s，3H)，1.37(s，3H)，1.33(s，3H)，1.28(s，3H)，1.05(s，9H)，0.83(s，3H)，0.79(s，3H) 
FD-MS：m/z＝782(M+) 
[合成例7] 
[二(间三氟甲基苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆的合成
(1)1-甲基-3-叔丁基环戊二烯
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的500ml三口烧瓶中加入无水二乙醚100ml、3.0M甲基溴化镁的二乙醚溶液57ml(170mmol)。在冰水浴下，用1小时滴加3-叔丁基环戊烯酮19.6g(142mmol)。在室温下搅拌20小时后，将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml醚提取水层2次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗2次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗2次。用硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。然后通过减压蒸馏精制，得到淡黄色透明液体13.5g。收率为70％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ6.19+6.05+5.81+5.75(m+m+m+m，2H)，2.91(m，1H)，2.82(m，1H)，2.05+1.94(d+m，3H)，1.13-1.15(s+s，9H) 
(2)3-叔丁基-1-甲基-6，6-二(间三氟甲基苯基)富烯的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的300ml三口烧瓶中加入1-甲基-3-叔丁基环戊二烯3.78g(27.75mmol)、THF200ml。在干冰/甲醇浴下，缓缓滴加1.54M正丁基锂的己烷溶液19ml(29.1mmol)，然后在室温下搅拌20小时。向得到的反应溶液中添加1，3-二甲基-2-咪唑啉酮3.6ml(33.3mmol)，然后添加3，3’-二(三氟甲基)二苯甲酮10.6g(33.3mmol)，在回流下搅拌18小时。将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml己烷提取水层2次。与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠 水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱进行精制，得到橙色固体10.1g。收率为81％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.38-7.64(m，8H)，6.32(t，1H)，5.58(d，1H)，1.4(s，3H)，1.1(s，9H) 
(3)[二(间三氟甲基苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶，在氮气环境下，将2.47g的2，7-二叔丁基芴(8.9mmol)溶解于60ml的无水二乙醚中。在冰水浴下，向该溶液中缓缓滴入6.0ml正丁基锂的己烷溶液(1.54M，9.2mmol)，在室温下搅拌100小时。向该反应溶液添加4.2g的3-叔丁基-1-甲基-6，6-二(间三氟甲基苯基)富烯(9.2mmol)，在回流下搅拌24小时。在冰浴下，将反应溶液注入100ml的2N盐酸水溶液中，然后加入二乙醚，分离有机层，用二乙醚50ml提取水层2次。与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱精制，得到白色固体4.7g。收率为74％。用FD-质谱(FD-MS)进行鉴定。以下表示其测定结果。 
FD-MS：m/z＝714(M+) 
(4)[二(间三氟甲基苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的30ml Schlenk烧瓶，在氮气环境下，将2.0g的[二-(间三氟甲基苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)(2.8mmol)溶解于30ml的无水二乙醚中。在冰浴下，向该溶液中缓缓滴入1.54M正丁基锂的己烷溶液3.7ml(5.7mmol)，在室温下搅拌20小时。在干冰/甲醇浴下，将该反应溶液充分冷却后，添加0.65g四氯化锆(2.8mmol)。逐渐恢复到室温，并搅拌24小时，然后将溶剂减压蒸馏除去。用己烷再次分散，用充填有硅藻土的玻璃过滤器过滤。将过滤器上的茶色固体用少量二氯甲烷提取过滤。分别减压蒸馏除去得到的己烷溶液和二氯甲烷溶液中的各溶剂。将暗橙色固体分别以少量的戊烷和二乙醚清洗，通过减 压干燥，得到橙色固体的目的化合物300mg(0.343mmol)。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.90-8.22(s+d+d，6H)，7.52(m，6H)，6.73(s，1H)，5.92+5.99+6.11(s+s+s，2H)，5.52(m，1H)，1.79，(s，3H)，0.92+1.01+1.05(s+s+s，27H) 
FD-MS：m/z＝874(M+) 
[合成例8] 
[二(对甲苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆的合成
(1)1-甲基-3-叔丁基环戊二烯
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的500ml三口烧瓶中加入无水二乙醚100ml、3.0M甲基溴化镁的二乙醚溶液57ml(170mmol)。在冰水浴下，用1小时滴加3-叔丁基环戊烯酮19.6g(142mmol)。在室温下搅拌20小时后，将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml醚提取水层2次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗2次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗2次。用硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。然后通过减压蒸馏精制，得到淡黄色透明液体13.5g。收率为70％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ6.19+6.05+5.81+5.75(m+m+m+m，2H)，2.91(m，1H)，2.82(m，1H)，2.05+1.94(d+m，3H)，1.13-1.15(s+s，9H) 
(2)3-叔丁基-1-甲基-6，6-二(对甲苯基)富烯的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的300ml三口烧瓶中加入1-甲基-3-叔丁基环戊二烯4.5g(33.0mmol)、THF150ml。在干冰/甲醇浴下，缓缓滴加1.54M正丁基锂的己烷溶液22.5ml(34.7mmol)，然后在室温下搅拌20小时。向得到的反应溶液中添加1，3-二甲基-2-咪唑啉酮4.3ml(39.6mmol)，然后添加4，4’-二甲基二苯甲酮8.3g(39.6mmol)，在回流下搅拌120小时。将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml己烷提取水层2次。与之前 的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱进行精制，得到橙色固体6.2g。收率为56％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.1(m，8H)，6.32(m，1H)，5.71(d，1H)，2.33(d，6H)，1.48(s，3H)，1.13(s，9H) 
