CN100572400C - 处理聚合物的方法 - Google Patents

Abstract

减少水溶性或水溶胀性聚合物中未反应单体的方法，该方法包含下列步骤：i)在聚合物表面涂布紫外引发剂和ii)用紫外光辐照该聚合物，其中紫外引发剂被溶解或分散在内含有机化合物的液体介质内。该方法适用于减少聚丙烯酰胺中未反应丙烯酰胺的量。同时要求包含下列组分的液态引发剂组合物的权利：i)紫外引发剂，和ii)包含有机化合物的液体介质。该引发剂体系适用于涂布聚合物如聚丙烯酰胺的表面，以除去未反应单体如丙烯酰胺。

Description

处理聚合物的方法

本发明涉及减少水溶性或水溶胀性聚合物内未反应单体的方法。本发明还涉及特别适用于处理水溶性或水溶胀性聚合物以减少未反应单体的液体引发剂组合物。

水溶性或水溶胀性聚合物已用于许多工业应用中，如絮凝剂、促凝剂、流变改性剂、分散剂、超吸收剂和粘结剂。其中特别重要的是高分子量水溶性聚合物絮凝剂，可用作造纸中的助留剂或助排剂，或用来絮凝残渣，如污泥、废水、纺织工业排出物、来自Bayer氧化铝工艺的红泥和尾煤的悬浮体等。

制备水溶性或水溶胀性聚合物的标准方法是用适当的引发剂体系聚合水溶性单体。聚合物通常以固体粒状产物或逆相分散体或乳液提供。粒状聚合物一般制备如下：把引发剂引进单体的水溶液并聚合成聚合物凝胶，然后把后者切割成较小的小片，烘干之，然后研磨成适当的颗粒尺寸。或者也可以用悬浮聚合法生成珠状聚合物，或由油包水乳液聚合法生成油包水乳液或分散体，例如，按EP-A-150933、EP-A-102760或EP-A-126528所定义的方法。

用各种引发剂体系来生产水溶性和水溶胀性聚合物是已知的。例如，一般用氧化还原引发剂来聚合水溶性单体，在其中通过混合单体与既是还原剂又是氧化剂的氧化还原对来产生自由基。传统上也单独使用热引发剂或用与其它引发剂体系的组合，所述热引发剂包括在高温下释放出自由基的任何合适引发剂。其它引发剂体系包括光和辐照诱导引发剂体系，这些体系需要暴露在辐照中才释放出自由基从而引发聚合。其它引发剂体系是周知的并已大量发表在文献中。

虽然水溶性和水溶胀性聚合物可以用许多商品引发剂体系来制备，但通常难以在工业规模上制成既有所需分子量又有其它所需特性如溶解度、吸收度等的聚合物。在过去10～15年以上，提供残余游离单体含量极低的聚合物已变得越来越重要了。对于基于丙烯酰胺单体的聚合物尤其如此。

文献中对减少聚合物尤其丙烯酰胺聚合物中的残余游离单体浓度已提出多种方法。例如，在US-A-4906732和US-A-4996251中，用对丙烯酰胺是活性的酰胺酶处理聚丙烯酰胺。但是，尽管该方法已可能实现很低量的游离丙烯酰胺，但这些专利中建议的酶并不总能实现该目的，尤其在高温下。此外，当把酰胺酶涂布在聚合物凝胶表面上时，必须有足够长的驻留时间才能除去未反应单体。

WO-A-97 29136描述了在高温下特别有效且因此而能在涂布到热聚合物凝胶上后立即进行烘干步骤的酰胺酶。但是，尽管这种酶已表现出超过其它已知酰胺酶的优点，却仍然难以在工业规模上始终如一地达到丙烯胺的低残余量。

在WO 01/55228中，描述了制备水溶性或水溶胀性聚合物的方法，在其中，含紫外引发剂的含水单体混合物首先在无紫外光下进行聚合，然后在聚合完成后立即使聚合物受强度最高达500mW的紫外光辐照。该方法在提供低含量未反应单体的理想水溶性或水溶胀性聚合物方面带来明显的益处。在另一改型中，在所形成聚合物的表面涂布光引发剂并且可以在用UV光辐照以前涂布之。

