CN100506855C - 聚异丁烯的制备方法 - Google Patents
聚异丁烯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100506855C CN100506855C CNB2006100766957A CN200610076695A CN100506855C CN 100506855 C CN100506855 C CN 100506855C CN B2006100766957 A CNB2006100766957 A CN B2006100766957A CN 200610076695 A CN200610076695 A CN 200610076695A CN 100506855 C CN100506855 C CN 100506855C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iso
- butylene
- titanium tetrachloride
- preparation
- title complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- -1 alkyl compound Chemical group 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- JUHDUIDUEUEQND-UHFFFAOYSA-N methylium Chemical compound [CH3+] JUHDUIDUEUEQND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 2
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 238000010552 living cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000005120 petroleum cracking Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚异丁烯的制备方法，在液相异丁烯原料体系中，采用醇类或醚类有机配合物与四氯化钛组成引发体系，引发异丁烯或含异丁烯的烃类混合物或含有异丁烯的混合轻C4馏分中异丁烯组分进行阳离子聚合，一步法直接制备出数均分子量为500～6000道尔顿以及端基α-双键含量≥70%mol，特别优大于80%mol的高反应活性聚异丁烯产品。该引发体系不仅廉价易得，且具有较高的活性和对原料的适应性，能简化聚合反应工序，降低生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备聚异丁烯的方法，特别是用含有四氯化钛的引发体系，对异丁烯、异丁烯的烃类混合物或含有异丁烯的混合轻C4馏分在液相下进行碳阳离子聚合制备高反应活性聚异丁烯的方法。
背景技术
路易斯酸共引发烯烃碳阳离子聚合制备聚异丁烯(PIB)是已知的方法。此类路易斯酸通常是铝、铁、锌、钛、锡、汞或硼的卤化物。然而，在碳阳离子聚合反应过程中，碳阳离子活性中心稳定性较差，易发生向单体链转移反应、分子内烷基化反应等一系列副反应，反应不易控制，所以制备的聚异丁烯末端具有化学活性的α—双键含量一般在10％(摩尔)左右，称之为普通聚异丁烯。“高反应活性”聚异丁烯产品与普通聚异丁烯产品不同，其末端α—双键含量≥70％(摩尔)，因此提高聚异丁烯产物中的末端双键含量是长期以来研究的一个目标，并且着重从研究引发体系来提高和改进聚异丁烯的反应活性。
目前用于制备高反应活性聚异丁烯的有效体系是含有三氟化硼(BF3)与醇和/或醚的引发体系。在公开技术中，所用的BF3配合物引发体系通常是由BF3与3～20个碳原子的仲醇和/或4～20个碳原子的叔醚(至少一个叔碳原子与醚中的氧原子相连)配合组成。使用该引发体系的方法描述可参见US4605808，US5068490和DE4033196等专利中，可制备α—末端双键含量大于80％的聚异丁烯。然而，三氟化硼腐蚀性强，且价格昂贵。
在公开技术中还有采用非BF3的引发体系，但效果相对较差。如US64441110公开一种用于引发异丁烯阳离子聚合的钼酸盐或钨酸盐的杂多酸，可以制备出亚乙烯基含量大于50％的聚异丁烯。
US5122572和US5169914中提出采用叔烷基化合物(A)为引发剂与路易斯酸(三氯化硼或四氯化钛)为共引发剂配合组成的引发体系，实现异丁烯活性阳离子聚合，并毫无例外地生成末端基结构为叔氯基团的聚异丁烯产品。其中A的结构如下：
R1、R2和R3是可以相同或不同的烷基、芳基或芳烷基，X是酯基、醚基或羟基，i是正整数。
因此，采用TiCl4共引发异丁烯活性阳离子聚合，不能简单一步法得到高反应活性聚异丁烯产品，而通常只能将得到的含叔氯端基聚异丁烯进一步脱除氯化氢后才可得到高反应活性聚异丁烯，繁化流程，且脱除氯化氢过程中不可避免地产生内双键产物。
发明内容
本发明使用适宜的含氧有机配合物参与TiCl4共引发异丁烯阳离子聚合，减少聚合反应过程中生成叔氯末端基结构，促进活性中心碳阳离子中β—质子脱除反应产生末端α—双键，从而开发一种采用廉价易得的TiCl4共引发异丁烯阳离子聚合，一步法获得高反应活性聚异丁烯的方法，而且能简化反应工序，降低生产成本。
本发明的方法：在液相异丁烯原料体系中，采用醇类或醚类有机配合物与四氯化钛组成引发体系，引发异丁烯聚合，其中，配合物与四氯化钛的摩尔比为0.002～0.5，四氯化钛摩尔用量为聚合原料中的异丁烯量的0.01～0.10。
上述醇类或醚类含氧有机配合物中，醇类化合物优选C1～C5醇，如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇；醚类化合物优选C3～C4醚，如：甲乙醚、乙醚。通过选择本发明提供的配合物调节异丁烯阳离子聚合反应中活性中心反离子对碳阳离子的亲核性，可促使聚异丁烯分子链端活性中心碳阳离子发生β-H脱除从而生成末端α-双键，并降低α-双键异构化为内双键的反应几率，以得到高末端双键含量的聚异丁烯。
上述的配合物与四氯化钛的摩尔配比优选0.004～0.3。过高的配比会导致产率下降，过低的配比则无法抑制水的不可控引发，造成产物GPC出现双峰，更加重要的是，过高和过低的配合物与四氯化钛的摩尔配比都会阻碍末端α-双键的生成。含氧有机化合物配合物与四氯化钛组成的催化剂可以预先制备，也可以在聚合体系中即时生成。
上述四氯化钛用量是根据聚合产物的分子量和反应温度而定，除了其他因素外，聚异丁烯的分子量取决于四氯化钛及配合物相对于所用单体的量。应尽量降低四氯化钛及配合物用量以减少不必要的异构化反应和降低成本。四氯化钛优选用量为聚合原料中的异丁烯量的0.04～0.08(摩尔)。
上述的异丁烯原料可以是纯异丁烯、石油裂解或催化裂化制乙烯产生的副产物含异丁烯、丁烯-1、丁烯-2和丁烷等组分的C4馏分，或含异丁烯的烃类混合物，混合物中含有烃类化合物，如丁烷、戊烷、己烷或异辛烷，或卤代烃如二氯甲烷或三氯甲烷。
上述液相异丁烯原料聚合体系中溶剂是饱和烃类溶剂，如通常的：丁烷、戊烷、己烷或异辛烷，或卤代烃如二氯甲烷或三氯甲烷及其它们的混合物。异丁烯在饱和烃类溶剂聚合体系中进行聚合反应。
本发明聚合反应可在常规反应器及工艺条件下，可以是间歇地或连续地进行；聚合温度为—45℃～+20℃，优选—40℃～0℃。聚合反应时间为1～120分钟，优选5～70分钟，这取决于反应条件和聚合产物的性能指标。聚合反应一段时间后，加入过量的碱性物质，如含有NaOH、醇或氨的水溶液至反应液中，使引发体系失活和终止聚合反应。
终止聚合后，在未反应的单体及溶剂等组分蒸发之后，用去离子水洗涤聚合产物以除去已失活的引发体系残余物，最后经真空干燥得到聚合产物。用GPC测试聚合物的分子量和分子量分布，用NMR表征和测定聚合物的端基结构(CDCl3溶剂，TMS标准剂)。
本发明方法通过醇类或醚类含氧有机化合物与四氯化钛配合组成引发体系，促使聚异丁烯分子链端活性中心碳阳离子发生β-H脱除从而生成末端α-双键，并降低α-双键异构化为低活性内双键的活性和反应几率，得到高末端α-双键含量的聚异丁烯。同时可以根据聚异丁烯的分子量，控制配合物的用量，实现了从纯异丁烯和含异丁烯的烃混合物或含有异丁烯的混合轻C4馏分原料来制备数均分子量为500～6000，优选1000～6000道尔顿以及端基α—双键含量≥70％mol，较优大于80％mol的高反应活性聚异丁烯产品。
具体实施方式
通过以下实施例可以更好地理解本发明，尽管给出了这些实施例，但还应包括：在不偏离本发明范围条件下，对公开的方法进行本领域技术人员显而易见的各种改变。
实施例1
在高纯氮气保护下，向25mL异丁烯/己烷/二氯甲烷的单体溶液(异丁烯浓度为1.5mol/L)中加入0.15mmol的甲醇和1.5mmol四氯化钛引发聚合，—30℃反应10min后，加入1mL0.1g/L的NaOH/乙醇溶液终止反应，加入乙醇使聚合物沉淀，并反复用乙醇洗涤至澄清透明状。单体转化率为73％，得到数均分子量为1400、分子量分布指数为1.6、α-双键含量为70％、叔氯端基含量为30％的高反应活性聚异丁烯。
实施例2
在高纯氮气保护下，向25mL异丁烯/己烷/二氯甲烷的单体溶液(异丁烯浓度为1.5mol/L)中加入0.4mmol的甲醇和1.5mmol四氯化钛引发聚合，—30℃下反应60min后，加入1mL0.1g/L的NaOH/乙醇溶液终止反应，加入乙醇使聚合物沉淀，并反复用乙醇洗涤至澄清透明状。单体转化率为95.7％，得到数均分子量为1400、分子量分布指数为1.5、α-双键含量为87％、叔氯端基含量为13％的高反应活性聚异丁烯。
实施例3
在高纯氮气保护下，向25mL异丁烯/己烷/二氯甲烷的单体溶液(异丁烯浓度为1.5mol/L)中加入0.45mmol的异丙醇和3.0mmol四氯化钛引发聚合，—30℃下反应60min后，加入1mL0.1g/L的NaOH/乙醇溶液终止反应，加入乙醇使聚合物沉淀，并反复用乙醇洗涤至澄清透明状。单体转化率为27.3％，得到数均分子量为1600、分子量分布指数为2.3、α-双键含量为79％、叔氯端基含量为21％的高反应活性聚异丁烯。
实施例4
在高纯氮气保护下，向25mL异丁烯/己烷/二氯甲烷的单体溶液(异丁烯浓度为1.5mol/L)中加入0.2mmol的乙醚和2.0mmol四氯化钛引发聚合，—30℃反应60min后，加入1mL0.1g/L的NaOH/乙醇溶液终止反应，加入乙醇使聚合物沉淀，并反复用乙醇洗涤至澄清透明状。单体转化率为81.1％，得到数均分子量为2000、分子量分布指数为2.4、α-双键含量为73％、β—内双键含量为10％、叔氯端基含量为17％的高反应活性聚异丁烯。
实施例5
在高纯氮气保护下，向35mL混合轻C4馏分(异丁烯浓度为5.1mol/L)中加入0.05mmol的甲醇和10.6mmol四氯化钛引发聚合，-35℃反应120min后，加入3mL0.1g/L的NaOH/乙醇溶液终止反应，加入乙醇使聚合物沉淀，并反复用乙醇洗涤至澄清透明状。单体转化率为14％，得到平均分子量为5800、α-双键含量为70％、叔氯端基含量为30％的高反应活性聚异丁烯。
Claims (6)
1、一种聚异丁烯的制备方法，其特征在于：在液相异丁烯原料聚合体系中，采用醇类或醚类有机配合物与四氯化钛组成引发体系，引发异丁烯聚合，其中，配合物与四氯化钛的摩尔比为0.002～0.5，四氯化钛摩尔用量为聚合原料中的异丁烯量的0.01～0.10，所述的醇类配合物选自C1～C3醇；醚类配合物选自C3～C4醚。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，醇类配合物选自甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇；醚类配合物选自：甲乙醚或乙醚。
3、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，配合物与四氯化钛的摩尔配比为0.004—0.30。
4、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，四氯化钛摩尔用量为聚合原料中异丁烯量的0.04～0.08。
5、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，聚合温度为—40℃～0℃。
6、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，异丁烯原料是纯异丁烯，或含异丁烯的烃类混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100766957A CN100506855C (zh) | 2006-04-29 | 2006-04-29 | 聚异丁烯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100766957A CN100506855C (zh) | 2006-04-29 | 2006-04-29 | 聚异丁烯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101062962A CN101062962A (zh) | 2007-10-31 |
| CN100506855C true CN100506855C (zh) | 2009-07-01 |
Family
ID=38964268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006100766957A Active CN100506855C (zh) | 2006-04-29 | 2006-04-29 | 聚异丁烯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100506855C (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102464736B (zh) * | 2010-11-19 | 2013-07-24 | 北京化工大学 | 制备聚异丁烯的工艺方法及聚合装置 |
| CN103965383A (zh) * | 2013-02-01 | 2014-08-06 | 北京化工大学 | 一种高反应活性聚异丁烯的制备方法 |
| KR102469493B1 (ko) * | 2019-08-19 | 2022-11-23 | 주식회사 엘지화학 | 유기 보레이트계 촉매, 이를 이용한 이소부텐 올리고머의 제조방법 및 이로부터 제조된 이소부텐 올리고머 |
-
2006
- 2006-04-29 CN CNB2006100766957A patent/CN100506855C/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101062962A (zh) | 2007-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kostjuk | Recent progress in the Lewis acid co-initiated cationic polymerization of isobutylene and 1, 3-dienes | |
| JP6398015B2 (ja) | ポリオレフィンーポリスチレンブロック共重合体を含む有機亜鉛化合物及びその製造方法 | |
| CN102596408B (zh) | 用于烯烃的(共-)三聚和烯烃低聚物的(共-)聚合的催化剂体系和方法 | |
| EP3313927B1 (en) | Dilithium initiators | |
| CN100506855C (zh) | 聚异丁烯的制备方法 | |
| EP1196462B1 (en) | Ammonium heteropolyacid catalyzed polymerization of olefins | |
| CN100572403C (zh) | 高反应活性聚异丁烯的制备方法 | |
| Shiman et al. | Cationic Polymerization of Isobutylene and C 4 Mixed Feed Using Complexes of Lewis Acids with Ethers: A Comparative Study | |
| CN104844748A (zh) | 一种丁基橡胶的制备方法 | |
| JPS6015410A (ja) | アルフア−オレフイン類の重合体類製造のための溶液法 | |
| CN102549027B (zh) | 羰基-烯官能化的聚烯烃 | |
| CN102532354A (zh) | 钕系均相稀土催化剂、其制备方法及其应用 | |
| JP2001048925A (ja) | オレフィンの重合方法 | |
| JP2001181332A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
| JPH072928A (ja) | 末端修飾ポリオレフィン | |
| SU572292A1 (ru) | Катализатор дл полимеризации, сополимеризации и олигомеризации олефинов | |
| CN1176123C (zh) | 一种用于制备反应活性聚异丁烯的引发体系 | |
| Imanishi et al. | Cationic Polymerization of Cyclic Dienes. VII. The Kinetic Observations on the Polymerization of 1, 3-Cyclohexadiene | |
| CN100376604C (zh) | 一种烯烃聚合催化剂及其应用 | |
| US20240218104A1 (en) | Functional copolymer of a 1,3-diene and ethylene or a 1,3-diene, ethylene and an alpha-monoolefin | |
| KR100403090B1 (ko) | 높은 1,4-시스 함량을 갖는 폴리부타디엔의 제조방법 | |
| JPH06122710A (ja) | 末端修飾ポリオレフィン | |
| CN103965383A (zh) | 一种高反应活性聚异丁烯的制备方法 | |
| JP2001181328A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
| Nakatani | Advanced Macromolecular Engineering through Precision Polymerization with Alcohols as Key Reagents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20071031 Assignee: Anqing Yicheng Chemical Technology Co.,Ltd. Assignor: BEIJING University OF CHEMICAL TECHNOLOGY Contract record no.: X2023980033519 Denomination of invention: Preparation method of polyisobutylene Granted publication date: 20090701 License type: Exclusive License Record date: 20230314 |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240228 Address after: 246002 West of Guangyulan Road, Economic Development Zone, Daguan District, Anqing City, Anhui Province Patentee after: Anqing Yicheng Chemical Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 100029, No. 15 East Third Ring Road, Chaoyang District, Beijing Patentee before: BEIJING University OF CHEMICAL TECHNOLOGY Country or region before: China |