(3)[二(对甲苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶，在氮气环境下，将3.5g的2，7-二叔丁基芴(12.6mmol)溶解于60ml的无水二乙醚中。在冰水浴下，向该溶液中缓缓滴入8.6ml正丁基锂的己烷溶液(1.54M，13.2mmol)，在室温下搅拌100小时。向该反应溶液添加4.3g的3-叔丁基-1-甲基-6，6-二(对甲苯基)富烯(13.2mmol)，在回流下搅拌24小时。在冰浴下，将反应溶液注入100ml的2N盐酸水溶液中，然后加入二乙醚分离有机层，用50ml二乙醚提取水层2次。与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，蒸馏除去溶剂。然后用乙腈重结晶，得到白色固体6.3g。收率为82％。用FD-质谱(FD-MS)进行鉴定。以下表示其测定结果。 
FD-MS：m/z＝606(M+) 
(4)[二(对甲苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的50ml Schlenk烧瓶，在氮气环境下，将3.0g的[二(对甲苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)(5.0mmol)溶解于40ml的无水二乙醚中。在冰浴下，向该溶液中缓缓滴入1.54M正丁基锂的己烷溶液6.6ml(10.1mmol)，在室温下搅拌30小时。在干冰/甲醇浴下，将该反应溶液充分冷却后，添加1.15g四氯化锆(5.0mmol)。逐渐恢复到室温为止，并搅拌48小时，然后减压蒸馏除去溶剂。用己烷再次分散，用充填有硅藻土的玻璃过滤器过滤。将过滤器上的茶色固体用少 量二氯甲烷提取过滤。分别减压蒸馏除去得到的己烷溶液和二氯甲烷溶液中的各溶剂。将暗橙色固体分别用少量的戊烷和二乙醚清洗，通过减压干燥，得到橙色固体的目的化合物300mg(0.392mmol)。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.91(d，2H)，7.76(dd，3H)，7.6(dd，1H)，7.47(dt，2H)，6.96+7.0-7.17(s+m，5H)，6.14(s，1H)，6.05(d，1H)，5.56(d，1H)，2.24(d，6H)，1.83(s，3H)，1.03(s+s，18H)，0.94(s，9H) 
FD-MS：m/z＝766(M+) 
[合成例9] 
[二(间三氟甲基苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆的合成
(1)1-正丙基-3-叔丁基环戊二烯
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的300ml三口烧瓶中加入无水二乙醚120ml、2.0M正丙基溴化镁的四氢呋喃溶液89ml(178mmol)。在冰水浴下，用1小时滴加3-叔丁基环戊烯酮20.6g(149mmol)。在室温下搅拌20小时后，将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml醚提取水层2次。将得到的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗2次，用水清洗2次，用饱和食盐水清洗2次。用硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱进行精制，得到淡黄色透明液体16.8g(GC纯度82％)。收率为57％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ6.16+6.02+5.75+5.78(m+m+m+m，2H)，2.81+2.89(m+m，2H)，2.21-2.37(t，2H)，1.48-1.61(m，2H)，1.05-1.18(s+s，9H)，0.8-1.0(t，3H) 
(2)3-叔丁基-1-正丙基-6，6-二(间三氟甲基苯基)富烯的合成
在氮气环境下，向具备磁力搅拌子和三通旋塞的300ml三口烧瓶中加入1-正丙基-3-叔丁基环戊二烯6.1g(30.4mmol)(GC纯度82％)、THF100ml。在干冰/甲醇浴下，缓缓滴加1.56M正丁基锂的己烷溶液20ml(32.0mmol)，然后在室温下搅拌24小时。向得到的反应溶 液中添加1，3-二甲基-2-咪唑啉酮3.9ml(36.5mmol)，然后添加3，3’-二(三氟甲基)二苯甲酮11.6g(36.5mmol)，在回流下搅拌100小时。将反应溶液注入2N盐酸100ml中。分离有机层，用50ml己烷提取水层2次。与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱进行精制，得到橙色固体6.8g。收率为49％。用1H-NMR谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ7.3-7.7(m，8H)，6.34(d，1H)，5.53(d，1H)，1.65(t，2H)，1.22(m，2H)，1.12(s，9H)，0.57(t，3H) 
(3)[二(间三氟甲基苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的200ml三口烧瓶，在氮气环境下，将2.9g的芴(17.6mmol)溶解于100ml的无水二乙醚中。在冰水浴下，向该溶液中缓缓滴入11.6ml正丁基锂的己烷溶液(1.6M，18.5mmol)，在室温下搅拌100小时。向该反应溶液添加4.1g的3-叔丁基-1-正丙基-6，6-二(间三氟甲基苯基)富烯(8.8mmol)，在回流下搅拌170小时。在冰浴下将反应溶液注入100ml的2N盐酸水溶液中，然后加入二乙醚，分离有机层，用50ml二乙醚提取水层2次。与之前的有机层合在一起，用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化钠水溶液清洗。用硫酸镁干燥后，蒸馏除去溶剂。然后通过柱色谱进行精制，得到白色固体1.88g。收率为34％。用FD-质谱(FD-MS)进行鉴定。以下表示其测定结果。 
FD-MS：m/z＝630(M+) 
(4)[二(间三氟甲基苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆的合成
用氮气充分置换具备磁力搅拌子和三通旋塞的100ml Schlenk烧瓶，在氮气环境下，将1.6g的[二(间三氟甲基苯基)]亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)(2.6mmol)溶解于50ml的无水二乙醚中。在冰浴下，向该溶液中缓缓滴入1.6M正丁基锂的己烷溶液3.3ml(5.3mmol)，在室温下搅拌17小时。在干冰/甲醇浴下将该反应 溶液充分冷却后，添加0.60g四氯化锆(2.6mmol)。逐渐恢复到室温，并搅拌24小时，然后减压蒸馏除去溶剂。用己烷再次分散，用充填有硅藻土的玻璃过滤器过滤。减压蒸馏除去得到的己烷溶液中的溶剂，将得到的暗橙色固体溶解于戊烷中，通过将冷却析出的固体减压干燥，得到橙色固体的目的化合物70mg(0.088mmol)。用1H-NMR谱和FD-质谱进行鉴定。以下表示其测定结果。 
