CN101254911A - 以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法 - Google Patents
以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101254911A CN101254911A CNA2007101602018A CN200710160201A CN101254911A CN 101254911 A CN101254911 A CN 101254911A CN A2007101602018 A CNA2007101602018 A CN A2007101602018A CN 200710160201 A CN200710160201 A CN 200710160201A CN 101254911 A CN101254911 A CN 101254911A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- carbon nanofiber
- nanofiber
- preparing
- carbon nanotube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
本发明涉及一种以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法,其特征是:将占基体材料重量百分比为1~3%硝酸镍配制成质量百分浓度为10%水溶液后与基体材料充分混合,基体材料是氧化铝粉和鳞片石墨中的至少一种,并对其进行烘干以除去其中的水分;然后将占基体材料重量百分比3~15%酚醛树脂加入到这些混有催化剂硝酸镍的基体材料中,充分混合后将混合物于100~200MPa的压力下压制成块状物料;将成型后的块状物料置于干燥箱烘干至水分含量为1.0-2.0wt%,在电阻炉中埋碳加热到1200℃~1450℃,保温4~5小时后,冷却至0℃到45℃之间,即可在氧化铝和石墨基体上生长出碳纳米管或碳纳米纤维。其优点是:制备方法简便,工艺过程简单,各项工艺参数易于控制;用于制备碳纳米管及碳纳米纤维的碳源为耐火材料用结合剂酚醛树脂,价格低廉且易于获得;所制得的碳纳米管及碳纳米纤维数量多,在基体材料上呈从状生长,生长良好,直径为50nm~400nm,长度可达数十微米,扫描电镜照片显示了其清晰的中空结构。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳纳米管及碳纳米纤维的制备技术,特别是一种以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法。
背景技术
碳纳米管和碳纳米纤维由于其独特的结构和性能一直是近年来研究的热点。在众多的碳纳米管及碳纳米纤维的制备研究中,碳源的选择和使用是基础和关键。碳纳米管或碳纳米纤维可以从各种碳源的热解或转换来获得。目前使用的碳源主要为含碳气体碳源,主要为乙炔、甲烷、乙烯、丙烯、丁烯、苯及正己烷等。用含碳气体作碳源制造碳纳米管及碳纳米纤维的方法称为化学气相沉积法。该方法的主要工艺过程为在一定的工艺条件下将含碳气体碳源:乙炔、甲烷、乙烯、丙烯、丁烯、苯及正己烷等和保护气以及催化剂气化物通入到安放有基体材料或收集装置的容器内,或先将催化剂附着在基体材料上,再通入碳源气体和保护气,通过催化剂催化热解含碳气体碳源得到的热解碳在基体材料或收集装置上的沉积,得到碳纳米管及碳纳米纤维。用含碳气体做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维共同缺点是制造成本高,制备条件苛刻,制备过程中气体碳源控制工艺复杂,产品产量低,难以实现大规模的工业化生产。如何以简单的制备工艺、低廉的原料得到数量多、生长良好的碳纳米管及碳纳米纤维,是目前碳纳米管及碳纳米纤维制备技术中需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于制备碳纳米管及碳纳米纤维的制备方法简便、工艺过程简单,各项工艺参数易于控制、碳源易于获得且价格低廉、所制得的碳纳米管及碳纳米纤维数量多、在基体材料上呈从状生长、生长良好的以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法。
本发明的制备方法为:以酚醛树脂作碳源、以氧化铝粉和鳞片石墨作为碳纳米管及碳纳米纤维生长的基体材料、以硝酸镍作为碳纳米管及碳纳米纤维生长的催化剂,具体制备过程为:将占基体材料重量百分比为1~3%硝酸镍配制成质量百分浓度为10%水溶液后与基体材料充分混合,基体材料是氧化铝粉和鳞片石墨中的至少一种,并对混合物进行烘干以除去其中的水分;然后将占基体材料重量百分比3~15%酚醛树脂加入到这些混有催化剂硝酸镍的基体材料中,充分混合后将混合物于100~200MPa的压力下压制成块状物料;将成型后的块状物料置于干燥箱烘干至水分含量为1.0-2.0wt%,在电阻炉中埋碳加热到1200℃~1450℃,保温4~5小时后,冷却至0℃到45℃之间,即可在氧化铝和石墨基体上生长出碳纳米管或碳纳米纤维。
本发明的效果是:本发明中碳纳米管及碳纳米纤维制备方法简便,工艺过程简单,各项工艺参数易于控制;用于制备碳纳米管及碳纳米纤维的碳源为耐火材料用结合剂酚醛树脂,价格低廉且易于获得;所制得的碳纳米管及碳纳米纤维数量多,在基体材料上呈从状生长,生长良好,直径为50nm~400nm,长度可达数十微米,扫描电镜照片显示了其清晰的中空结构。本发明克服了用气体作碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维技术中存在的不足,为碳纳米管及碳纳米纤维制备技术提供了新的方法和思路。
