CN100537638C - 液晶定向剂、使用了该定向剂的液晶定向膜及液晶显示元件 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供可形成电特性良好的液晶定向膜的保存稳定性和制造性良好的液晶定向剂。该液晶定向剂是含有选自二胺成分和四羧酸二酐成分进行聚合反应而获得的聚酰胺酸及将该聚酰胺酸进行脱水闭环而获得的聚酰亚胺的至少1种的液晶定向剂，其特征在于，前述二胺成分含有下述式[1]表示的二胺中的至少1种，H₂N-A-R-NH₂ [1]。式[1]中，A为苯环或芳香族稠环形成的2价有机基团，该苯环及芳香族稠环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代，R为碳原子数1～10的2价饱和烃基。

Description

液晶定向剂、使用了该定向剂的液晶定向膜及液晶显示元件

技术领域

本发明涉及形成液晶显示元件时所用的液晶定向剂、使用了该定向剂的液晶定向膜及液晶显示元件。

背景技术

被用于移动电话、电脑的显示器或电视机等的液晶显示元件是具有液晶分子被形成于基板的液晶定向膜夹住的结构、利用了依靠液晶定向膜以一定方向定向的液晶分子受到电压的作用做出响应的显示元件。

由于该液晶定向膜由液晶定向剂形成，决定液晶分子的定向性和液晶分子的预倾角，对显示元件的电特性有很大影响，因此在液晶显示元件中起到很大的作用。

目前，正在开发以提高显示元件的特性为目标的液晶定向膜，例如，揭示了提供通过使用含有以双(氨基甲基)-二环[2.2.1]庚烷为主成分的二胺和四羧酸二酐缩合而获得的聚酰胺酸、部分酰亚胺化的聚酰胺酸及聚酰亚胺的漆，获得电压保持率高、剩余电荷少的显示元件的液晶定向膜的技术方案(例如，参照专利文献1)。此外，揭示了使用特定的脂肪族二胺和芳香族四羧酸二酐，使液晶定向性有所提高的液晶定向膜(例如，参照专利文献2)。

但是，使用了脂环族或脂肪族二胺的情况下，形成对应的酰胺酸和盐，该盐的溶解性较低时，有时反应会停止。另外，即使是盐的溶解性高的情况下，也必须持续进行搅拌直至所形成的盐消失，与常规的情况相比反应需要时间。因此，提出了使用甲硅烷酰胺系甲硅烷基化试剂的聚酰胺酸酯及由该聚酰胺酸酯获得的聚酰亚胺的制造方法(例如，参照专利文献3)。

另一方面，芳香族二胺的聚合反应性良好，但因与其反应的酸二酐的种类的不同，所得的聚酰胺酸在低温保存中有时会引起不均一化或凝胶化。

有时这些聚酰胺酸的制备性及稳定性对液晶定向剂的制备性和稳定性会造成很大影响，作为液晶定向剂，希望其易于制备，保存稳定性良好，同时可提高液晶定向膜的特性(特别是电特性)。

专利文献1：日本专利特开平10—7906号公报

专利文献2：日本专利特开平8—248424号公报

专利文献3；日本专利特开2002—322275号公报

发明的揭示

本发明是鉴于上述情况完成的发明，其目的是提供可形成电特性良好的液晶定向膜、保存稳定性及制备性良好的液晶定向剂。

本发明者为了实现上述目的进行认真研究后发现，作为与四羧酸二酐成分进行聚合反应获得聚酰胺酸或将该聚酰胺酸进行脱水闭环获得聚酰亚胺的二胺成分，不使用以往所用的二胺化合物，籍此获得下述具有良好特性的液晶定向剂，从而完成了本发明。被用于本发明的上述二胺化合物中的数种是新的二胺化合物。

即，本发明包括以下技术内容。

1.液晶定向剂，它是含有选自二胺成分和四羧酸二酐成分进行聚合反应而获得的聚酰胺酸及将该聚酰胺酸进行脱水闭环而获得的聚酰亚胺的至少1种的液晶定向剂，该液晶定向剂的特征在于，前述二胺成分含有下述式[1]表示的二胺中的至少1种，

H₂N-A-R-NH₂            [1]

式[1]中，A为苯环或芳香族稠环形成的2价有机基团，该苯环及芳香族稠环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代，R为碳原子数1～10的2价饱和烃基。

2.上述1记载的液晶定向剂，其中，式[1]的A为选自式[2-1]～式[2-4]的2价芳香族基团，

上述式中，苯环及芳香族稠环的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。

3.上述1或2记载的液晶定向剂，其中，式[1]中的R由下述式[3]表示，

-(CH₂)_n1-(Q)_n2-(CH₂)_n3- [3]

式[3]中，Q表示碳原子数3～7的烃环，n1及n3为0～7的整数，n2为0或1，但n1、n2、n3不同时为0。

4.上述3记载的液晶定向剂，其中，R为-(CH₂)_n1-、-(CH₂)_n1-(Q)_n2或-(Q)_n2-(CH₂)_n3-。

5.上述3或4记载的液晶定向剂，其中，Q为环丁烷、环戊烷或环己烷。

6.上述1记载的液晶定向剂，其中，二胺成分含有式[4]表示的二胺，

式中，R₁为碳原子数1～10的2价饱和烃基，苯环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。

7.上述1记载的液晶定向剂，其中，二胺成分含有式[5]表示的二胺中的至少1种，

式中，R₂为碳原子数1～10的2价饱和烃基，萘环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。

8.上述1～7中任一项记载的液晶定向剂，其中，四羧酸二酐成分：二胺成分的反应比例以摩尔比计为1：0.8～1：1.2。

9.液晶定向膜，该液晶定向膜的特征在于，使用上述1～8中任一项记载的液晶定向剂制得。

10.液晶显示元件，该元件的特征在于，使用了上述9记载的液晶定向膜。

11.6-氨基萘甲胺。

12.2-(6-氨基萘)乙胺。

由本发明的液晶定向剂可获得电特性良好的液晶定向膜，该液晶定向膜适用于液晶显示元件。此外，液晶定向剂本身的制备性和保存稳定性良好。

附图的简单说明

图1表示实施例38～40及比较例6的UV吸收光谱。

实施发明的最佳方式

以下，对本发明进行详细地说明。

本发明的液晶定向剂是含有选自使作为构成聚合物的单体成分使用的二胺成分和四羧酸二酐成分进行聚合反应而获得的聚酰胺酸，以及将该聚酰胺酸进行脱水闭环而获得的聚酰亚胺的至少1种的液晶定向剂，该液晶定向剂的特征在于，前述二胺成分含有下述式[1]表示的二胺中的至少1种，

H₂N-A-R-NH₂  [1]

式[1]中，A为苯环或芳香族稠环形成的2价有机基团，该苯环及芳香族稠环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代，R为碳原子数1～10的2价饱和烃基。

用于本发明的式[1]表示的二胺具有1个氨基与A中的芳香环直接结合、另1个氨基与碳原子数1～10的饱和烃基结合的结构。式[1]中的A是选自以苯环、多个苯环缩合而成的环(以下称为芳香族稠环)表示的有机基团的2价有机基团。

以下，例举A的具体例，但并不限定于此。

式中，芳香环、稠环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。

本发明中，式[1]的A存在于聚酰胺酸及聚酰亚胺的结构中，它是起到使液晶定向膜的液晶定向性及存储电荷特性提高的作用的部位。理由虽然还不确定，但A为π共轭系芳香族基团时，液晶定向膜的电荷存储特性更佳，所以比较理想。此外，包含于A的苯环或稠环的数量较少时，或者包含于A的稠环为2～3个苯环缩合而成的稠环时，能够很好地维持液晶定向剂的保存稳定性，所以比较理想。