WO 02/66520描述了从含有水溶性稀类不饱和单体或单体混合物、至少一种第一紫外引发剂和至少一种第二紫外引发剂的含水混合物制造水溶性或水溶胀性聚合物的方法。聚合用最大强度为1000μW/cm²的紫外光辐照进行，在此期间活化大量第一引发剂。然后让由此形成的聚合物受强度高于1000μW/cm²的紫外辐照，在此期间活化大量第二引发剂。该方法非常有效地提供含少量游离单体的聚合物。按照参考文献中提及的其它方面，可以使水溶性和水溶胀性聚合物在有紫外引发剂存在下经受紫外光辐照。紫外引发剂可涂布在所形成聚合物的表面并在涂布聚合物颗粒表面后接着使之受UV辐照。据说，在受UV光辐照之前，UV引发剂会被吸收进聚合物，然后分布在整个聚合物中。

总的说来，先前为减少水溶性或水溶胀性聚合物，特别粒状聚合物内未反应单体的努力都依赖于在单体内掺混进合适的催化剂，从而使催化剂留在聚合物颗粒基体内。然后使催化剂活化以除去残留的单体。人们也许认为，如果催化剂分布在整个聚合物基体内就更有可能实现除去单体的目的。

但是，仍然存在改进的余地并希望提供在减少游离单体的同时还能节省工艺时间且不会损害形成聚合物质量的更加便利的方法。因此本发明的目的是要更方便且更一致地提供不含或只含极少量残余单体，特别是丙烯酰胺单体的水溶性或水溶胀性聚合物。最好能在工业规模上达到该目的，即在生产方法中不需要长驻留时间。

按照本发明，我们提供减少水溶性或水溶胀性聚合物中未反应单体的方法，该方法包含下列步骤：

i)在聚合物表面涂布紫外引发剂和

ii)用紫外光辐照该聚合物，

其中紫外引发剂被溶解或分散在包含有机化合物的液体介质内。

已意外地发现，在聚合物表面涂布紫外引发剂，然后用紫外光辐照该液体介质，能非常有效地减少未反应单体。一般预期，通过在所述聚合物颗粒表面涂布催化剂来减少分布在整个聚合物颗粒基体内的游离单体的方法需要很长时间。而且，如果紫外引发剂和从其形成的自由基是活泼的，则也许会预期，仅在聚合物颗粒表面涂布紫外引发剂，则在紫外辐照时，从引发剂形成的自由基将在表面上很快被耗尽，而在聚合物颗粒的中心部位留下大量未反应的单体。但是，我们发现未反应单体被大大减少了，特别对凝胶小片和较大尺寸的聚合物颗粒。该处理导致游离单体的均匀减少。

按照本发明的方法，紫外引发剂以含有机化合物的液体形式涂布在聚合物的表面。在本发明的另一个发明点中，我们提供包含下列组分的引发剂组合物：

i)紫外引发剂和

ii)包含有机化合物的液体介质。

按照本发明的第一个发明点，该引发剂组合物特别适用于减少未反应单体。

按照所述方法和组合物，可以把引发剂分散在合适的液体介质内或优选溶解在合适的液体溶剂内。为保证引发剂的最大效率，重要的是选择的引发剂和液体介质或液体溶剂是相容的，而且溶剂不会与引发剂或由其产生的自由基发生有害的相互作用。

有机化合物最好在涂布温度下是液体。当有机化合物是液体介质时，它在工艺温度下必须是液体。有机化合物最好在10℃是液体。通常该化合物将在10℃～50或60℃或更高温度范围内是液体。优选有机化合物的熔点或熔限的上限值不超过10℃，例如，-30℃～10℃。更优选有机化合物的沸点或沸点范围的上限值至少为50℃，例如，50～250℃。

液体可以是含水的以及有机化合物可溶于或混溶于含水液体。在这种情况下，引发剂通常被分散、乳化或溶解在含水介质内。或者，液体也可以是无水的并在基本无水条件下含有机化合物以及引发剂溶于或分散在其中。优选液体是有机化合物以及引发剂溶于有机化合物中。

优选有机化合物是有机羟基化合物。

优选的有机化合物选自下列一组：醇、酮、醛和醚。化合物宜选自下列一组：C_1-20醇、C_1-20醛和C_3-20酮。

优选引发剂被包含在易分布在聚合物表面上的液体组合物内。为此我们常发现，液体引发剂组合物的粘度应在30,000cps以下(用气承液柱粘度计在25℃测量)。优选液体引发剂组合物的粘度低于3000cps。液体的粘度一般为至少0.5cps，通常为至少1cps，以及典型的粘度范围为2或3～1000cps。优选液体的粘度在5～70cps范围内，最优选10～50cps。