附图说明
图1为本发明中生长有碳纳米管及碳纳米纤维的基体材料的实物图;
图2为本发明中制得的碳纳米管及碳纳米纤维的扫描电镜图;
图3为本发明中碳纳米管及碳纳米纤维能谱成分分析图谱。
具体实施方式
实施例
表1原料理化指标
原料名称 | 酚醛树脂 | 硝酸镍 | 氧化铝 | 鳞片石墨 |
主要理化指标 | 透明棕色液体,固体含量70~80%,密度1.18~1.22g/cm3,游离酚10~20%,固定碳43~49%,水分<10%。 | 分析纯,蓝绿色晶体,Ni(NO3)2·6H2O含量≥98%,水不溶物≤0.005%。 | 粒度<0.5mm,Al2O3含量≥98% | 平均粒径0.27mm,固定碳≥96% |
实施例1
实施步骤如下:
1.按照表1所示原料理化指标选取各原料。称取1Kg的氧化铝粉,将15g硝酸镍配加入95g蒸馏水制成质量百分浓度为10%水溶液后加入氧化铝粉中并充分混合;
2.混合物置于110℃的干燥箱中干燥48小时将其中的水分排除,并将干燥产物在球磨机中研磨30分钟后备用;
3.称取30g酚醛树脂在80℃的水浴中加热15分钟后加入到步骤2中研磨好的氧化铝粉中,在搅拌机中充分混合20分钟后,将混合物于万能压力机上压制成体积密度为2.8±0.1g/cm3,尺寸为φ50mm×50mm的块状物料;
4.将成型后的块状物料置于180℃的干燥箱中干燥24小时后,埋入装有焦碳粒的匣钵中,在电阻炉中加热到1200℃,保温4小时后,自然冷却至室温。将产物置于扫描电镜下观察,即可观测到在氧化铝基体上生长出数量大、生长良好的碳纳米管或碳纳米纤维。
实施例2
实施步骤如下:
1.按照表1所示原料理化指标选取各原料。称取1Kg的鳞片石墨,称取20g硝酸镍溶于180蒸馏水中配制成质量百分浓度为10%水溶液后加入鳞片石墨中并充分混合;将混合物置于110℃的干燥箱中干燥48小时将其中的水分排除;
2.称取150g酚醛树脂在80℃的水浴中加热15分钟后加入到上述鳞片石墨中,在搅拌机中充分混合20分钟后,将混合物用万能压力机压制成体积密度为1.5±0.1g/cm3,尺寸为φ50mm×50mm的块状物料;
3.将成型后的块状物料置于180℃的干燥箱中干燥24小时后,埋入装有焦碳粒的匣钵中,在电阻炉中加热到1300℃,保温4小时后,自然冷却至室温。将产物置于扫描电镜下观察,即可观测到在石墨基体表面生长出数量大、生长良好的碳纳米管或碳纳米纤维。
实施例3
实施步骤如下:
1.按照表1所示原料理化指标选取各原料。称取800g的氧化铝粉和200g鳞片石墨充分混合,将30g硝酸镍溶于270g蒸馏水中配制成质量百分浓度为10%水溶液后加入到氧化铝粉与鳞片石墨的混合物中,并充分混合均匀;
2.将混合物置于110℃的干燥箱中干燥48小时使其中的水分排除,并将干燥产物在球磨机中研磨30分钟后备用;
3.称取80g酚醛树脂在80℃的水浴中加热15分钟后加入到上述干燥产物中,在搅拌机中充分混合20分钟后,将混合物用万能压力机压制成体积密度为2.5±0.1g/cm3,尺寸为φ50mm×50mm的块状物料;
4.将成型后的块状物料置于180℃的干燥箱中干燥24小时后,埋入装有焦碳粒的匣钵中,在电阻炉中加热到1450℃,保温4小时后,自然冷却至室温。将产物置于扫描电镜下观察,即可观测到在基体表面生长出数量大、生长良好的碳纳米管或碳纳米纤维。
Claims (1)
1.一种以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法,其特征是:将占基体材料重量百分比为1~3%硝酸镍配制成质量百分浓度为10%水溶液后与基体材料充分混合,基体材料是氧化铝粉和鳞片石墨中的至少一种,并对其进行烘干以除去其中的水分;然后将占基体材料重量百分比3~15%酚醛树脂加入到这些混有催化剂硝酸镍的基体材料中,充分混合后将混合物于100~200MPa的压力下压制成块状物料;将成型后的块状物料置于干燥箱烘干至水分含量为1.0-2.0wt%,在电阻炉中埋碳加热到1200℃~1450℃,保温4~5小时后,冷却至0℃到45℃之间,即可在氧化铝和石墨基体上生长出碳纳米管或碳纳米纤维。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200710160201A CN100593511C (zh) | 2007-12-14 | 2007-12-14 | 以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200710160201A CN100593511C (zh) | 2007-12-14 | 2007-12-14 | 以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101254911A true CN101254911A (zh) | 2008-09-03 |
CN100593511C CN100593511C (zh) | 2010-03-10 |
Family
ID=39890086
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200710160201A Expired - Fee Related CN100593511C (zh) | 2007-12-14 | 2007-12-14 | 以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100593511C (zh) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102492262A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-06-13 | 武汉科技大学 | 一种碳晶须增强树脂复合材料及其制备方法 |