1H-NMR谱(270MHz，CDCl3，TMS基准)：δ8.1-8.3(m，5H)，7.8-7.9(m，1H)，7.57(m，5H)，7.45(m，1H)，6.09(t，1H)，6.80-7.0(m，2H)，6.34(dd，1H)，6.11(dd，1H)，5.58(d，1H)，2.06(m，2H)，1.57(m，2H)，1.1(s，s，9H)，0.77(dt，3H) 
FD-MS：m/z＝790(M+) 
[合成例1’] 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的100ml三口烧瓶中安装搅拌棒，向其中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷(Al＝14.6wt％)1.07g。在室温下向其中添加无水甲苯10ml，一边搅拌一边添加在上述合成例1中合成的过渡金属化合物二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆21.6mg的甲苯溶液20ml，搅拌1小时。用过滤器过滤得到的浆料，将过滤器上的粉体用10ml的无水甲苯清洗1次，接下来用10ml的无水己烷清洗3次。对清洗后的粉体进行2小时的减压干燥，得到1.03g的粉体，将该粉体与矿物油混合，制成10.0wt％的浆料。 
[合成例2’] 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的100ml三口烧瓶中安装搅拌棒，向其中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷(Al＝16.9wt％)0.978g。在室温下向其中添加无水甲苯10ml，一边搅拌一边添加在上述合成例2中合成的过渡金属化合物异丙叉(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆20.1mg的甲苯溶液20ml，搅拌1小时。用过滤器过滤得到的浆料，将过滤器上的粉体用10ml的无水甲苯清洗1次，接下来用10ml的无水己烷清洗3次。对清洗后的粉体进行2小时的减压干燥，得到0.902g的粉体，将该粉体与矿物油混合，制成10.0wt％ 的浆料。 
[合成例3’] 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的100ml三口烧瓶中安装搅拌棒，向其中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷(Al＝16.9wt％)0.980g。在室温下向其中添加无水甲苯10ml，一边搅拌一边添加在上述合成例3中合成的过渡金属化合物(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆20.1mg的甲苯溶液20ml，搅拌1小时。用过滤器过滤得到的浆料，将过滤器上的粉体用10ml的无水甲苯清洗1次，接下来用10ml的无水己烷清洗3次。对清洗后的粉体进行2小时的减压干燥，得到0.908g的粉体，将该粉体与矿物油混合，制成10.0wt％的浆料。 
[合成例4’] 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的100ml三口烧瓶中安装搅拌棒，向其中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷(Al＝16.6wt％)0.996g。在室温下向其中添加无水甲苯30ml，一边搅拌一边添加在上述合成例4中合成的过渡金属化合物二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆20.0mg的甲苯溶液20ml，搅拌1小时。用过滤器过滤得到的浆料，将过滤器上的粉体用10ml的无水甲苯清洗1次，接下来用10ml的无水己烷清洗3次。对清洗后的粉体进行2小时的减压干燥，得到0.917g的粉体，将该粉体与矿物油混合，制成10.0wt％的浆料。 
[合成例5’] 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的100ml三口烧瓶中安装搅拌棒，向其中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷(Al＝16.1wt％)0.950g。在室温下向其中添加无水甲苯10ml，一边搅拌一边添加在上述合成例5中合成的过渡金属化合物异丙叉(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆19.4mg的甲苯溶液20ml，搅拌1小时。用过滤器过滤得到的浆料，将过滤器上的粉体用10ml的无水甲苯清洗1次， 接下来用10ml的无水己烷清洗3次。对清洗后的粉体进行2小时的减压干燥，得到0.929g的粉体，将该粉体与矿物油混合，制成10.0wt％的浆料。 
[合成例6’] 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的100ml三口烧瓶中安装搅拌棒，向其中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷(Al＝14.6wt％)0.980g。在室温下向其中添加无水甲苯10ml，一边搅拌一边添加在上述合成例6中合成的过渡金属化合物(苯基)(甲基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆20.0mg的甲苯溶液20ml，搅拌1小时。用过滤器过滤得到的浆料，将过滤器上的粉体用10ml的无水甲苯清洗1次，接下来用10ml的无水己烷清洗3次。对清洗后的粉体进行2小时的减压干燥，得到0.936g的粉体，将该粉体与矿物油混合，制成10.0wt％的浆料。 
【实施例1b】 
-丙烯本体聚合- 
在用氮气充分置换后的50ml带侧臂的烧瓶中放入磁力搅拌子，向其中添加在上述合成例1’中调制的载持催化剂浆料1.02g、三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1.0mmol、和无水己烷5.0ml，导入用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中。然后，加入液体丙烯500g，在70℃下进行40分钟的聚合后，冷却高压釜并清除丙烯，停止聚合。在80℃下对聚合物进行10小时的减压干燥。得到的聚合物为58.5g等规聚丙烯，聚合活性为27.9kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝3.37dl/g，Mw＝565000，Mw/Mn＝3.0，Tm＝137.8℃。 
【实施例2b】 
-丙烯本体聚合- 
使用在上述合成例1’中调制的载持催化剂浆料340mg，加入液体丙烯500g后，加入氢0.30NL，除此之外以和上述实施例1b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为53.4g等规聚丙烯，聚合活性为76.2kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝0.84dl/g，Mw＝85000， Mw/Mn＝2.5，Tm＝140.2℃。 
【实施例3b】 
-丙烯本体聚合- 
使用在上述合成例2’中调制的载持催化剂浆料1.03g，除此之外以和上述实施例1b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为12.2g等规聚丙烯，聚合活性为8.1kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝2.87dl/g，Mw＝430000，Mw/Mn＝2.7，Tm＝151.1℃。 
【实施例4b】 
-丙烯本体聚合- 
