CN100564346C - 邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺 - Google Patents
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Abstract
邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，它包括萃取、离心过滤、精制、二次离心过滤、烘干工序，采用本发明，产品的纯度≥99.5%，重金属含量≤5PPM，干燥失重≤0.5%，邻氯苯甲酸的回收成本大大降低，又因废水循环使用，无污染排放。
Description
技术领域
本发明属于一种化工废料节能、环保回收工艺，具体涉及一种邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸的回收工艺。
背景技术
邻氯苯甲酸是染料、农药、医药等领域重要的有机合成中间体及分析试剂，邻氯苯甲酸可用于制备氯丙嗪、抗炎灵、甲苯咪唑、双氯灭痛、克霉唑等药物、也是碱量法和碘量法的标准试剂；此外，还可用作胶粘剂、油漆的防腐剂、合成染料及彩色胶片等。
现有的邻氯苯甲酸产品多用邻氯甲苯与液氧进行氧化反应、过滤、精制而成，产品需求稳定，出口形势喜人，但成本较高。也有用水作为溶剂重结晶而制成，因为没有精制这一重要工艺，因此产品中含有很多杂质，含量低，缺乏应用市场。
常规邻氯苯甲醛生产中，第一步氯化过程中，结合氯化深度、经济效益等因素，在控制邻氯二氯苄的含量时会生成一定量的邻氯三氯苄(3％)，这部分生成的邻氯三氯苄在下一步水解的反应中转化成邻氯苯甲酸溶解在物料中，在物料水洗后邻氯苯甲酸会转移到水相中，如果将这部分废水直接送入污水处理场，由于含有大量的有机物邻氯苯甲酸，COD含量很高，达几万毫克/升，处理到国家规定的排放标准不但流程长而且经济成本很高。邻氯苯甲醛生产企业的生产废水，一些企业卖给没有任何污水处理设施的小作坊在严重污染环境的状况下赚取非法收入，另一些企业则可能在污水不达标的情况下偷偷排放，对环境造成严重的污染。该方法存在的问题是难以从水溶助剂与邻氯苯甲酸形成的复合物中回收水溶助剂，造成提取成本高。
有文献报导提取邻氯苯甲酸采用加入水溶助剂的溶解萃取结晶分离技术，水溶助剂可以采用丁基单甘醇硫酸酯钠盐[industyial&Engine eying chemisyry reseaych，1998，37(5)：1956-1969]或哌嗪[chemical Engineeying science，2001，56：2335-2346]等，都因回收成本较高而难以实施。
发明内容
针对以上不足，本发明的目的在于提供一种低成本、高品质的在邻氯苯甲醛生产中用水溶助剂溶解萃取法提取副产品邻氯苯甲酸的回收工艺。
本发明的目的可以通过以下技术方案实施的：邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，它包括萃取、离心过滤、精制、二次离心过滤、烘干工序，其特征在于：所述的萃取工序中，是邻氯苯甲醛生产中的水洗水经静置沉降后用负压取其中的溶液抽入另一只反应釜中，从盐酸计量罐中逐步滴加31％工业盐酸中和，逐步析出邻氯苯甲酸，当水溶液PH为6-7，充分搅拌1-1.5h后溶液中的邻氯苯甲酸全部析出；所述的离心过滤是将悬浮于水相中的颗粒邻氯苯甲酸在离心机上离心得邻氯苯甲酸滤饼，清液回污水处理场处理；所述的精制工序是将离心过滤后的邻氯苯甲酸滤饼重新投入反应釜中，再加入工业乙醇，釜夹套内通入蒸汽，搅拌加热至60℃完全溶解后，关闭蒸汽进出口阀门，蒸汽排空后通入冷冻盐水(0-5℃)搅拌冷却，当温度达到25℃时逐步有晶体析出，温度达到5℃时继续搅拌1小时，邻氯苯甲酸晶体全部析出，其时的溶液为乳浊液，邻氯苯甲酸颗粒悬浮于乙醇中；所述的二次离心过滤是将乳浊液邻氯苯甲酸颗粒经滤布过滤将杂质去除再在离心机上离心，得到粗品邻氯苯甲酸；所述的烘干工序是离心过滤后得到的邻氯苯甲酸滤饼投入真空蒸汽干燥机中，温度设定在50-60℃烘干10-12小时，得到成品。
本发明的目的还可通过以下技术措施来进一步实现：
前述的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，其中所述的负压是-0.095--0.09MPa。
前述的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，其中所述的工业乙醇的纯度为95-99.5％，邻氯苯甲酸与工业乙醇的重量比为1∶1.35。