适用的引发剂组合物将包含溶解的组分，它们使液体引发剂具有恰当的流动特性并能使液体在聚合物表面形成至少部分涂层。此外，每当液体引发剂组合物含水时，必须在该含水组合物中掺混进防止或阻止水溶性或水溶胀性聚合物水合的物质。另一个要点是引发剂应均匀分布在整个液体介质内。意外的是，我们已发现，当液体介质是有机化合物如醇或羟端基聚亚烷基二醇、酮、醛、醚或烃时，可以实现紫外引发剂更好的分布。对于醇和羟基封端的聚亚烷基二醇，尤其如此。

优选有机化合物选自脂族和芳族未取代的未取代醇。更优选有机化合物是羟基化合物且是醇或羟端基聚亚烷基二醇。当羟基化合物是醇时，一般含最多30个碳原子。它可以是脂肪醇，例如，含至少8个碳原子的醇，如C_16-20直链或支化醇。醇最好是C_1-30醇，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇。优选醇是含至少6个碳原子但至多20个碳原子的醇。优选醇的适用实例包括异冰片醇、异癸醇、2-苯氧基醇、己二醇、三丙二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙氧基丙烷。

当有机化合物是羟基化合物如聚亚烷基二醇时，它可以是例如聚丙二醇，但优选它是聚乙二醇。

或者，也可使用有取代的聚亚烷基二醇，如单烷基或二烷基封端的聚乙二醇，作为有机化合物，条件是该液体在涂布温度下或溶解在适当溶剂中形成液体组合物。

液体引发剂介质可以是无水的，其中液体介质是有机化合物。优选的引发剂组合物包含有机羟基化合物为液体介质，更优选是液体聚亚烷基二醇，和引发剂。聚亚烷基二醇一般是聚丙二醇但优选是聚乙二醇，尤其分子量为200～600的聚乙二醇，特别PEG200、PEG300和PEG400。

或者，有机化合物也可以是烃。烃一般可含10～40个碳原子。烃最好可以是润滑油，如Solvent N150或Solvent D40。

当有机化合物是烃时，紫外引发剂通常被分散或乳化在液体介质内。实现这一点的方法一般是，在液体介质内包括可溶于烃或含烃液体介质的表面活性剂或乳化剂。适用的表面活性剂或乳化剂一般可以是亲水亲油平衡值(HLB)低于8，例如，2～6的传统表面活性剂或乳化剂。

水溶性或水溶胀性聚合物一般由水溶性单体或水溶胀单体共混物的聚合而制成。所谓水溶性，我们是指在25℃测定时水溶性单体或水溶性单体共混物在水中的溶解度是100ml水中至少为5g。聚合步骤(b)可以用传统的聚合技术。

水溶性或水溶胀性聚合物可以是阳离子、阴离子、非离子或两性的。它可以是基本线形的也可以是支化或交联的。交联或支化聚合物是通过在单体共混物中掺混进支化或交联剂而制成的。交联剂或支化剂可以是例如，与聚合物链上侧官能团发生反应的二-或多官能度材料，如多价金属离子或能与侧羧基反应的胺化合物。但优选交联剂或支化剂是聚合进2根或多根聚合物链的聚烯类不饱和化合物。这类交联剂一般包括亚甲基-双-丙烯酰胺、四烯丙基铵氯化物、三烯丙基胺和二丙烯酸聚乙二醇酯。聚合物可以是高度交联且因此不溶于水但可水溶胀的。或者聚合物可以是水溶性的和基本线形或略支化的，例如，用少于10ppm交联剂/支化剂单体制成的那些。

水溶性或水溶胀性聚合物可以是阳离子、阴离子、两性的或非离子的。阴离子聚合物可以从一种或多种烯类不饱和阴离子单体或一种或多种阴离子单体与，例如，非离子单体，优选丙烯酰胺的混合物形成。阴离子单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸及其盐。优选的阴离子聚合物是丙烯酸钠与丙烯酰胺的共聚物。

阳离子聚合物可以从一种和多种烯类不饱和阳离子单体，任选地与例如，非离子单体，优选丙烯酰胺形成。阳离子单体包括(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，包括其酸加成物和季铵盐在内，二烯丙基二甲基铵氯化物。优选的阳离子单体包括丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的甲基氯化物季铵盐。

两性聚合物包括至少一种阳离子单体(如前定义)和至少一种阴离子单体(如前定义)，任选地，与一种非离子单体，尤其丙烯酰胺。

非离子聚合物包括任何合适的非离子单体，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸2-羟基乙酯的聚合物。优选的非离子聚合物包含丙烯酰胺，尤其丙烯酰胺均聚物。

当水溶性或水溶胀性聚合物是聚丙烯酰胺以及未反应单体是丙烯酰胺时，本方法特别有价值。

聚合物的分子量可以较低，例如，聚合到分子量低于100,000，例如，2,000～10,000。但优选聚合物的分子量较高，例如，至少为100,000，尤其至少为500,000。聚合物的分子量一般为1百万～2千万或3千万或更高。这类高分子量聚合物一般倾向于具有高特性粘数(IV)，例如，至少3dl/g(在25℃下用标准方法在不同聚合物浓度测定，以1N NaCl缓冲到pH为7.5)。优选聚合物的IV至少为4dl/g，常至少为7或8dl/g，例如，至少12dl/g。在有些情况下，非常希望聚合物的IV高达20或30dl/g或甚至更高。但特别优选聚合物的IV为8～18dl/g。

为了涂布紫外引发剂，聚合物可处于任何便利的物理形式，例如，部分水合凝胶或基本干燥的颗粒。聚合物最好处于块状、凝胶小片、珠状、粒状、粉状或纤维状。这类颗粒的截面直径一般最大为15或20mm。因此，最好聚合物是颗粒且颗粒直径最大为15mm，优选为0.05mm～15mm。

引发剂组合物中所包括的紫外引发剂的浓度一般最多为33重量％。它可以低达1或2重量％，但一般至少为3重量％。典型值为10～20％。

涂布到聚合物上的引发剂的剂量，在涂布到包含约35％聚合物和65％水的未干燥水合聚合物凝胶上时，一般在300ppm～5000ppm之间。剂量可以在，例如，600～3,000之间，例如，1000～2000之间。

液体引发剂组合物可以用任何适当方法涂布到聚合物上。例如，可以把液体倒在聚合物表面。实现这一点的方法可以是把含水引发剂组合物放在储槽内，在其中允许组合物溢流过水口以形成连续的液帘流到在合适载体上移动的聚合物的表面。但优选把液体引发剂组合物喷涂到聚合物上。这一点可以用单喷嘴实现，但优选用多个喷嘴。喷嘴相对于聚合物的位置应使聚合物表面能最大限度地被覆盖而不致于剂量过大。

一旦涂上，则引发剂组合物最好能在聚合物表面上形成涂层。聚合物表面可以被引发剂组合物完全涂覆，但我们一般地发现，如果是基本涂覆，则能最有效地减少游离单体。优选至少40％暴露的聚合物表面被液体引发剂组合物所涂布。更优选至少50％或60％聚合物表面应被涂布。最优选至少70％或80％表面应被涂布，以及最佳效率一般在至少90％或95％聚合物表面与液体引发剂组合物接触时达到。

优选紫外引发剂是通式如下的化合物：

其中R₁和R₂分别独立地是C_1-3烷基或一起形成C_4-8环脂环，R₃是H、C_1-2烷基或-O(CH₂CH₂)_nOH且n是1～20。特别优选的紫外引发剂是通式如下的化合物：

称做1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，是CibaSpecialty Chemicals供应的

2959光引发剂。

另一个特别优选的紫外引发剂是通式如下的化合物：

称做1-苯基-2-羟基-2-甲基-1-丙-1酮，是Ciba Specialty Chemicals供应的

1173光引发剂。

把

2959和

1173都按使用方便的浓度溶于水中。结果，这两种引发剂之任一种都特别适用于本发明所用的含水引发剂组合物中。这些引发剂也与液态聚乙二醇相容且适用于由其形成的液体引发剂组合物中。

紫外引发剂的理想用量最多是聚合物重量的10,000ppm。但为经济原因，常优选用量不超过约5,000ppm。适用结果常在紫外引发剂的包含量为50～3,000ppm，更优选100～2,500ppm，尤其500～2,000ppm时获得。

一旦聚合物表面已通过涂布紫外引发剂而经过处理，则随后就要用紫外光辐照该处理过的聚合物。3个紫外光范围(UVA、UVB和UVC)适用于本方法。这3个区的波长范围如下：UVA是320～400nm；UVB是290～320nm；和UVC是100～290nm。优选对应于UVA和UVB的波长，因为可以用较宽的强度范围和较长的辐照时间。因此，与较短波长的UVC光相比，用UVA或UVB光时，辐照的精确强度和周期不那么重要。

产生合适光强度的任何适用紫外光源一般都可用。各类灯都可用来实现所希望的辐照处理。例如，带Aquacure石英冷管的Nordson UV灯、带Pyrex双色反射器的MAC10灯。优选瓦数较低的灯，例如，可以用Philips Actinic 09 40W灯来产生最大强度达1,000μW/cm²的紫外光。可以用带D灯泡6kW的Fusion F600灯来产生强度大于1,000μW/cm²的紫外光。按照本发明所用紫外光的最大强度一般可以是600mW/cm²(用Solatell测量)。优选强度在1～50mW/cm²范围内，更优选2～20mW/cm²。

按照本发明的优选方面，要用凝胶聚合法把聚合物制成水合凝胶聚合物。实现这一点的方法一般是提供适当浓度，如20～50重量％，优选约25或30％～35或40％的水溶性烯类不饱和单体(例如以上所述的)的水溶液。用任何适当的传统聚合法聚合该含水单体溶液。这可涉及，例如，使用氧化还原引发剂、热引发剂、光引发剂或它们的任意组合。特别优选把氧化还原引发剂对和热引发剂一起使用。含水单体溶液的凝胶聚合将形成水合凝胶聚合物。然后把水合凝胶聚合物精磨成凝胶小片。烘干这些小片，然后研磨成粉末。凝胶小片的尺寸一般最大约15mm，通常在0.05～15mm范围内，尤其2或3～5mm。粉末的颗粒尺寸一般最大约2mm，例如，90重量％在300～1000μm范围内。按照本发明的该方面，紫外引发剂在任何便利的阶段涂布到聚合物的表面。

因此可以在聚合后而精磨前把紫外引发剂直接涂布到水合凝胶聚合物上。但是，优选在精磨水合凝胶期间或之后把引发剂涂布到聚合物上。在一个优选形式中，紫外引发剂被涂布到凝胶小片的表面。在本发明另一个在精磨期间涂布引发剂，在其中使用润滑剂来促进精磨过程的优选形式中，紫外引发剂被包含在润滑剂内。优选润滑剂是液体聚亚烷基二醇，尤其在如上定义的聚乙二醇内包含紫外引发剂并因此由如上所述的同一液体引发剂组合物制成。

凝胶小片或聚合物颗粒的辐照可以与烘干过程同时进行。因此在一种优选形式中，凝胶小片可以用带式干燥体系烘干，在其中凝胶小片被放在有热空气上升流通过的管状段内的筛网上。凝胶小片同时受来自上方的紫外光辐照。在另一种形式中，凝胶小片可以用流化床干燥体系烘干，在其中，凝胶小片悬浮在对紫外光透明的管状段内的热空气上升气流中。凝胶小片在空气床上被烘干的同时，也受来自横向布置光源的紫外光辐照。

或者聚合物也可以用逆相聚合法制成。在本发明的该形式中，把含水单体溶液放在连续相水不混溶液体内并用例如悬浮聚合、乳液聚合或微乳液聚合法进行聚合。

因此聚合物可用在连续相水不混溶液体内的逆相悬浮聚合法制成聚合物珠。一旦聚合完成，就从水不混溶液体内分离出聚合物珠。任选地这些珠可经历干燥步骤。使珠基本脱水的一种方法是在它们被分散在水不混溶液体中的同时使它们经受真空蒸馏。把紫外引发剂涂布到聚合物珠上的方法是，或者在聚合完成后把紫外引发剂引进连续相水不混溶液体内，或者在把聚合物珠从连续相水不混溶液体中分离出来后把紫外引发剂涂布到聚合物珠表面上。凡紫外引发剂是在聚合物珠从水不混溶液体中分离出来后才涂布的，则可以用液体引发剂组合物，优选引发剂组合物或液体聚亚烷基二醇引发剂组合物，如前所述。或者，也可以把紫外引发剂引进连续相水不混溶液体内并作为连续相液体与聚合物珠表面接触，使溶于或分散在其中的引发剂与聚合物珠接触。引发剂可溶于或分散在连续相水不混溶液体内。然后以适当的紫外光处理，使聚合物珠在水不混溶液体内的分散体受紫外光辐照。实现这一点的方法可以是，例如，使聚合物珠的悬浮体通过透明管或板，由此使悬浮体受辐照。

在本发明的还有一种形式中，聚合物由在连续相水不混溶液体内的逆相乳液聚合法制成乳液产物，然后任选地用真空蒸馏法使之脱水。在聚合完成后，把紫外引发剂引进连续相水不混溶液体。以这种方式，使引发剂接触分散相的乳化聚合物的表面。紫外光辐照可以类似于上述聚合物珠在水不混溶液体内的悬浮体的方式进行。

下面是本发明的实施例。

实施例

制备液体引发剂组合物，方法是把Darrocur 1173(2-羟基-2-甲基丙苯酮)液体级引发剂溶于液体聚乙二醇如PEG200、300或400内。

水溶性聚合物用水溶性单体溶液的凝胶聚合法制成。然后减小由此形成的水合凝胶聚合物的尺寸以提供尺寸在3～4mm范围内的凝胶颗粒或凝胶小片。

把液态引发剂组合物喷涂到凝胶小片上，然后把小片放在实验室带式干燥体系(见图1)上或在实验室流化床干燥器(见图2)上并接着用来自400W实验室泛光体系的紫外光辐照。紫外引发剂的剂量是聚合物重量的约500ppm。该处理发生在烘干期间。总辐照量是约14mW/cm²。在紫外光处理5min后观察到游离丙烯酰胺的减少，而且在15～20min后被减少到少于100ppm。

Claims (21)

1.减少水溶性或水溶胀性聚合物中未反应单体的方法，包含下列步骤：

i)在该聚合物表面涂布紫外引发剂和

ii)用紫外光辐照该聚合物，

其中紫外引发剂被溶解、乳化或分散在包含有机化合物的液体介质内，其中该有机化合物是羟基封端的聚亚烷基二醇，并且在涂布温度下是液体。

2.按照权利要求1的方法，其中该有机化合物是聚乙二醇。

3.按照权利要求2的方法，其中聚乙二醇的分子量为200～600。

4.按照权利要求1的方法，其中紫外引发剂被溶解在无水液体介质内。

5.按照权利要求1的方法，其中紫外引发剂被溶解在含水液体介质内。

6.按照权利要求1的方法，其中紫外引发剂被分散或乳化在液体介质内。

7.按照权利要求1的方法，其中聚合物是聚丙烯酰胺以及未反应单体是丙烯酰胺。

8.按照权利要求1的方法，其中紫外引发剂是通式如下的化合物：

其中R₁和R₂各自独立地是C_1-3烷基或一起形成C_4-8环脂族环，R₃是H、C_1-2烷基或-O(CH₂CH₂)_nOH且n是1～20。

9.按照权利要求8的方法，其中紫外引发剂是通式如下的化合物：

10.按照权利要求8的方法，其中紫外引发剂是通式如下的化合物：

11.按照权利要求1的方法，其中紫外光在UVA或UVB范围内，其中UVA是320～400nm，UVB是290～320nm。

12.按照权利要求1的方法，其中紫外光的强度至多为600mW/cm²。

13.按照权利要求1的方法，其中用凝胶聚合法把聚合物制成水合凝胶聚合物，把该水合凝胶聚合物精磨成凝胶小片，烘干该凝胶小片并把干燥的凝胶小片磨成粉末。

14.按照权利要求13的方法，其中紫外引发剂被涂布在凝胶小片的表面。

15.按照权利要求13或权利要求14的方法，其中紫外引发剂在精磨水合凝胶聚合物的同时或随后进行涂布。

16.按照权利要求13的方法，其中在精磨水合凝胶聚合物时施加润滑剂且紫外引发剂被包含在润滑剂内。

17.按照权利要求1的方法，其中聚合物呈粒状且颗粒直径最大为15mm。

18.按照权利要求1的方法，其中聚合物呈粒状且颗粒直径为0.05mm～15mm。

19.按照权利要求1的方法，其中聚合物由逆相聚合法制成。

20.按照权利要求19的方法，在其中用连续相水不混溶液体中的逆相悬浮聚合法把聚合物制成聚合物珠以及在其中使珠与水不混溶液体分离，其中紫外引发剂被涂布在聚合物珠上，方法是在聚合完成后把紫外引发剂引进连续相水不混溶液体内或在聚合物珠与连续相水不混溶液体分离后把紫外引发剂涂布到聚合物珠的表面。

21.按照权利要求19的方法，其中用连续相水不混溶液体内的逆相乳液聚合法把聚合物制成乳液产物，任选地使该产物脱水，以及在其中紫外引发剂在聚合完成后被引进连续相水不混溶液体内。