使用在上述合成例2’中调制的载持催化剂浆料341mg，加入液体丙烯500g后，加入氢0.30NL，除此之外以和上述实施例1b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为113.7g等规聚丙烯，聚合活性为229.9kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝1.10dl/g，Mw＝116000，Mw/Mn＝2.4，Tm＝158.1℃。通过13C-NMR谱求出的mesopentad content(mmmm)为95.3％。未检出缘于2，1-插入和1，3-插入的位置不规则性单元。 
【实施例5b】 
-丙烯本体聚合- 
使用在上述合成例3’中调制的载持催化剂浆料1.04g，除此之外以和上述实施例1b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为20.0g等规聚丙烯，聚合活性为12.5kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝2.72dl/g，Mw＝426000，Mw/Mn＝2.9，Tm＝154.1℃。 
【实施例6b】 
-丙烯本体聚合- 
使用在上述合成例3’中调制的载持催化剂浆料342mg，加入液体丙烯500g后，加入氢0.30NL，除此之外以和上述实施例1b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为75.7g等规聚丙烯，聚合活性为144.3kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝1.17dl/g，Mw＝126000，Mw/Mn＝2.4，Tm＝159.1℃。通过13C-NMR谱求出的mesopentad content(mmmm)为95.4％。未检出缘于2，1-插入和1，3-插入的位置不规则性单元。 
【实施例7b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
向用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中加入液体丙烯300g，在充分搅拌的同时加热到55℃为止，通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到30kg/cm2G。接下来，向安装于高压釜的用氮气充分置换后的内容量为30ml的催化剂装料罐中加入无水己烷4ml和三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1ml的混合溶液，以氮气加压，装入高压釜中。接下来，向催化剂装料罐中加入上述合成例1’调制的载持催化剂浆料340mg和三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1.0mmol的混合物，用氮气加压，装入高压釜中，开始聚合。进行11分钟的聚合后，添加少量甲醇停止聚合。将聚合物加入添加有盐酸的大过量甲醇中，进行脱灰，过滤聚合物后，在80℃下进行10小时的减压干燥。得到聚合物19.5g，聚合活性为101.5kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝38mol％，[η]＝4.17dl/g，Mw＝397000，Mw/Mn＝2.7。 
【实施例8b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到35kg/cm2G，进行10分钟的聚合，除此之外，和上述实施例7b相同进行聚合。得到聚合物28.9g，聚合活性为165.3kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝48mol％，[η]＝4.24dl/g，Mw＝517000，Mw/Mn＝2.3。 
【实施例9b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
使用上述合成例2’调制的载持催化剂浆料342mg，进行15分钟的聚合，除此之外，和上述实施例7b相同进行聚合。得到聚合物15.6g，聚合活性为83.8kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝23mol％，[η]＝0.98dl/g，Mw＝75000，Mw/Mn＝2.4。 
【实施例10b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到35kg/cm2G，使用上述合成 例2’调制的载持催化剂浆料340mg，进行10分钟的聚合，除此之外，和上述实施例7b相同进行聚合。得到聚合物8.6g，聚合活性为69.7kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝39mol％，[η]＝1.08dl/g，Mw＝89000，Mw/Mn＝2.5。 
【实施例11b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
使用上述合成例3’调制的载持催化剂浆料341mg，进行15分钟的聚合，除此之外，和上述实施例7b相同进行聚合。得到聚合物12.2g，聚合活性为62.2kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝25mol％，[η]＝1.77dl/g，Mw＝190000，Mw/Mn＝2.2。 
【实施例12b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到35kg/cm2G，使用上述合成例3’调制的载持催化剂浆料340mg，进行10分钟的聚合，除此之外，和上述实施例7b相同进行聚合。得到聚合物12.6g，聚合活性为96.5kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝40mol％，[η]＝1.78dl/g，Mw＝188000，Mw/Mn＝3.2。 
【实施例13b】 
-丙烯本体聚合- 
在用氮气充分置换后的50ml带侧臂的烧瓶中放入磁力搅拌子，向其中添加上述合成例4’调制的载持催化剂浆料1.03g、三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1.0mmol、和无水己烷5.0ml，导入用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中。然后，加入液体丙烯500g，在70℃下进行40分钟的聚合后，冷却高压釜并清除丙烯，停止聚合。在80℃下对聚合物进行10小时的减压干燥。得到的聚合物为68.9g等规聚丙烯，聚合活性为38.4kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝3.51dl/g，Mw＝595000，Mw/Mn＝2.8，Tm＝142.8℃。 
【实施例14b】 
-丙烯本体聚合- 
使用上述合成例4’调制的载持催化剂浆料348mg，加入液体丙烯500g后，加入氢0.15NL，除此之外以和上述实施例13b相同的条件进 行聚合。得到的聚合物为122.2g等规聚丙烯，聚合活性为201.0kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝1.12dl/g，Mw＝113000，Mw/Mn＝2.3，Tm＝145.3℃。 
【实施例15b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