前述的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，其中所述的过滤是300目的过滤布将杂质去除。
前述的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，其中所述真空蒸汽干燥机是旋转式真空蒸汽干燥机。
采用本发明，邻氯苯甲酸在20℃时溶解度为2.01克/千克水，在90℃时的溶解度则达到200克/千克水，25℃时邻氯苯甲酸的离解常数为1.2×10-3，所以邻氯苯甲酸在水中容易析出H+，与碱性萃取剂发生反应后容易进入水相。产品的纯度≥99.5％，重金属含量≤5PPM，干燥失重≤0.5％，邻氯苯甲酸的回收成本大大降低，又因废水循环使用，无污染排放。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例一：
本发明的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺：邻氯苯甲醛生产中的水洗水经5000L搪瓷储罐沉降1h后，除去下层的少量机械杂质，用负压(-0.095MPa)取其中的4000L溶液抽入另一只5000L搪瓷反应釜中，从工业盐酸计量罐(2000L)中逐步滴加约360L31％(质量百分比)工业盐酸，其时溶液的PH值为6-7，充分搅拌1-1.5h后溶液中的邻氯苯甲酸全部析出，其时的溶液为乳浊液，邻氯苯甲酸颗粒悬浮于水相中，离心过滤后得邻氯苯甲酸滤饼483Kg，其滤饼含水份约8％，清液回污水处理场处理，将滤饼重新投入反应釜中，再加入2000L工业乙醇(质量百分比为99.5％)，邻氯苯甲酸与工业乙醇的重量比为1∶1.35，釜夹套内通入蒸汽，搅拌加热至60℃完全溶解后，关闭蒸汽进出口阀门，蒸汽排空后通入冷冻盐水(-5℃)搅拌冷却，当温度达到25℃时逐步有晶体析出，温度达到5℃时继续搅拌1h，邻氯苯甲酸晶体全部析出，其时的溶液为乳浊液，邻氯苯甲酸颗粒悬浮于乙醇中，离心过滤后得白色晶体状邻氯苯甲酸滤饼445Kg，将滤饼投入旋转式真空蒸汽干燥机中，温度设定在50℃烘干12h得到成品440Kg。
除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围内。
Claims (5)
1、邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，它包括萃取、离心过滤、精制、二次离心过滤、烘干工序，其特征在于：所述的萃取工序中，是邻氯苯甲醛生产中的水洗水经静置沉降后用负压取其中的溶液抽入另一只反应釜中，从工业盐酸计量罐中逐步滴加31％工业盐酸中和，逐步析出邻氯苯甲酸，当水溶液PH为6-7，充分搅拌1-1.5h后溶液中的邻氯苯甲酸全部析出；所述的离心过滤是将悬浮于水相颗粒中的邻氯苯甲酸在离心机上离心得邻氯苯甲酸滤饼，清液回污水处理场处理；所述的精制工序是将离心过滤后的邻氯苯甲酸滤饼重新投入反应釜中，再加入工业乙醇，釜夹套内通入蒸汽，搅拌加热至60℃完全溶解后，关闭蒸汽进出口阀门，蒸汽排空后通入冷冻盐水-5℃搅拌冷却，当温度达到25℃时逐步有晶体析出，温度达到5℃时继续搅拌1小时，邻氯苯甲酸晶体全部析出，其时的溶液为乳浊液，邻氯苯甲酸颗粒悬浮于乙醇中；所述的二次离心过滤是将乳浊液邻氯苯甲酸颗粒经滤布过滤将杂质去除再在离心机上离心，得到粗品邻氯苯甲酸；所述的烘干工序是离心过滤后得到的邻氯苯甲酸滤饼投入真空蒸汽干燥机中，温度设定在50-60℃烘干10-12小时，得到成品。
2、根据权利要求1所述的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，其特征在于：所述的的负压是-0.095--0.09Mpa。
3、根据权利要求1所述的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，其特征在于：所述的工业乙醇的纯度为95-99.5％，邻氯苯甲酸与工业乙醇的重量比为1∶1.35。
4、根据权利要求1所述的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，其特征在于：所述的二次离心过滤是300目的过滤布将杂质去除。
5、根据权利要求1所述的邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，其特征在于：所述真空蒸汽干燥机是旋转式真空蒸汽干燥机。
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