本发明中，式[1]中的A特好为上述式[2-1]或式[2-2]表示的2价有机基团。A为式[2-1]时，液晶定向膜在可见光-UV范围内的吸光度变得更低，且具有易获得溶解性高的聚酰胺酸或聚酰亚胺等的效果等，所以特别理想。例如，A为式[2-1]时，通过与利用酰亚胺化反应而实现不溶的聚酰胺酸的二胺成分的组合使用，有时获得聚酰亚胺。此外，A为式[2-2]时，存储电荷特性更佳，所以特别理想。

以下，对式[1]中的R进行说明。一般聚酰胺酸或聚酰亚胺骨架呈刚性时，即玻璃化温度高时，液晶定向剂的保存稳定性有时会劣化。因此，为了解决这一问题，最好赋予聚酰胺酸或聚酰亚胺骨架以柔软性。考虑到液晶定向膜的电压保持特性和液晶定向性，R为碳原子数1～10的2价饱和烃基。R为具有直链状、支链状或环状结构的饱和烃基，优选不含芳环的2价有机基团。由于R不含芳香族基团，所以也具有液晶定向膜在可见光-紫外线(UV)的范围内的吸光度变得更低的效果。从存储电荷特性的角度考虑，R优选碳原子数1～6的饱和烃基。此外，从液晶定向性的角度考虑，优选直链状的饱和烃基。

本发明的优选R以下述的式[3]表示，

-(CH₂)_n1-(Q)_n2-(CH₂)_n3-      [3]

式[3]中，Q表示碳原子数3～7的烃环，较好为环丁烷环、环戊烷环、环己烷环，其中更好的是环结构稳定的环己烷环，n1及n3为0～7的整数，较好为0～3的整数，n2为0或1，但n1、n2和n3不同时为0。

以下，例举式[1]表示的优选二胺的具体例，但不限定于此。

例如，式[1]中的A为式[2-1]～式[2-4]时，R作为具有环结构的二胺，可例举式[6]～式[9]表示的二胺。

式[6]～式[9]中，Q、n1及n3如前所述，Q的烃环的碳原子数、n1及n3合计较好为10以下的整数，式中，芳环或烃环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。为式[2-5]～式[2-10]中的稠环时的具体例可例举与为式[2-1]～式[2-4]时的同样的化合物。

式[6]的具体例可例举式[10]～式[16]的二胺等。

上述式[10]～式[16]的二胺中的苯环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。此外，R的环结构中的任意的氢原子可被1价烷基取代。为式[7]～式[9]中的稠环时的具体例可例举与式[6]中的同样的化合物。

作为R为具有支链结构的饱和烃基时的二胺，即式[1]中的A为式[2-1]时的具体例，可例举式[17]～式[26]的二胺等。

上述式[17]～式[26]的二胺中的苯环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。此外，式[1]中的A为式[2-2]～式[2-10]的稠环时的具体例可例举与为式[2-1]时的同样的化合物。

作为R为直链状的饱和烃基时的二胺，例如式[1]中的A为式[2-1]及式[2-2]～式[2-4]这样的2～3个苯环缩合而成的环时，可例举式[27]～式[31]表示的二胺。

式[27]～式[31]中，n4表示1～10的整数。式中，芳香环、稠环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。

如果进一步例举具体例，可例举式[32]～式[49]的二胺等。

上述式[32]～式[49]表示的二胺中的苯环、稠环的任意的1个或多个氢原子可被氨基以外的1价有机基团取代。此外，为式[2-5]～式[2-10]的稠环时的具体例可例举与为式[2-1]～式[2-4]时的同样的化合物。

上述二胺中，较好的是A由式[2-1]或式[2-2]表示的二胺。具体来讲更好为式[6]、式[7]、式[10]～式[28]、式[32]～式[43]。较好的是式[27]、式[28]中的n4为1～6的整数的二胺。更好的是式[27]、式[28]中的n4为1～3的整数的式[32]～式[43]表示的二胺。

用于本发明的二胺成分也可组合使用上述式[1]表示的二胺中的至少1种和选自其它的二胺的1种或2种以上。以下例举其它的二胺的例子，但并不仅限于此。

作为脂环族二胺，可例举1，4-二氨基环己烷、1，3-二氨基环己烷、4，4’-二氨基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己胺及异佛尔酮二胺等。此外，作为芳香族二胺类的例子，可例举邻-、间-、对-苯二胺、二氨基甲苯类(例如，2，4-二氨基甲苯)、1，4-二氨基-2-甲氧基苯、2，5-二氨基-对二甲苯、1，3-二氨基-4-氯苯、3，5-二氨基苯甲酸、1，4-二氨基-2，5-二氯苯、4，4’-二氨基-1，2-二苯基乙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二甲基联苄、4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二氨基二苯基甲烷、3，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二苯基甲烷、2，2’-二氨基茋、4，4-二氨基茋、4，4’-二氨基二苯基醚、3，4’-二氨基二苯基醚、4，4’-二氨基二苯硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、4，4’-二氨基二苯甲酮、1，3-双(3-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、3，5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苄、2，2-双[(4-氨基苯氧基)甲基]丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氯丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，1-双(4-氨基苯基)环己烷、α，α’-双(4—氨基苯基)-1，4-二异丙基苯、9，9-双(4—氨基苯基)芴、2，2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯基胺、2，4-二氨基二苯基胺、1，8-二氨基萘、1，5-二氨基萘、1，5-二氨基蒽醌、1，3-二氨基芘、1，6-二氨基芘、1，8-二氨基芘、2，7-二氨基芴、1，3-双(4—氨基苯基)四甲基二硅氧烷、联苯胺、2，2’-二甲基联苯胺、1，2-双(4-氨基苯基)乙烷、1，3-双(4-氨基苯基)丙烷、1，4-双(4-氨基苯基)丁烷、1，5-双(4—氨基苯基)戊烷、1，6-双(4—氨基苯基)己烷、1，7-双(4-氨基苯基)庚烷、1，8-双(4-氨基苯基)辛烷、1，9-双(4-氨基苯基)壬烷、1，10-双(4-氨基苯基)癸烷、1，3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1，4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1，5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1，6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1，7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1，8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1，9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1，10-双(4-氨基苯氧基)癸烷、二(4-氨基苯基)丙烷-1，3-二酯、二(4-氨基苯基)丁烷-1，4-二酯、二(4-氨基苯基)戊烷-1，5-二酯、二(4-氨基苯基)己烷-1，6-二酯、二(4-氨基苯基)庚烷-1，7-二酯、二(4-氨基苯基)辛烷-1，8-二酯、二(4-氨基苯基)壬烷-1，9-二酯、二(4-氨基苯基)癸烷-1，10-二酯、1，3-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]丙烷、1，4-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]丁烷、1，5-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]戊烷、1，6-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]己烷、1，7-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]庚烷、1，8-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]辛烷、1，9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]壬烷、1，10-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]癸烷等。

作为杂环式二胺类，可例举2，6-二氨基吡啶、2，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、2，7-二氨基二苯并呋喃、3，6-二氨基咔唑、2，4-二氨基-6-异丙基-1，3，5-三嗪、2，5-双(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑等。

作为脂肪族二胺的例子，可例举1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷、1，3-二氨基-2，2-二甲基丙烷、1，6-二氨基-2，5-二甲基己烷、1，7-二氨基-2，5-二甲基庚烷、1，7-二氨基-4，4-二甲基庚烷、1，7-二氨基-3-甲基庚烷、1，9-二氨基-5-甲基庚烷、1，12-二氨基十二烷、1，18-二氨基十八烷、1，2-双(3-氨基丙氧基)乙烷等。