向用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中加入液体丙烯300g，在充分搅拌的同时加热到55℃为止，通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到30kg/cm2G。接下来，向安装于高压釜的用氮气充分置换后的内容量为30ml的催化剂装料罐中加入无水己烷4ml和三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1ml的混合溶液，用氮气加压，装入高压釜中。接下来，向催化剂装料罐中加入上述合成例4’调制的载持催化剂浆料348mg和三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1.0mmol的混合物，用氮气加压，装入高压釜中，开始聚合。进行10分钟的聚合后，添加少量甲醇停止聚合。将聚合物加入添加有盐酸的大过量甲醇中，进行脱灰，过滤聚合物后，在80℃下进行10小时的减压干燥。得到聚合物20.7g，聚合活性为135.6kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝31mol％，[η]＝4.77dl/g，Mw＝633000，Mw/Mn＝2.2。 
【实施例16b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到35kg/cm2G，使用合成例4’调制的载持催化剂浆料351mg，进行10分钟的聚合，除此之外，和上述实施例15b相同进行聚合。得到聚合物13.4g，聚合活性为87.6kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝38mol％，[η]＝5.12dl/g，Mw＝694000，Mw/Mn＝2.2。 
【实施例17b】 
-丙烯本体聚合- 
在用氮气充分置换后的50ml带侧臂的烧瓶中放入磁力搅拌子，向其中添加上述合成例5’调制的载持催化剂浆料1.02g、三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1.0mmol、和无水己烷5.0ml，导入用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中。然后，加入液体丙烯500g， 在70℃下进行40分钟的聚合后，冷却高压釜并清除丙烯，停止聚合。在80℃下对聚合物进行10小时的减压干燥。得到的聚合物为48.2g等规聚丙烯，聚合活性为25.9kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝2.82dl/g，Mw＝445000，Mw/Mn＝2.6，Tm＝156.4℃。 
【实施例18b】 
-丙烯本体聚合- 
使用上述合成例5’调制的载持催化剂浆料340mg，加入液体丙烯500g后，加入氢0.30NL，除此之外以和上述实施例17b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为148.0g等规聚丙烯，聚合活性为238.8kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝1.59dl/g，Mw＝171000，Mw/Mn＝2.2，Tm＝160.3℃。 
【实施例19b】 
-丙烯本体聚合- 
使用上述合成例6’调制的载持催化剂浆料1.02g，除此之外以和上述实施例17b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为29.9g等规聚丙烯，聚合活性为17.2kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝3.49dl/g，Mw＝612000，Mw/Mn＝3.1，Tm＝156.3℃。 
【实施例20b】 
-丙烯本体聚合- 
使用上述合成例6’调制的载持催化剂浆料340mg，加入液体丙烯500g后，加入氢0.30NL，除此之外以和上述实施例17b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为117.9g等规聚丙烯，聚合活性为204.2kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝1.55dl/g，Mw＝180000，Mw/Mn＝2.6，Tm＝160.9℃。 
【实施例21b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
向用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中加入液体丙烯300g，在充分搅拌的同时加热到55℃为止，通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到30kg/cm2G。接下来，向安装于高压釜的用氮气充分置换后的内容量为30ml的催化剂装料罐中加入无水己烷4ml和三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1ml的混合溶液，用氮气加压，装 入高压釜中。接下来，向催化剂装料罐中加入上述合成例5’调制的载持催化剂浆料340mg和三异丁基铝的己烷溶液(Al＝1.0M)1.0mmol的混合物，用氮气加压，装入高压釜中，开始聚合。进行10分钟的聚合后，添加少量甲醇，停止聚合。将聚合物加入添加有盐酸的大过量甲醇中，进行脱灰，过滤聚合物后，在80℃下进行10小时的减压干燥。得到聚合物17.6g，聚合活性为113.5kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝22mol％，[η]＝1.00dl/g，Mw＝85000，Mw/Mn＝2.3。 
【实施例22b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到35kg/cm2G，除此之外，和上述实施例21b相同进行聚合。得到聚合物19.2g，聚合活性为123.8kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝38mol％，[η]＝1.23dl/g，Mw＝102000，Mw/Mn＝2.2。 
【实施例23b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
使用上述合成例6’调制的载持催化剂浆料340mg，进行20分钟的聚合，除此之外，和上述实施例21b相同进行聚合。得到聚合物17.8g，聚合活性为61.8kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝28mol％，[η]＝1.66dl/g，Mw＝166000，Mw/Mn＝2.7。 
【实施例24b】 
-丙烯/乙烯共聚- 
通过乙烯气体加压，使高压釜内压达到35kg/cm2G，使用上述合成例6’调制的载持催化剂浆料340mg，除此之外，和上述实施例21b相同进行聚合。得到聚合物18.5g，聚合活性为128.4kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝37mol％，[η]＝1.94dl/g，Mw＝189000，Mw/Mn＝2.7。 
【实施例25b】 
-丙烯/乙烯无规共聚- 
在用氮气充分置换后的50ml带侧臂的烧瓶中放入磁力搅拌子，向其中添加上述合成例5’调制的载持催化剂浆料340mg、三异丁基铝的 己烷溶液(Al＝1.0M)1.0mmol、和无水己烷5.0ml，导入用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中。然后，加入液体丙烯500g、乙烯2.10NL、氢0.30NL，在60℃下进行40分钟的聚合后，冷却高压釜并清除丙烯，停止聚合。在80℃下对聚合物进行10小时的减压干燥。得到聚合物131.1g，聚合活性为211.5kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝1.00重量％，[η]＝1.10dl/g，Tm＝148.2℃。 
【实施例26b】 
-丙烯/乙烯无规共聚- 
使用上述合成例6’调制的载持催化剂浆料513mg，加入液体丙烯500g后，加入乙烯2.33NL，除此之外以和上述实施例25b相同的条件进行聚合。得到聚合物154.9g，聚合活性为177.8kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝1.00重量％，[η]＝1.46dl/g，Tm＝146.9℃。 
【实施例27b】 
-丙烯本体聚合- 
使用上述合成例5’调制的载持催化剂浆料340mg，加入液体丙烯500g后，加入氢0.60NL，除此之外以和上述实施例17b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为192.0g等规聚丙烯，聚合活性为309.8kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝1.30dl/g，Mw＝133000，Mw/Mn＝2.2，Tm＝159.7℃。通过13C-NMR谱求出的mesopentad content(mmmm)为97.6％。未检出缘于2，1-插入和1，3-插入的位置不规则性单元。 
【实施例28b】 
-丙烯本体聚合- 
使用上述合成例6’调制的载持催化剂浆料340mg，加入液体丙烯500g后，加入氢0.60NL，除此之外以和上述实施例19b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为159.5g等规聚丙烯，聚合活性为276.3kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝1.30dl/g，Mw＝133000，Mw/Mn＝2.2，Tm＝160.1℃。通过13C-NMR谱求出的mesopentad content(mmmm)为96.9％。未检出缘于2，1-插入和1，3 -插入的位置不规则性单元。 
【比较例1b】 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的50ml二口烧瓶中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷50mg，加入20ml甲苯使其悬浊。在室温下，一边搅拌一边添加根据WO01/27124所述合成的过渡金属化合物异丙叉(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氢二苯并[b，h]芴基)二氯化锆1.0mg的甲苯溶液，然后加入三异丁基铝(1mmol)，搅拌30分钟，制成催化剂悬浊液。 
-丙烯本体聚合- 
向用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中加入该催化剂悬浊液。然后加入液体丙烯500g，在70℃下进行40分钟的聚合后，冷却高压釜并清除丙烯，停止聚合。在80℃下对聚合物进行10小时的减压干燥。得到的聚合物为20.0g等规聚丙烯，聚合活性为21kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝1.00dl/g，Tm＝148.6℃。 
【比较例2b】 
-丙烯本体聚合- 
添加氢0.3NL，除此之外以和比较例1b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为183g等规聚丙烯，聚合活性为194kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝0.32dl/g，Tm＝153.0℃。 
【比较例3b】 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的50ml二口烧瓶中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷34mg，加入20ml甲苯使其悬浊。在室温下，一边搅拌一边添加根据WO01/27124所述合成的过渡金属化合物异丙叉(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化锆0.68mg的甲苯溶液，然后加入三异丁基铝(1mmol)，搅拌30分钟，制成催化剂悬浊液。 
-丙烯本体聚合- 
向用氮气充分置换后的内容量为2000ml的SUS制高压釜中加入该催化剂悬浊液。然后加入液体丙烯500g，在70℃下进行40分钟的 聚合后，冷却高压釜并清除丙烯，停止聚合。在80℃下对聚合物进行10小时的减压干燥。得到的聚合物为250g等规聚丙烯，聚合活性为22kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝0.97dl/g，Tm＝148.0℃。 
【比较例4b】 
-丙烯本体聚合- 
添加氢0.3NL，除此之外以和比较例3b相同的条件进行聚合。得到的聚合物为124g等规聚丙烯，聚合活性为164kg-PP/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，[η]＝0.59dl/g，Tm＝152.0℃。 
【比较例5b】 
-载持催化剂的调制- 
在用氮气充分置换后的100ml三口烧瓶中安装搅拌棒，向其中添加二氧化硅载持的甲基铝氧烷(Al＝19.1wt％)1.26g。在室温下，向其中加入10ml无水甲苯，一边搅拌一边添加根据EP576970合成的过渡金属化合物rac-二甲基亚硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆25.4mg的甲苯溶液20ml，搅拌1小时。以过滤器过滤得到的浆料，将过滤器上的粉体用10ml无水甲苯清洗1次，接下来用10ml无水己烷清洗3次。将清洗后的粉体进行2小时的减压干燥，得到1.20g的粉体，将其与矿物油混合，制成10.0wt％的浆料。 
-丙烯/乙烯共聚- 
使用该催化剂浆料170mg进行5分钟的聚合，除此之外，与实施例7b相同进行聚合与后处理。得到聚合物33.0g，聚合活性为740.2kg-Polymer/mmol-Zr·hr。聚合物分析结果为，聚合物中的乙烯含量＝13mol％，[η]＝2.05dl/g，Mw＝257000，Mw/Mn＝3.6。 
【实施例1s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的2000ml聚合装置中加入817ml的干燥己烷、1-丁烯50g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到55℃，用丙烯加压至0.70MPa，然后用乙烯加压至0.75MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使在 合成例4中合成的二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆0.001mmol和以铝换算为0.3mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温55℃下不断供给乙烯，保持全压0.75MPa，同时进行25分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物46.1g，聚合活性为110.7kg/mmol-cat·hr。并且聚合物组成为，丙烯含量为74.5mol％，乙烯含量为17.5mol％，1-丁烯含量为8.0mol％，极限粘度[η]为2.98dl/g。triad isotacticity为94％。 
【实施例2s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的2000ml聚合装置中加入817ml的干燥己烷、1-丁烯50g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到65℃，用丙烯加压至0.72MPa，然后用乙烯加压至0.75MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使在合成例4中合成的二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆0.0001mmol和以铝换算为0.3mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温65℃下不断供给乙烯，保持全压0.75MPa，同时进行25分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物14.2g，聚合活性为34.1kg/mmol-cat·hr。聚合物组成为，丙烯含量为78.0mol％，乙烯含量为14.0mol％，1-丁烯含量为8.0mol％，极限粘度[η]为2.44dl/g。 
【实施例3s】 
-丙烯-乙烯-丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的2000ml聚合装置中加入800ml的干燥己烷、1-丁烯60g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到40℃，用丙烯加压至0.60MPa，然后用乙烯加压至0.75MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使在合成例1中合成的二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴 基)二氯化锆0.001mmol和以铝换算为0.3mmol的甲基铝氧烷(TosohFinechem公司制)相接触而得到的，在内温40℃下不断供给乙烯，保持全压0.75MPa，同时进行24分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物63.6g，聚合活性为159.1kg/mmol-cat·hr。并且，聚合物组成为，丙烯含量为65.5mol％，乙烯含量为27.0mol％，1-丁烯含量为7.5mol％，极限粘度[η]为3.67dl/g。 
【实施例4s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的2000ml聚合装置中加入817ml的干燥己烷、1-丁烯50g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到55℃，用丙烯加压至0.60MPa，然后用乙烯加压至0.75MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使在合成例1中合成的二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆0.001mmol和以铝换算为0.3mmol的甲基铝氧烷(TosohFinechem公司制)相接触而得到的，在内温55℃下不断供给乙烯，保持全压0.75MPa，同时进行18分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物42.8g，聚合活性为142.5kg/mmol-cat·hr。并且，聚合物组成为，丙烯含量为61.0mol％，乙烯含量为29.5mol％，1-丁烯含量为9.5mol％，极限粘度[η]为2.82dl/g。 
【实施例5s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的2000ml聚合装置中加入800ml的干燥己烷、1-丁烯60g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到40℃，用丙烯加压至0.60MPa，然后用乙烯加压至0.75MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使在合成例7中合成的二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆0.001mmol和以铝换算为0.3mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温40℃下不断供给乙烯，保持全压0.75MPa，同时进行24分钟的 聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物63.5g，聚合活性为158.7kg/mmol-cat·hr。聚合物组成为，丙烯含量为65.5mol％，乙烯含量为27.0mol％，1-丁烯含量为7.5mol％，极限粘度[η]为3.11dl/g。 
【实施例6s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的2000ml聚合装置中加入817ml的干燥己烷、1-丁烯50g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到55℃，以丙烯加压至0.70MPa，然后以乙烯加压至0.75MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使在合成例7中合成的二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆0.001mmol和以铝换算计为0.3mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温55℃下不断供给乙烯，在保持全压0.75MPa的同时进行25分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物63.1g，聚合活性为151.4kg/mmol-cat·hr。聚合物组成为：丙烯含量为69.5mol％；乙烯含量为21.5mol％；1-丁烯含量为9.0mol％；极限粘度[η]为2.42dl/g。 
【实施例7s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的2000ml聚合装置中加入817ml的干燥己烷、1-丁烯50g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到55℃，用丙烯加压至0.70MPa，然后用乙烯加压至0.75MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使在合成例8中合成的二(对甲苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化锆0.001mmol和以铝换算为0.3mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温55℃下不断供给乙烯，保持全压0.75MPa，同时进行16分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物 从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物79.5g，聚合活性为298.0kg/mmol-cat·hr。并且，聚合物组成为，丙烯含量为70.5mol％，乙烯含量为23.5mol％，1-丁烯含量为6.0mol％，极限粘度[η]为2.27dl/g。 