CN102530915A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-04 | 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 | 一种改善酚醛树脂碳化结构的方法 |
CN102677193A (zh) * | 2012-05-03 | 2012-09-19 | 东华大学 | 一种酚醛树脂基纳米活性碳纤维材料的制备方法 |
CN103072969A (zh) * | 2013-01-29 | 2013-05-01 | 浙江大学 | 一种草状碳纳米带的制备方法 |
CN104600307A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-05-06 | 上海交通大学 | 一种用于锂空气电池正极的多壁碳纳米管制备方法 |
CN108218216A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-06-29 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种导电玄武岩纤维材料的制备方法 |
CN110240466A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-09-17 | 南昌航空大学 | 一种含原位剥离的二维微纳米石墨片酚醛树脂结合的低碳超低碳含碳耐火材料及其制备方法 |
CN110282971A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-09-27 | 南昌航空大学 | 一种连铸浸入式水口用低碳超低碳的锆碳耐火材料及其制备方法 |
CN110330314A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-10-15 | 南昌航空大学 | 一种炼钢精炼炉内衬用低碳超低碳镁钙碳耐火材料及其制备方法 |
CN110330320A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-10-15 | 南昌航空大学 | 一种低碳超低碳的铝碳化硅碳耐火材料及其制备方法 |
CN110330319A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-10-15 | 南昌航空大学 | 一种低碳超低碳的铝碳烧成耐火材料及其制备方法 |
CN112408364A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-02-26 | 青岛科技大学 | 一种废弃热固性塑料催化热解制备碳纳米管的方法 |
CN117383949A (zh) * | 2023-11-10 | 2024-01-12 | 江苏君耀耐磨耐火材料有限公司 | 一种碳纳米纤维增韧耐火材料的制备方法 |
-
2007
- 2007-12-14 CN CN200710160201A patent/CN100593511C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102492262A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-06-13 | 武汉科技大学 | 一种碳晶须增强树脂复合材料及其制备方法 |
CN102530915A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-04 | 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 | 一种改善酚醛树脂碳化结构的方法 |
CN102677193A (zh) * | 2012-05-03 | 2012-09-19 | 东华大学 | 一种酚醛树脂基纳米活性碳纤维材料的制备方法 |
CN103072969A (zh) * | 2013-01-29 | 2013-05-01 | 浙江大学 | 一种草状碳纳米带的制备方法 |
CN104600307A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-05-06 | 上海交通大学 | 一种用于锂空气电池正极的多壁碳纳米管制备方法 |
CN108218216B (zh) * | 2018-02-09 | 2020-12-25 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种导电玄武岩纤维材料的制备方法 |
CN108218216A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-06-29 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种导电玄武岩纤维材料的制备方法 |
CN110240466A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-09-17 | 南昌航空大学 | 一种含原位剥离的二维微纳米石墨片酚醛树脂结合的低碳超低碳含碳耐火材料及其制备方法 |