此外，通过组合使用结合了长链烷基、全氟基、具有芳香族环状取代基的有机基团、具有脂肪族环状取代基的有机基团、甾族化合物骨架基团等已知具有可提高预倾角的效果的有机基团的结构的二胺，可获得TFT用液晶元件(预倾角4°～6°)、STN用液晶元件(预倾角4°～8°)、0CB用液晶元件(预倾角6°～10°)、VA用液晶元件(预倾角90°)用液晶定向剂。以下例举这种二胺的具体例，但并不仅限于此。

以下所示的式[50]中的j为5～20的整数，式[51]～式[60]及式[63]～式[66]所示的式中的k为1～20的整数。

较好的是被用于本发明的液晶定向剂的二胺成分中的式[1]表示的二胺的含量在1摩尔％以上。更好的是含有10摩尔％以上。式[1]表示的二胺的比例如果过少，则液晶定向剂的保存稳定性和电特性有时会劣化。

对用于本发明的四羧酸二酐成分无特别限定。可使用选自四羧酸二酐的1种或2种以上组合使用。以下例举具体例，但并不仅限于此。

作为具有脂环族结构或脂肪族结构的四羧酸二酐，可例举1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、3，4-二羧基-1-环己基琥珀酸二酐、3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐、二环[3，3，0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二环己基四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、顺-3，7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、三环[4.2.1.0^2，5]壬烷-3，4，7，8-四羧酸-3，4:7，8-二酐、六环[6.6.0.1^2，7.0^3，6.1^9，14.0^10，13]十六烷-4，5，11，12-四羧酸-4，5:11，12-二酐等。作为芳香族酸二酐，可例举均苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、2，3，3’，4-联苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，3，3’，4-二苯甲酮四羧酸二酐、双(3，4-二羧基苯基)醚二酐、双(3，4-二羧基苯基)砜二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐等。

四羧酸二酐成分的10摩尔％以上为具有脂环族结构或脂肪族结构的四羧酸二酐时，电压保持率有所提高，所以比较理想。

作为优选的具有脂环族结构或脂肪族结构的四羧酸二酐，可例举1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、二环[3，3，0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸二酐、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐。

四羧酸二酐成分的20摩尔％以上如果为芳香族酸二酐，则液晶定向性提高，且存储电荷减少。

作为优选的芳香族酸二酐，可例举均苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐。

对被用于本发明的液晶定向剂的四羧酸二酐成分和二胺成分的聚合反应无特别限定。一般通过在有机溶剂中混合，可进行聚合反应形成聚酰胺酸，再使该聚酰胺酸脱水闭环，可形成聚酰亚胺。

作为使四羧酸二酐成分和二胺成分在有机溶剂中混合的方法，可例举搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而形成的溶液，然后直接添加四羧酸二酐成分或使四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法；相反地在四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂而形成的溶液中添加二胺成分的方法；交替地添加四羧酸二酐成分和二胺成分的方法等。此外，四羧酸二酐成分及二胺成分中的至少一方由数种化合物形成时，可以预先混合了数种成分的状态进行聚合反应，也可以分别依次进行聚合反应。

在有机溶剂中使四羧酸二酐成分和二胺成分进行聚合反应时的温度通常为0℃～150℃，较好为5℃～100℃，更好为10℃～80℃。温度高时聚合反应会快速完成，但如果温度过高，则有时无法获得高分子量的聚合物。另外，聚合反应可在任意的浓度下进行，但浓度如果过低，则很难获得高分子量的聚合物，浓度如果过高，则反应液的粘性变得过高，很难进行均一的搅拌，因此较好为1～50质量％，更好为5～30质量％。也可以使聚合反应初期在高浓度下进行，然后追加有机溶剂。

被用于上述反应的有机溶剂只要是可溶解生成的聚酰胺酸的溶剂即可，无特别限定。如果例举其具体例，可例举N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯等。这些溶剂可单独使用也可混合使用。另外，即使是不溶解聚酰胺酸的溶剂，只要在生成的聚酰胺酸不析出的前提下，也可与上述溶剂混合使用。此外，由于有机溶剂中的水分会阻碍聚合反应的进行，且会使生成的聚酰胺酸水解，所以最好使用已经过尽可能地脱水干燥的有机溶剂。

用于聚酰胺酸的聚合反应的四羧酸二酐成分和二胺成分的比例以摩尔比计较好为1：0.8～1：1.2，该摩尔比越接近1：1所得的聚酰胺酸的分子量越大。聚酰胺酸的分子量如果过小，则由其获得的涂膜的强度有时不够高，相反地，聚酰胺酸的分子量如果过大，则由其制得的液晶定向剂的粘度会过高，有时涂膜形成时的作业性和涂膜的均一性会劣化。因此，用于本发明的液晶定向剂的聚酰胺酸的重均分子量较好为2000～500000，更好为5000～300000。

以上获得的聚酰胺酸可直接用于本发明的液晶定向剂，也可使其脱水闭环形成聚酰亚胺后再使用。但是，因聚酰胺酸的结构的不同，有时通过酰亚胺化反应会不溶化，很难用于液晶定向剂。这种情况下，可使用聚酰胺酸中的酰胺酸基未全部酰亚胺化、在保留适度的溶解性的前提下使其酰亚胺化的聚酰胺酸。

使聚酰胺酸脱水闭环的酰亚胺化反应一般采用直接对聚酰胺酸溶液进行加热的热酰亚胺化或在聚酰胺酸溶液中添加催化剂的化学方式的酰亚胺化，通过在较低温度下进行酰亚胺化反应的化学方式的酰亚胺化而获得的聚酰亚胺的分子量不易下降，所以比较理想。

化学方式的酰亚胺化可在有机溶剂中、在碱性催化剂和酸酐的存在下对聚酰胺酸进行搅拌而实施。此时的反应温度为—20～250℃，较好为0～180℃，反应时间为1～100小时。碱性催化剂的量为酰胺酸基团的0.5～30摩尔倍，较好为2～20摩尔倍，酸酐的量为酰胺酸基团的1～50摩尔倍，较好为3～30摩尔倍。碱性催化剂和酸酐的量如果较少，则反应无法充分进行，如果过多，则反应结束后很难完全除去。

作为用于此时的碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等。其中，吡啶具有可使反应顺利进行的适度的碱性，所以比较理想。此外，作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等，其中，如果使用乙酸酐，则反应结束后的精制容易，所以比较理想。作为有机溶剂，可使用用于前述聚酰胺酸聚合反应时的溶剂。利用化学方式的酰亚胺化的酰亚胺化率可通过调节催化剂量和反应温度、反应时间来控制。

以上所得的聚酰亚胺溶液中由于残存有添加的催化剂，所以为了用于本发明的液晶定向剂，最好将该聚酰亚胺溶液投入正在进行搅拌的贫溶剂中沉淀回收。对用于聚酰亚胺的沉淀回收的贫溶剂无特别限定，可例示甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、乙醇、甲苯、苯等。将投入贫溶剂而沉淀的聚酰亚胺过滤·洗涤回收后，在常压或减压下以常温或加热干燥，可形成为粉末。进一步将该粉末溶于良溶剂，再沉淀，如果将此操作重复进行2～10次，也可进行聚酰亚胺的精制。在通过一次的沉淀回收操作无法完全除去杂质时，最好进行上述精制工序。通过混合使用或依次使用作为上述贫溶剂的例如醇类、酮类、烃类等3种以上的贫溶剂，可进一步提高精制效率，所以比较理想。

此外，聚酰胺酸也可以同样的操作进行沉淀回收及精制。欲使本发明的液晶定向剂中不含有用于聚酰胺酸的聚合的溶剂时，或者反应溶液中存在未反应的单体成分或杂质时，也可进行该沉淀回收及精制。

本发明的液晶定向剂是含有选自以上获得的聚酰胺酸或使该聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺的至少1种聚合物的液晶定向剂，通常使用上述聚合物溶于有机溶剂而形成的溶液。液晶定向剂可直接使用聚酰胺酸或聚酰亚胺的反应溶液，也可将由反应液沉淀回收的产物再溶于有机溶剂后使用。

作为该有机溶剂，只要是可使所含的聚合物溶解的溶剂即可，无特别限定。其具体可例举N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯、1，3-二甲基-咪唑啉酮等。这些溶剂可单独使用1种或2种以上混合使用。

此外，即使是单独无法使聚合物溶解的溶剂，只要在聚合物不会析出的前提下也可混入本发明的液晶定向剂。特别是可使乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甘醇一乙醚、二甘醇一丁醚、二甘醇一乙醚乙酸酯、乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-一甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-一乙醚-2-乙酸酯、双丙甘醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等具有低表面张力的溶剂适度地混入。已知这样能够提高涂布于基板时的涂膜均一性，也适用于本发明的液晶定向剂。

本发明的液晶定向剂的固体成分浓度可根据待形成的液晶定向膜的厚度的设定而适当地进行变化，较好为1～10质量％。如果不足1质量％，则很难形成均一的无缺陷的涂膜，如果超过10质量％，则溶液的保存稳定性有时会劣化。

另外，为使涂膜对基板的密合性提高，还可在本发明的液晶定向剂中添加硅烷偶联剂等添加剂。此外，还可混入本发明的聚合物以外的聚酰胺酸或聚酰亚胺，或者添加丙烯酸系树脂、聚脲、聚酰胺或聚氨酯等聚合物以外的树脂成分。

将以上获得的本发明的液晶定向剂过滤后涂布于基板，再进行干燥和煅烧可形成涂膜，通过对该涂膜面进行摩擦或光照等定向处理，可形成为液晶定向膜被使用。

此时，所用基板只要是透明度高的基板即可，无特别限定，可使用玻璃基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等塑料基板等，从工序的简化的角度考虑，最好使用形成有用于液晶驱动的ITO电极等的基板。此外，反射型液晶显示元件中，一侧的基板可使用硅片等不透明的材料，这种情况下的电极可使用铝等反光材料。

作为液晶定向剂的涂布方法，可例举旋涂法、印刷法、喷墨法等，但从生产性方面考虑，工业领域广泛采用转印法，这种方法同样适用于本发明的液晶定向剂。

涂布液晶定向剂后的干燥工序并不是必须的，涂布后至煅烧为止的时间因基板的不同而不确定时或涂布后未能马上进行煅烧时最好包含干燥工序。该干燥工序只要使溶剂蒸发至不会因基板搬运等而导致涂膜形状变形的程度即可，对干燥方法无特别限定。具体可例举在温度50～150℃、较好是80～120℃的热板上干燥0.5～30分钟、较好是1～5分钟的方法。

涂布了液晶定向剂的基板的煅烧可在100～350℃的任意温度下进行，较好为150～300℃，更好为180～250℃。液晶定向剂中含有聚酰胺酸时，根据该煅烧温度从聚酰胺酸向聚酰亚胺的转化率发生变化，本发明的液晶定向剂并不定要100％酰亚胺化。但是，最好在比液晶盒制造过程中所必须的密封剂的固化等的热处理温度高10℃以上的温度下进行煅烧。

煅烧后的涂膜如果过厚，则液晶显示元件的耗电量会增加，如果过薄，则液晶显示元件的可靠性有时会下降，因此涂膜的厚度较好为5～300nm，更好为10～100nm。

通过上述方法由本发明的液晶定向剂制得带液晶定向膜的基板后，采用公知方法制成液晶盒，获得液晶显示元件，即为本发明的液晶显示元件。

对液晶盒的制造方法无特别限定，一般可例举用形成有液晶定向膜的1对基板的液晶定向膜面夹住间隙控制物(spacer)，按照使液晶定向膜的摩擦方向为0～270°的任意角度的要求设置基板后，用密封剂固定边缘，再注入液晶进行密封的方法。此时所用的间隙控制物较好为1～30μm，更好为2～10μm。

对封入液晶的方法无特别限定，可例举例如将制得的液晶盒内部减压后注入液晶的真空法，或者滴加液晶后进行密封的滴加法等。

采用本发明的液晶定向剂制得的液晶显示元件具有良好的电特性，所以可形成为不易发生对比度下降或拖尾现象的液晶显示装置，适用于TN液晶显示元件、STN液晶显示元件、TFT液晶显示元件、OCB液晶显示元件，以及横向电场型液晶显示元件、垂直定向型液晶显示元件等使用了向列型液晶的各种方式的显示元件。此外，通过选择所用的液晶，可用于铁电性或反铁电性的液晶显示元件。

以下，例举实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不仅限于此。

实施例

本实施例中所用的省略符号的说明：

(四羧酸二酐)

CBDA：1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐，TDA：3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢-1-萘琥珀酸二酐，PMDA：均苯四甲酸二酐

(二胺)

3-ABA：3-氨基苯甲胺(式[33])，4-ABA：4-氨基苯甲胺(式[32])，6-ANaMA：6-氨基萘甲胺(式[38])，6-DAN：2，6-二氨基萘，4-APhA：2-(4-氨基苯基)乙胺(式[34])，6-ANaEA：2-(6-氨基萘)乙胺(式[39])，DADOB：1，3-二氨基-4-十二烷氧基苯，DAHOB：1，3-二氨基-4-十六烷氧基苯，DAOOB：1，3-二氨基-4-十八烷氧基苯，p-PDA：对苯二胺，BAPB：1，3-双(4-氨基苯氧基)苯，DDM：4，4’-二氨基二苯基甲烷，BAPE：1，2-双(4-氨基苯基)乙烷，DAE：1，2-二氨基乙烷，DADPA：4，4’-二氨基二苯胺，BAPP：1，5-双(4-氨基苯氧基)戊烷

(有机溶剂)

NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮，BCS：丁基溶纤剂，GBL：γ-丁内酯，THF：四氢呋喃，DMSO：二甲亚砜，DMF：N，N-二甲基甲酰胺，TFA：三氟乙酸，Et3N：三乙胺，t-BuOH：叔丁醇

(其它)

DPPA：二苯基磷酰基叠氮，AcCl：乙酰氯，Boc：叔丁氧基羰基

(合成例1)CBDA/4-ABA

室温下，使18.83g(0.096摩尔)CBDA和12.22g(0.1摩尔)4-ABA在279g的NMP中反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，获得数均分子量为12836、重均分子量为28165的聚酰胺酸溶液。各种平均分子量的测定采用了(株)センシユウ科学社制常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(SSC-7200)、Shodex公司制柱(KD803、805)。此外，测定时采用东ソ—株式会社制TSK标准聚环氧乙烷(分子量约900000、150000、100000、30000)和ポリマ—ラボラトリ—株式会社制聚乙二醇(分子量约12000、4000、1000)作为校正曲线制作用标准试样，计算数均分子量及重均分子量。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例2)CBDA/3-ABA

室温下，使19.22g(0.098摩尔)CBDA和12.22g(0.1摩尔)3-ABA在283g的NMP中反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为28114、重均分子量为45429的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例3)CBDA/4-APhA

室温下，使19.41g(0.099摩尔)CBDA和13.62g(0.1摩尔)4-APhA在297g的NMP中反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为7950、重均分子量为14498的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例4)CBDA/6-ANaMA

按照下述(S-1)所示的路径合成6-氨基萘甲胺(6-ANaMA)。该6-氨基萘甲胺是文献未记载过的新化合物。

氩气流下，在2L玻璃制四口烧瓶中加入化合物(i)(55.0g220毫摩尔)、三乙胺(26.6g 260毫摩尔)和叔丁醇(1000mL)，室温下搅拌使其溶解。使内温升至50℃。在其中滴加二苯基磷酰基叠氮(72.3g 260毫摩尔)/叔丁醇100mL。滴加后将烧瓶的内温升至75℃，搅拌4小时。然后，放冷，浓缩过滤所得的滤液，获得153g浓缩残渣。

用柱色谱对该浓缩残渣进行精制(填充剂：二氧化硅凝胶，展开溶剂：氯仿)，获得化合物(ii)(56.2g，收率：79.5％)。

[工序2]

在1L玻璃制四口烧瓶中装入前述工序1获得的化合物(ii)(56.2g174毫摩尔)、二甲基甲酰胺(220mL)及氰化铜(23.4g 261毫摩尔)，内温升至85℃后搅拌1小时。然后，于100℃的温度下和145℃的温度下分别搅拌2小时和4小时。接着，将前述溶液冷却至室温，加入至纯水(1000mL)中，使析出物生成。过滤该析出物，水洗后使其干燥。用柱色谱对该干燥物进行精制(填充剂：NH二氧化硅凝胶，展开溶剂：氯仿)，获得化合物(iii)(13.9g收率：29.8质量％)。

[工序3]

在300mL玻璃制四口烧瓶中装入化合物(iii)(13.9g 51.8毫摩尔)和三氟乙酸(50mL)，室温下进行搅拌使其溶解。搅拌2小时后冷却至5℃以下，加入10％氢氧化钠水溶液(150mL)。然后，搅拌1小时，过滤生成的析出物，干燥。用柱色谱对该干燥物进行精制(填充剂：NH二氧化硅凝胶，展开溶剂：正己烷/氯仿＝1/1)后，再用中压柱色谱进行精制(填充剂：0DS，流动相：60％乙腈)，获得化合物(iv)(6.0g收率：69％)。

[工序4]

在300mL特氟隆制加压容器中装入前述工序3获得的化合物(iv)(6.0g 35.7毫摩尔)、乙醇(100mL)、异丙醇(100mL)和28％氨水(16.7mL)及拉尼镍(1.6g)。以氢压使内压达到0.4MPa，开始催化氢化反应。于40℃的温度下搅拌4小时后过滤，浓缩滤液，获得6.6g粗品。用柱色谱对该粗品进行精制(填充剂：MH二氧化硅凝胶，展开溶剂：氯仿→氯仿/甲醇＝1/1)，获得6-ANaMA(3.1g收率：50％)。

用¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)对所得6-ANaMA进行鉴定，结果如下所示。

δ 7.63-7.55(m，3H)，7.33-7.31(d，1H)，6.69(s，1H)，6.94-6.92(dd，1H)，3.95(s，2H)，3.81(s，2H)，1.63(s，2H)

然后，与上述同样，于室温下使1.14g(0.00582摩尔)CBDA和1.03g(0.006摩尔)所得的6-ANaMA在25g的NMP中反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为18935、重均分子量为39763的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例5)CBDA/6-ANaEA

按照以下所示路径合成2-(6-氨基萘)乙胺(6-ANaEA)。该2-(6-氨基萘)乙胺为文献未记载的新化合物。

氩气流下，在2L玻璃制茄形烧瓶中加入氯化铝(147.6g 1.11摩尔)和硝基苯(1000mL)，室温下进行搅拌，溶解。在其中加入乙酰氯(79.0mL 1.11摩尔)和硝基苯(500mL)，室温下搅拌20分钟后冰冷。将此溶液记为溶液P。

氩气流下，在3L玻璃制四口烧瓶中装入2-甲基萘(150g 1.01摩尔)和硝基苯(750mL)，冰冷(温度3℃)。在其中滴加以上调制的溶液P，于3℃～5℃搅拌1小时后，加入至冰水中。对有机层分液，与用氯仿(300mL×3)对水层进行萃取所得的有机相合并，再依次用纯水(500mL)、饱和碳酸氢钠水溶液(500mL)和饱和食盐水(500mL)进行洗涤。用无水硫酸钠干燥后浓缩，获得粗生成物(vi)(167g)。将该粗生成物(vi)直接用于工序2。

[工序2]

在1L玻璃制茄形烧瓶中装入48％苛性钠水溶液(302g)和冰水(430g)，于冰冷状态下在其中滴加溴(190.1g 1.19摩尔)，搅拌30分钟。将此溶液记为溶液Q。

在2L玻璃制四口烧瓶中装入工序1获得的粗生成物(vi)(55g 299毫摩尔)和1，4-二噁烷(760mL)，加热至39℃，在其中滴加溶液Q。此时，反应溶液慢慢放热。滴加结束后，于60℃搅拌20分钟，冰冷(4℃)。在其中滴加浓盐酸(285mL)后，加入亚硝酸钠(74g)，用THF(1000mL)萃取有机层。与用THF(500mL)从水层进行萃取所得的有机相合并，用饱和食盐水(300mL×6)洗涤，用无水硫酸钠干燥，浓缩，获得粗生成物(97g)。用氯仿对所得粗生成物进行浆料洗涤，获得化合物(vii)(31g 167毫摩尔)。

在3L玻璃制四口烧瓶中装入工序2获得的化合物(vii)(143g 0.77摩尔)和乙醇(2000mL)，再加入浓硫酸(14mL)，升温至70℃。在反应过程中再分2次加入浓硫酸6mL和20mL，搅拌72小时。将该溶液冷却至室温后浓缩，加入乙酸乙酯。依次用饱和食盐水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水对所得溶液进行洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥后浓缩，获得粗生成物(viii)(162g 86％纯度)。将此粗生成物直接用于工序4。

[工序4]

氩气流下，于2L茄形烧瓶中在工序3获得的粗生成物(viii)(154g 721毫摩尔)中加入1，2-二氯乙烷(770mL)，溶解。在其中加入5，5-二甲基-N，N’-二溴乙内酰脲(108g 377毫摩尔)和AIBN(629mg 0.6摩尔％)后加热回流。回流1小时后，加入5，5-二甲基-N，N’-二溴乙内酰脲(10.8g37.8毫摩尔)和AIBN(72.0mg)，再回流2小时。冷却至室温后，加入亚硫酸钠(70g)、碳酸氢钠(30g)和纯水，分离水层和有机层。然后，将用氯仿从水层萃取所得的有机相与有机层合并，用无水硫酸钠干燥后浓缩，获得粗生成物(ix)(231g 78％纯度)。将此粗生成物直接用于工序5。

[工序5]

氩气流下，在2L四口烧瓶中装入乙醇(800mL)，在其中每次少量加入金属钠(20.0g 870毫摩尔)，溶解。在其中加入丙二酸二乙酯(132mL 869毫摩尔)后，于50℃搅拌1小时。在此溶液中滴加工序4获得的粗生成物(ix)(232g 791毫摩尔)的THF(500mL)溶液后，于70℃搅拌1小时。将该溶液冷却至室温后加入纯水，再减压蒸除乙醇和THF。在其中加入氯仿(1500mL)进行萃取，用饱和食盐水洗涤后用无水硫酸钠干燥，浓缩，获得粗生成物(302g)。用柱色谱对该粗生成物进行精制(填充剂：二氧化硅凝胶，展开溶剂：正己烷/氯仿＝1/1)，获得化合物(x)(205g 551毫摩尔70％)。

[工序6]

在2L四口烧瓶中装入工序5获得的化合物(x)(205g 551毫摩尔)和THF(400mL)，再加入10％氢氧化钠水溶液(400mL)，于57℃搅拌3小时。将该溶液冰冷后加入浓盐酸(150mL)和THF(500mL)，分液后提取有机层。合并用200mL的THF和100mL的THF从水层萃取2次所得的有机相，再将该有机相与上述有机层合并，用饱和食盐水进行洗涤，用无水硫酸钠干燥后浓缩，获得粗生成物(xi)(215g)。将该粗生成物直接用于工序7。

[工序7]

在2L茄形烧瓶中装入工序6获得的粗生成物(x)(215g)和DMS0(1000mL)，于100℃搅拌1小时。减压浓缩该溶液后，用氯仿进行浆料洗涤，获得化合物(xii)(63g 256毫摩尔)。

氩气流下，在3L四口烧瓶中装入工序7获得的化合物(xii)(63g 256毫摩尔)和叔丁醇(2000mL)，再加入三乙胺(90mL)，搅拌30分钟。在其中加入DPPA(126mL 584毫摩尔)后回流120小时。减压浓缩该溶液，在其中加入乙酸乙酯和纯水，对有机层进行萃取。将该有机层与用氯仿对水层进行萃取所得的有机相合并，用无水硫酸镁干燥后浓缩，获得粗生成物(204g)。用柱色谱对该粗生成物进行精制(填充剂：二氧化硅凝胶，展开溶剂：氯仿/乙酸乙酯＝50/1→10/1)，再用甲醇进行重结晶，获得化合物(xiii)(61g 159毫摩尔61％)。

[工序9]

在500mL茄形烧瓶中装入工序8获得的化合物(xiii)(31g 81毫摩尔)后，一边进行冰冷一边加入三氟乙酸(150mL)。减压浓缩该溶液，再加入纯水(200mL)，冰冷。然后，加入浓氨水(50mL)，过滤析出的固体。使所得固体悬浮于离子交换水(250mL)，加入二乙胺(10mL)，室温下搅拌2小时后过滤固体，减压干燥(60℃ 1mmHg)，获得粗生成物(16.5g)。接着，使该粗生成物悬浮于离子交换水(200mL)，加入二乙胺(10mL)，室温下搅拌2小时后过滤固体，减压干燥(60℃ 1mmHg)，获得6-ANaEA(13.5g 72毫摩尔89％)。

用¹H-NMR(DMSO-d₆)及¹³C-NMR(DMS0-d₆)对所得6-ANaEA进行鉴定，结果如下所示。

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ 7.50(d，J＝8.8Hz，1H)，7.41(d，J＝8.8Hz，1H)，7.40(s，1H)，7.13(dd，J＝8.8，2.0Hz，1H)，6.89(dd，J＝8.8，2.0Hz，1H)，6.77(d，J＝8.8，2.0Hz，1H)；

¹³C-NMR(DMSO-d₆)δ 146.0，133.5，132.6，128.0，127.5，126.4，125.1，118.4，105.9，44.0，40.3；

MS(MALDI-TOF)185.8

然后，于室温下在26g的NMP中使1.14g(0.00582摩尔)CBDA和1.12g(0.006摩尔)合成的6-ANaEA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为20885、重均分子量为38924的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例6)TDA/6-ANaMA

室温下，在32g的NMP中使1.78g(0.00594摩尔)TDA和1.03g(0.006摩尔)6-ANaMA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为10432、重均分子量为19820的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例7)TDA/6-ANaEA

室温下，在33g的NMP中使1.78g(0.00594摩尔)TDA和1.12g(0.006摩尔)6-ANaEA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为9441、重均分子量为15860的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例8)CBDA/p-PDA，4-ABA(50)

室温下，在275g的NMP中使19.02g(0.097摩尔)CBDA和5.41g(0.05摩尔)p-PDA及6.11g(0.05摩尔)4-ABA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为11322、重均分子量为21775的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例9)CBDA/p-PDA，6-ANaMA(50)

室温下，在30g的NMP中使1.47g(0.00752摩尔)CBDA和0.43g(0.004摩尔)p-PDA及0.69g(0.004摩尔)6-ANaMA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为41427、重均分子量为86996的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例10)CBDA/p-PDA，6-ANaEA(50)

室温下，在30.7g的NMP中使1.49g(0.0076摩尔)CBDA和0.43g(0.004摩尔)p-PDA及0.75g(0.004摩尔)6-ANaEA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为52727、重均分子量为109181的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例11)CBDA/4-ABA，DADOB(20)

室温下，在197g的NMP中使19.22g(0.098摩尔)CBDA和9.77g(0.08摩尔)4-ABA及5.85g(0.02摩尔)DADOB反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为13557、重均分子量为26993的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例12)CBDA/p-PDA，3-ABA(10)

室温下，在266g的NMP中使18.63g(0.095摩尔)CBDA和9.73g(0.09摩尔)p-PDA及1.22g(0.01摩尔)3-ABA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为15867、重均分子量为34665的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例13)TDA/4-ABA(SPI)

室温下，在238g的NMP中使29.73g(0.099摩尔)TDA和12.22g(0.1摩尔)4-ABA反应24小时，调制聚酰胺酸溶液。用NMP将50g该聚酰胺酸溶液稀释至5质量％，再加入作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐18.1g和吡啶8.4g，于40℃使它们反应3小时，调制可溶性聚酰亚胺树脂溶液。将该溶液投入0.6L的甲醇中，过滤所得沉淀物，干燥，获得白色的可溶性聚酰亚胺(SPI)树脂。按照与合成例1同样的方法测定所得的可溶性聚酰亚胺的分子量，其结果是，数均分子量为8127、重均分子量为14284。使1g该粉末溶于15g的NMP和4g的BCS，调制可溶性聚酰亚胺为5质量％、BCS为20质量％的可溶性聚酰亚胺溶液，获得液晶定向剂。

(合成例14)TDA/4-APhA(SPI)

室温下，在247g的NMP中使30.03g(0.1摩尔)TDA和13.62g(0.1摩尔)4-APhA反应24小时，调制聚酰胺酸溶液。用NMP将50g该聚酰胺酸溶液稀释至5质量％，再加入作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐17.5g和吡啶8.2g，于40℃使它们反应3小时，调制可溶性聚酰亚胺树脂溶液。将该溶液投入0.6L的甲醇中，过滤所得沉淀物，干燥，获得白色的可溶性聚酰亚胺(SPI)树脂。按照与合成例1同样的方法测定所得的可溶性聚酰亚胺的分子量，其结果是，数均分子量为6255、重均分子量为15638。使1g该粉末溶于15g的NMP和4g的BCS，调制可溶性聚酰亚胺为5质量％、BCS为20质量％的可溶性聚酰亚胺溶液，获得液晶定向剂。

(合成例15)CBDA，TDA(20)/3-ABA，DADOB(10)(SPI)

室温下，在201g的NMP中使15.49g(0.079摩尔)CBDA、6.01g(0.02摩尔)TDA、11.00g(0.09摩尔)3-ABA和2.92g(0.01摩尔)DADOB反应24小时，调制聚酰胺酸溶液。用NMP将50g该聚酰胺酸溶液稀释至5质量％，再加入作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐21.5g和吡啶10.0g，于40℃使它们反应3小时，调制可溶性聚酰亚胺树脂溶液。将该溶液投入0.6L的甲醇中，过滤所得沉淀物，干燥，获得白色的可溶性聚酰亚胺(SPI)树脂。按照与合成例1同样的方法测定所得的可溶性聚酰亚胺的分子量，其结果是，数均分子量为5145、重均分子量为12297。使1g该粉末溶于15g的NMP和4g的BCS，调制可溶性聚酰亚胺为5质量％、BCS为20质量％的可溶性聚酰亚胺溶液，获得液晶定向剂。

(合成例16)PMDA/4-ABA

室温下，在246g的NMP中使21.37g(0.098摩尔)PMDA和12.22g(0.1摩尔)4-ABA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为11552、重均分子量为21936的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例17)PMDA/3-ABA

室温下，在248g的NMP中使21.59g(0.099摩尔)PMDA和12.22g(0.1摩尔)3-ABA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为11922、重均分子量为18111的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例18)PMDA/4-APhA

室温下，在258g的NMP中使21.59g(0.099摩尔)PMDA和13.62g(0.1摩尔)4-APhA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为9645、重均分子量为17114的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例19)PMDA/6-ANaMA

室温下，在17.7g的NMP中使0.85g(0.00388摩尔)PMDA和0.69g(0.004摩尔)6-ANaMA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为22359、重均分子量为40162的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例20)PMDA/6-ANaEA

室温下，在18.3g的NMP中使0.85g(0.00388摩尔)PMDA和0.75g(0.004摩尔)6-ANaEA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为21059、重均分子量为37508的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例21)CBDA，PMDA(50)/4-ABA

室温下，在184g的NMP中使9.81g(0.05摩尔)CBDA、10.36g(0.0475摩尔)PMDA和12.22g(0.1摩尔)4-ABA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为16335、重均分子量为39424的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例22)CBDA，PMDA(80)/4-ABA

室温下，在187g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、16.79g(0.077摩尔)PMDA和12.22g(0.1摩尔)4-ABA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为13937、重均分子量为25928的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例23)CBDA，PMDA(80)/3-ABA

室温下，在189g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、17.23g(0.079摩尔)PMDA和12.22g(0.1摩尔)3-ABA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为17695、重均分子量为28721的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例24)CBDA，PMDA(80)/4-APhA

室温下，在195g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、16.79g(0.077摩尔)PMDA和13.62g(0.1摩尔)4-APhA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为10268、重均分子量为19672的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例25)CBDA，PMDA(80)/6-ANaMA

室温下，在25.7g的NMP中使0.24g(0.0012摩尔)CBDA、0.97g(0.00468摩尔)PMDA和1.03g(0.006摩尔)6-ANaMA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为22329、重均分子量为42648的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例26)CBDA，PMDA(80)/6-ANaEA

室温下，在26.7g的NMP中使0.24g(0.02摩尔)CBDA、0.97g(0.074摩尔)PMDA和1.12g(0.1摩尔)6-ANaEA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为20124、重均分子量为34211的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例27)CBDA，PMDA(80)/DDM，4-ABA(50)

室温下，在209g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、16.90g(0.0775摩尔)PMDA和9.91g(0.05摩尔)DDM和6.11g(0.05摩尔)4-ABA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为15092、重均分子量为29672的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例28)CBDA，PMDA(80)/DDM，4-ABA(10)

室温下，在227g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、17.01g(0.078摩尔)PMDA和1.22g(0.01摩尔)4-ABA及17.84g(0.09摩尔)DDM反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为16881、重均分子量为36179的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例29)CBDA，PMDA(80)/DDM，6-ANaMA(10)

室温下，在28g的NMP中使0.24g(0.0012摩尔)CBDA、1.01g(0.00468摩尔)PMDA和1.07g(0.0054摩尔)DDM及0.10g(0.0006摩尔)6-ANaMA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为22778、重均分子量为52389的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例30)CBDA，PMDA(80)/DDM，6-ANaEA(10)

室温下，在28.4g的NMP中使0.24g(0.0012摩尔)CBDA、1.02g(0.078摩尔)PMDA和1.07g(0.0054摩尔)DDM及0.11g(0.0006摩尔)6-ANaEA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为25778、重均分子量为55165的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例31)CBDA，PMDA(80)/BAPB，4-ABA(70)

室温下，在217g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、17.01g(0.078摩尔)PMDA和8.55g(0.07摩尔)4-ABA及8.77g(0.03摩尔)BAPB反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为10732、重均分子量为19902的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例32)PMDA/4-ABA，DAHOB(10)

室温下，在201g的NMP中使20.94g(0.096摩尔)PMDA、11.00g(0.09摩尔)4-ABA及3.49g(0.01摩尔)DAHOB反应10小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为7038、重均分子量为12695的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例33)CBDA，PMDA(80)/4-ABA，DADPA(30)，BAPP(10)

室温下，在210g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、17.01g(0.078摩尔)PMDA、7.33g(0.06摩尔)4-ABA、5.98g(0.03摩尔)DADPA及2.86g(0.01摩尔)BAPP反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为12080、重均分子量为29113的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例34)CBDA，PMDA(80)/4-ABA，p-PDA(50)

室温下，在288g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、16.58g(0.076摩尔)PMDA、6.11g(0.05摩尔)4-ABA和5.41g(0.05摩尔)p-PDA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为13979、重均分子量为30055的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例35)CBDA，PMDA(80)/4-ABA，BAPB(10)

室温下，在198g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、17.01g(0.078摩尔)PMDA、11.00g(0.09摩尔)4-ABA和2.92g(0.01摩尔)BAPB反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为11943、重均分子量为24961的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(合成例36)PMDA/4-ABA：CBDA/4-ABA＝8:2

混合20质量％的合成例1调制的液晶定向剂和80质量％的合成例16调制的液晶定向剂，获得液晶定向剂。

(合成例37)TDA/p-PDA，DAOOB(10)(SPI)

于50℃，在247g的NMP中使30.03g(0.1摩尔)TDA、9.73g(0.09摩尔)p-PDA和3.77g(0.01摩尔)DAOOB反应24小时，调制聚酰胺酸溶液。用NMP将50g该聚酰胺酸溶液稀释至5质量％，再加入作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐17.6g和吡啶8.2g，于40℃使它们反应3小时，调制可溶性聚酰亚胺树脂溶液。将该溶液投入0.6L的甲醇中，过滤所得沉淀物，干燥，获得白色的可溶性聚酰亚胺(SPI)树脂。按照与合成例1同样的方法测定所得的可溶性聚酰亚胺的分子量，其结果是，数均分子量为13430、重均分子量为26952。使1g该粉末溶于15g的γ-BL和4g的BCS，调制可溶性聚酰亚胺为5质量％、BCS为20质量％的可溶性聚酰亚胺溶液，获得液晶定向剂。

(合成例38)TDA/p-PDA，DAOOB(10)(SPI)：CBDA，PMDA(50)/4-ABA＝2:8

混合20质量％的合成例37调制的液晶定向剂和80质量％的合成例21调制的液晶定向剂，获得液晶定向剂。

(比较合成例1)CBDA/p-PDA

室温下，在334g的NMP中使18.24g(0.093摩尔)CBDA和10.81g(0.1摩尔)p-PDA反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为72383、重均分子量为180395的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(比较合成例2)CBDA/BAPB

室温下，在271g的NMP中使18.63g(0.095摩尔)CBDA和29.23g(0.1摩尔)BAPB反应10小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为25126、重均分子量为50853的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(比较合成例3)CBDA，PMDA(80)/DDM

室温下，在226g的NMP中使3.92g(0.02摩尔)CBDA、16.14g(0.074摩尔)PMDA和19.83g(0.1摩尔)DDM反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为25316、重均分子量为54214的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(比较合成例4)CBDA/6-DAN

室温下，在31.7g的NMP中使1.49g(0.095摩尔)CBDA和1.27g(0.1摩尔)6-DAN反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为18669、重均分子量为35820的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(比较合成例5)CBDA/DDM

室温下，在349g的NMP中使19.02g(0.097摩尔)CBDA和19.83g(0.1摩尔)DDM反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，按照与合成例1同样的方法测定分子量，结果获得了数均分子量为42439、重均分子量为80710的聚酰胺酸溶液。然后，在该溶液中加入贫溶剂BCS和NMP进行调制，使聚酰胺酸为5质量％，BCS为20质量％，获得液晶定向剂。

(比较合成例6)PMDA/BAPE

室温下，在233g的NMP中使19.87g(0.091摩尔)PMDA和21.21g(0.1摩尔)BAPE反应，调制聚酰胺酸溶液。聚合反应容易且均一地进行，但5小时后溶液变得白浊。

(比较合成例7)CBDA/p-PDA，DAE(50)

室温下，在245g的NMP中使18.83g(0.096摩尔)CBDA、5.41g(0.05摩尔)p-PDA和3.0g(0.05摩尔)DAE反应，调制聚酰胺酸溶液。但是，聚合反应中产生白色析出物，聚合未均一地进行。该析出物在搅拌24小时后也未消失。

(比较合成例8)CBDA，TDA(20)/p-PDA，DADOB(20)

室温下，在189g的NMP中使14.71g(0.075摩尔)CBDA、6.01g(0.02摩尔)TDA、9.73g(0.09摩尔)p-PDA和2.92g(0.01摩尔)DADOB反应5小时，调制聚酰胺酸溶液。用NMP将50g该聚酰胺酸溶液稀释至5质量％，再加入作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐22.3g和吡啶10.4g，于40℃使它们反应，但在反应过程中出现不溶化。

(实施例1)

使用合成例1获得的液晶定向剂，进行电压保持特性、电荷存储特性、保存稳定性的评价。结果示于表1。

<电压保持特性的评价>(电压保持率)

将液晶定向剂旋涂于带ITO电极的玻璃基板，在80℃的热板上使其干燥5分钟后，用220℃的热风循环式炉进行30分钟煅烧，析出膜厚100nm的涂膜。然后，用辊径120mm的摩擦装置，利用人造纤维布，在辊转数700rpm、辊进给速度10mm/sec、压入量0.6mm的条件下，对该涂膜面进行摩擦，获得带液晶定向膜的基板。

准备2块上述带液晶定向膜的基板，在其中的1块液晶定向膜面上散布6μm的间隙控制物后，在其上印刷密封剂，按照液晶定向膜面对向、摩擦方向一致的要求贴合上另1块基板后，使密封剂固化，制得空单元。然后，利用减压注入法在该空单元中注入液晶MLC-2003(日本メルク公司制)，封住注入口，获得扭曲向列型液晶(twist nematic liquid crystal)单元。在偏光显微镜下对该单元进行观察，发现液晶均一地定向。

在23℃的温度下，对该扭曲向列型液晶盒施加4V的电压，历时60μs，测定16.67ms后的电压，将电压保持程度作为电压保持率进行计算[采用(株)东洋テクニカ制VHR-1电压保持率测定装置，以电压：±4V，脉冲持续时间：60μs，焰期(flame period)16.67ms的设定进行测定]。此外，在60℃的温度下进行同样的测定。

<电荷存储特性的评价>(施加直流电压后的残留电压)

在23℃的温度下，对测定了电压保持性的扭曲向列型液晶盒施加60分钟的叠加了直流3V的电压的±3V/30Hz的矩形波，利用光学闪烁消去法测定切断直流3V电压后即时的残留于液晶盒内的残留电压。

<保存稳定性的评价>

在23℃和—20℃下保存液晶定向剂，确认3个月后有无析出。

(实施例2～37)

采用合成例2～38获得的本发明的液晶定向剂，与实施例1同样，制得液晶盒。在偏光显微镜下对该单元进行观察，确认液晶均一地定向。与实施例1同样，对该液晶盒的电压保持率、存储电荷特性、保存稳定性进行评价。结果示于后述的表1。

(比较例1～5)

采用比较合成例1～5获得的液晶定向剂，进行了与实施例1同样的评价。其结果示于后述的表1。

比较例1中的液晶定向剂在3个月后析出。比较例2的液晶定向剂的电压保持率较低，比较合成例3和4获得的液晶定向剂在1个月后析出。比较例5的液晶定向剂的存储电荷特性差。

表1

(实施例38)

使用合成例1获得的本发明的液晶定向剂，测定液晶定向膜的UV吸收光谱。结果示于图1。

<UV吸收光谱测定>

将液晶定向剂旋涂于石英基板，在80℃的热板上使其干燥5分钟后，用230℃的热风循环式炉进行30分钟的煅烧，形成膜厚100nm的涂膜。用UV-3100PC(SHIMAZU)测定该带液晶定向膜的基板的UV吸收光谱。

(实施例39，40)

使用合成例2、3获得的本发明的液晶定向剂，进行与实施例38同样的评价。结果示于后述的图1。

(比较例6)

使用比较合成例5获得的液晶定向剂，进行与实施例38同样的评价。其结果是，与实施例38～实施例40相比，250nm～400nm的吸光度变大。

此外，UV吸收光谱示于后述的图1。

产业上利用的可能性

由本发明的液晶定向剂可获得制造性和保存稳定性良好，且电特性良好的液晶定向膜。因此，采用本发明的液晶定向剂制得的液晶显示元件可形成不易发生对比度下降和拖尾现象的液晶显示装置，适用于TN液晶显示元件、STN液晶显示元件、TFT液晶显示元件、OCB液晶显示元件，以及横向电场型液晶显示元件、垂直定向型液晶显示元件等使用了向列型液晶的各种方式的显示元件。此外，通过选择所用的液晶，可用于铁电性或反铁电性的液晶显示元件。另外，由于以往的液晶定向膜在可视光—UV范围内的吸光度高，所以长时间的光照会出现膜分解，导致液晶显示特性劣化，但本发明的液晶定向剂由于在可视光—UV范围内的吸光度低，所以适合于背光强的大型电视机、液晶投影机用液晶显示元件等。

这里引用了2004年4月28日提出了申请的日本专利申请2004—132611号及2005年3月11日提出了申请的日本专利申请2005—068290号的说明书、权利要求书、附图及摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。

Claims (6)

1.液晶定向剂，它是含有选自二胺成分和四羧酸二酐成分进行聚合反应而获得的聚酰胺酸及将该聚酰胺酸进行脱水闭环而获得的聚酰亚胺的至少1种的液晶定向剂，其特征在于，前述二胺成分含有下述式[1]表示的二胺中的至少1种，

H₂N-A-R-NH₂            [1]

式[1]中，A为苯环或芳香族稠环形成的2价有机基团，该苯环及芳香族稠环的任意的1个或多个氢原子未取代或被氨基以外的1价有机基团取代，R为碳原子数1～10的2价饱和烃基。

2.如权利要求1所述的液晶定向剂，其特征在于，式[1]中的A为选自式[2-1]～式[2-4]的2价芳香族基团，

式[2-1]～式[2～4]中，苯环及芳香族稠环的任意的1个或多个氢原子未取代或被氨基以外的1价有机基团取代。

3.如权利要求1或2所述的液晶定向剂，其特征在于，式[1]中的R为由下述式[3]表示的碳原子数1～10的2价饱和烃基，

-(CH₂)_n1-(Q)_n2-(CH₂)_n3-             [3]

式[3]中，Q表示碳原子数3～7的烃环，n1及n3为0～7的整数，n2为0或1，但n1、n2、n3不同时为0。

4.如权利要求3所述的液晶定向剂，其特征在于，式[3]中的Q为环丁烷、环戊烷或环己烷。

5.液晶定向膜，其特征在于，使用权利要求1所述的液晶定向剂制得。

6.液晶显示元件，其特征在于，使用了权利要求5所述的液晶定向膜。

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