【实施例8s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的2000ml聚合装置中加入817ml的干燥己烷、1-丁烯50g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到65℃，用丙烯加压至0.70MPa，然后用乙烯加压至0.75MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使在合成例9中合成的二(间三氟甲基苯基)亚甲基(3-叔丁基-5-正丙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆0.002mmol和以铝换算为0.6mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温65℃下不断供给乙烯，保持全压0.75MPa，同时进行16分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物120.7g，聚合活性为226.2kg/mmol-cat·hr。并且，聚合物组成为，丙烯含量为58.5mol％，乙烯含量为32.5mol％，1-丁烯含量为9.0mol％，极限粘度[η]为1.65dl/g。 
【比较例1s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的4000ml聚合装置中加入1670ml的干燥己烷、1-丁烯73.3g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到40℃，用丙烯加压至0.30MPa，然后用乙烯加压至0.40MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使rac-二甲基亚硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆0.002mmol和以铝换算为0.6mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温40℃下不断供给乙烯，保持全压0.80MPa，同时进行20分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物158.0g，聚合活性为237.0kg/mmol-cat·hr。聚合 物组成为，丙烯含量为57.3mol％，乙烯含量为20.8mol％，1-丁烯含量为21.9mol％，极限粘度[η]为2.08dl/g。 
【比较例2s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的4000ml聚合装置中加入1740ml的干燥己烷、1-丁烯50g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温升温到40℃，用丙烯加压至0.65MPa，然后用乙烯加压至0.80MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使rac-二甲基亚硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆0.002mmol和以铝换算为0.6mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温40℃下不断供给乙烯，保持全压0.80MPa，同时进行20分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物173.0g，聚合活性为259.5kg/mmol-cat·hr。并且，聚合物组成为，丙烯含量为71.0mol％，乙烯含量为20.0mol％，1-丁烯含量为9.0mol％，极限粘度[η]为2.78dl/g。 
【比较例3s】 
-丙烯/乙烯/丁烯共聚- 
在常温下，向减压干燥并用氮气充分置换的4000ml聚合装置中加入1716ml的干燥己烷、l-丁烯66.6g、和三异丁基铝(1.0mmol)，然后使聚合装置内温维持在20℃，用丙烯加压至0.55MPa，然后用乙烯加压至0.80MPa。然后，向聚合器中添加甲苯溶液，该甲苯溶液是使rac-二甲基亚硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆0.001mmol和以铝换算为0.3mmol的甲基铝氧烷(Tosoh Finechem公司制)相接触而得到的，在内温20℃下不断供给乙烯，保持全压0.80MPa，同时进行40分钟的聚合，添加20ml的甲醇，停止聚合。减压后，在2升的甲醇中使聚合物从聚合溶液中析出，在真空下以130℃进行12小时的干燥。得到聚合物109.1g，聚合活性为163.7kg/mmol-cat·hr。聚合物组成为，丙烯含为57.4mol％，乙烯含量为量28.0mol％，1-丁烯含量为14.6mol％，极限粘度[η]为2.98dl/g。 
产业上的可利用性 
采用本发明的丙烯系聚合物的制造方法，能够以良好的生产率提供高立规性(等规性)、高位置选择性(低杂键量)、高熔点、高分子量的丙烯系聚合物。 

Claims (2)

1.一种丙烯系聚合物的制造方法，其特征在于：
在包括下述(A)和(B)的烯烃聚合用催化剂的存在下，使选自丙烯单成分体系或者丙烯、乙烯和碳原子数在4以上的α-烯烃的三成分体系中的一个体系进行聚合，
(A)用下述通式[I]表示的交联茂金属化合物，
(B)选自(b-1)有机铝氧化合物、(b-2)与上述交联茂金属化合
物(A)反应形成离子对的化合物、和(b-3)有机铝化合物中的至少一种以上的化合物，
Figure FSB00000863726600011
上述通式[I]中，R1和R3为氢；R2选自碳原子数为1～20的烃基或含硅基；R4是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基；R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12选自氢、烃基和含硅基，彼此可以相同也可以不同，邻接的基团彼此之间也可以相互键合，形成环；R13、R14选自苯基或碳原子数为6～10的取代苯基，彼此可以相同也可以不同；M为Ti、Zr或者Hf；Y为碳原子或硅原子，Q从卤素、烃基、阴离子配体和能够以孤对电子配位的中性配体中以相同或者不同的组合进行选择；j是1～4的整数。
2.一种丙烯系聚合物的制造方法，其特征在于：
在包括下述(A)和(B)的烯烃聚合用催化剂的存在下，使丙烯、和乙烯或1-丁烯的二成分体系进行聚合，
(A)用下述通式[I]表示的交联茂金属化合物，
(B)选自(b-1)有机铝氧化合物、(b-2)与上述交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物、和(b-3)有机铝化合物中的至少一种以上的化合物，
Figure FSB00000863726600021
上述通式[I]中，R1和R3为氢；R2选自碳原子数为1～20的烃基或含硅基；R4是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基；R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12选自氢、烃基和含硅基，彼此可以相同也可以不同，邻接的基团彼此之间也可以相互键合，形成环；R13选自碳原子数为1～5的烷基、苯基和碳原子数为6～10的取代苯基，R14选自苯基和碳原子数为6～10的取代苯基，R13、R14彼此可以相同也可以不同；M为Ti、Zr或者Hf；Y为碳原子或硅原子，Q从卤素、烃基、阴离子配体和能够以孤对电子配位的中性配体中以相同或者不同的组合进行选择；j是1～4的整数。
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