CN100593511C - 以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法，其特征是：将占基体材料重量百分比为1～3%硝酸镍配制成质量百分浓度为10%水溶液后与基体材料充分混合，基体材料是氧化铝粉和鳞片石墨中的至少一种，并对其进行烘干以除去其中的水分；然后将占基体材料重量百分比3～15%酚醛树脂加入到这些混有催化剂硝酸镍的基体材料中，充分混合后将混合物于100～200MPa的压力下压制成块状物料；将成型后的块状物料置于干燥箱烘干至水分含量为1.0-2.0wt%，在电阻炉中埋碳加热到1200℃～1450℃，保温4～5小时后，冷却至0℃到45℃之间，即可在氧化铝和/或石墨基体上生长出碳纳米管及碳纳米纤维。其优点是：制备方法简便，工艺过程简单，各项工艺参数易于控制。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳纳米管及碳纳米纤维的制备技术，特别是一种以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法。
背景技术
碳纳米管和碳纳米纤维由于其独特的结构和性能一直是近年来研究的热点。在众多的碳纳米管及碳纳米纤维的制备研究中，碳源的选择和使用是基础和关键。碳纳米管或碳纳米纤维可以从各种碳源的热解或转换来获得。目前使用的碳源主要为含碳气体碳源，主要为乙炔、甲烷、乙烯、丙烯、丁烯、苯及正己烷等。用含碳气体作碳源制造碳纳米管及碳纳米纤维的方法称为化学气相沉积法。该方法的主要工艺过程为在一定的工艺条件下将含碳气体碳源：乙炔、甲烷、乙烯、丙烯、丁烯、苯及正己烷等和保护气以及催化剂气化物通入到安放有基体材料或收集装置的容器内，或先将催化剂附着在基体材料上，再通入碳源气体和保护气，通过催化剂催化热解含碳气体碳源得到的热解碳在基体材料或收集装置上的沉积，得到碳纳米管及碳纳米纤维。用含碳气体做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维共同缺点是制造成本高，制备条件苛刻，制备过程中气体碳源控制工艺复杂，产品产量低，难以实现大规模的工业化生产。如何以简单的制备工艺、低廉的原料得到数量多、生长良好的碳纳米管及碳纳米纤维，是目前碳纳米管及碳纳米纤维制备技术中需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于制备碳纳米管及碳纳米纤维的制备方法简便、工艺过程简单，各项工艺参数易于控制、碳源易于获得且价格低廉、所制得的碳纳米管及碳纳米纤维数量多、在基体材料上呈从状生长、生长良好的以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法。
本发明的制备方法为：以酚醛树脂作碳源、以氧化铝粉和鳞片石墨作为碳纳米管及碳纳米纤维生长的基体材料、以硝酸镍作为碳纳米管及碳纳米纤维生长的催化剂，具体制备过程为：将占基体材料重量百分比为1～3％硝酸镍配制成质量百分浓度为10％水溶液后与基体材料充分混合，基体材料是氧化铝粉和鳞片石墨中的至少一种，并对混合物进行烘干以除去其中的水分；然后将占基体材料重量百分比3～15％酚醛树脂加入到这些混有催化剂硝酸镍的基体材料中，充分混合后将混合物于100～200MPa的压力下压制成块状物料；将成型后的块状物料置于干燥箱烘干至水分含量为1.0-2.0wt％，在电阻炉中埋碳加热到1200℃～1450℃，保温4～5小时后，冷却至0℃到45℃之间，即可在氧化铝和/或石墨基体上生长出碳纳米管及碳纳米纤维。
本发明的效果是：本发明中碳纳米管及碳纳米纤维制备方法简便，工艺过程简单，各项工艺参数易于控制；用于制备碳纳米管及碳纳米纤维的碳源为耐火材料用结合剂酚醛树脂，价格低廉且易于获得；所制得的碳纳米管及碳纳米纤维数量多，在基体材料上呈从状生长，生长良好，直径为50nm～400nm，长度可达数十微米，扫描电镜照片显示了其清晰的中空结构。本发明克服了用气体作碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维技术中存在的不足，为碳纳米管及碳纳米纤维制备技术提供了新的方法和思路。
附图说明
图1为本发明中生长有碳纳米管及碳纳米纤维的基体材料的实物图；
图2为本发明中制得的碳纳米管及碳纳米纤维的扫描电镜图；
图3为本发明中碳纳米管及碳纳米纤维能谱成分分析图谱。
具体实施方式
实施例
表1原料理化指标
| 原料名称 | 酚醛树脂 | 硝酸镍 | 氧化铝 | 鳞片石墨 |
| 主要理化指标 | 透明棕色液体，固体含量70～80％，密度1.18～1.22g/cm<sup>3</sup>，游离酚10～20％，固定碳43～49％，水分＜10％。 | 分析纯，蓝绿色晶体，Ni(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub>.6H<sub>2</sub>O含量≥98％，水不溶物≤0.005％。 | 粒度＜0.5mm，Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>含量≥98％ | 平均粒径0.27mm，固定碳≥96％ |
实施例1
实施步骤如下：
1.按照表1所示原料理化指标选取各原料。称取1Kg的氧化铝粉，将15g硝酸镍配加入95g蒸馏水制成质量百分浓度为10％水溶液后加入氧化铝粉中并充分混合；
2.混合物置于110℃的干燥箱中干燥48小时将其中的水分排除，并将干燥产物在球磨机中研磨30分钟后备用；
3.称取30g酚醛树脂在80℃的水浴中加热15分钟后加入到步骤2中研磨好的氧化铝粉中，在搅拌机中充分混合20分钟后，将混合物于万能压力机上压制成体积密度为2.8±0.1g/cm3，尺寸为φ50mm×50mm的块状物料；
4.将成型后的块状物料置于180℃的干燥箱中干燥24小时后，埋入装有焦碳粒的匣钵中，在电阻炉中加热到1200℃，保温4小时后，自然冷却至室温。将产物置于扫描电镜下观察，即可观测到在氧化铝基体上生长出数量大、生长良好的碳纳米管及碳纳米纤维。
实施例2
实施步骤如下：
1.按照表1所示原料理化指标选取各原料。称取1Kg的鳞片石墨，称取20g硝酸镍溶于180蒸馏水中配制成质量百分浓度为10％水溶液后加入鳞片石墨中并充分混合；将混合物置于110℃的干燥箱中干燥48小时将其中的水分排除；
2.称取150g酚醛树脂在80℃的水浴中加热15分钟后加入到上述鳞片石墨中，在搅拌机中充分混合20分钟后，将混合物用万能压力机压制成体积密度为1.5±0.1g/cm3，尺寸为φ50mm×50mm的块状物料；
3.将成型后的块状物料置于180℃的干燥箱中干燥24小时后，埋入装有焦碳粒的匣钵中，在电阻炉中加热到1300℃，保温4小时后，自然冷却至室温。将产物置于扫描电镜下观察，即可观测到在石墨基体表面生长出数量大、生长良好的碳纳米管及碳纳米纤维。
实施例3
实施步骤如下：
1.按照表1所示原料理化指标选取各原料。称取800g的氧化铝粉和200g鳞片石墨充分混合，将30g硝酸镍溶于270g蒸馏水中配制成质量百分浓度为10％水溶液后加入到氧化铝粉与鳞片石墨的混合物中，并充分混合均匀；
2.将混合物置于110℃的干燥箱中干燥48小时使其中的水分排除，并将干燥产物在球磨机中研磨30分钟后备用；
3.称取80g酚醛树脂在80℃的水浴中加热15分钟后加入到上述干燥产物中，在搅拌机中充分混合20分钟后，将混合物用万能压力机压制成体积密度为2.5±0.1g/cm3，尺寸为φ50mm×50mm的块状物料；
4.将成型后的块状物料置于180℃的干燥箱中干燥24小时后，埋入装有焦碳粒的匣钵中，在电阻炉中加热到1450℃，保温4小时后，自然冷却至室温。将产物置于扫描电镜下观察，即可观测到在氧化铝粉和石墨基体表面生长出数量大、生长良好的碳纳米管及碳纳米纤维。
Claims (1)
1.一种以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法，其特征是：将占基体材料重量百分比为1～3％硝酸镍配制成质量百分浓度为10％水溶液后与基体材料充分混合，基体材料是氧化铝粉和鳞片石墨中的至少一种，并对其进行烘干以除去其中的水分；然后将占基体材料重量百分比3～15％酚醛树脂加入到这些混有催化剂硝酸镍的基体材料中，充分混合后将混合物于100～200MPa的压力下压制成块状物料；将成型后的块状物料置于干燥箱烘干至水分含量为1.0-2.0wt％，在电阻炉中埋碳加热到1200℃～1450℃，保温4～5小时后，冷却至0℃到45℃之间，即可在氧化铝和/或石墨基体上生长出碳纳米管及碳纳米纤维。
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