CN110330314A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-10-15 | 南昌航空大学 | 一种炼钢精炼炉内衬用低碳超低碳镁钙碳耐火材料及其制备方法 |
CN110330320A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-10-15 | 南昌航空大学 | 一种低碳超低碳的铝碳化硅碳耐火材料及其制备方法 |
CN110330319A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-10-15 | 南昌航空大学 | 一种低碳超低碳的铝碳烧成耐火材料及其制备方法 |
CN110282971A (zh) * | 2019-07-13 | 2019-09-27 | 南昌航空大学 | 一种连铸浸入式水口用低碳超低碳的锆碳耐火材料及其制备方法 |
CN112408364A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-02-26 | 青岛科技大学 | 一种废弃热固性塑料催化热解制备碳纳米管的方法 |
CN117383949A (zh) * | 2023-11-10 | 2024-01-12 | 江苏君耀耐磨耐火材料有限公司 | 一种碳纳米纤维增韧耐火材料的制备方法 |
CN117383949B (zh) * | 2023-11-10 | 2024-04-02 | 江苏君耀耐磨耐火材料有限公司 | 一种碳纳米纤维增韧耐火材料的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100593511C (zh) | 2010-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100593511C (zh) | 以酚醛树脂做碳源制备碳纳米管及碳纳米纤维的方法 | |
CN108075128B (zh) | 一种氮掺杂碳包覆钴镍硫化物/石墨烯复合电极材料 | |
JP5629681B2 (ja) | 炭素材料及びその製造方法 | |
RU2703170C1 (ru) | Композиционный материал, содержащий углеродную наноструктуру, высокомолекулярный материал, в котором он используется, и способ получения | |
CN101245128B (zh) | 一种耐火材料用改性酚醛树脂及其制备方法 | |
JP6853249B2 (ja) | グラフェンを含む変性ラテックス及びその調製方法と使用 | |
CN108002370A (zh) | 一种三维多孔类石墨烯片层的制备方法及应用 | |
CN101811689A (zh) | 一种三维网状纳米碳纤维及其制备方法和用途 | |
CN102502598B (zh) | 一种木粉催化石墨化的方法 | |
CN101425381A (zh) | 超级电容器及其制备方法 | |
CN101759178A (zh) | 一种空心碳半球的制备方法 | |
CN107055521A (zh) | 规模化制备高度规则球形石墨烯微球的方法及该石墨烯微球 | |
WO2007058300A1 (ja) | 複合材料 | |
CN110157931A (zh) | 一种具有三维网络结构的纳米碳增强金属基复合材料及其制备方法 | |
Wang et al. | Synthesis of highly nanoporous β-silicon carbide from corn stover and sandstone | |
Xin et al. | Cu cluster embedded porous nanofibers for high-performance CO2 electroreduction | |
CN101269980B (zh) | 粗大碳纳米管及碳纳米纤维在碳复合耐火材料中的生成方法 | |
Mikociak et al. | Effect of nanosilicon carbide on the carbonisation process of coal tar pitch | |
CN103342357B (zh) | 一种聚二乙烯基苯树脂的低温催化石墨化方法 | |
CN107055503B (zh) | 一种中孔炭材料的制作方法 | |
JP2007254886A (ja) | 複合材料 | |
CN105060272B (zh) | 一种以卤虫卵壳作为碳源低温下制备碳纳米管的方法 | |
Li et al. | Fabrication of graphitic carbon spheres via a hydrothermal carbonization combined catalytic graphitization method using cobalt as catalysts | |
Hu et al. | Preparation of graphitic carbon nanofibres by in situ catalytic graphitisation of phenolic resins | |
CN110295297A (zh) | 一种直接醇类燃料电池阴极支撑体材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100310 Termination date: 20141214 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |