JP2001048925A

JP2001048925A - オレフィンの重合方法

Info

Publication number: JP2001048925A
Application number: JP11229187A
Authority: JP
Inventors: Kenji Sugimura; 健司杉村; Yukihiro Takagi; 幸浩高木; Terunori Fujita; 照典藤田
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-08-13
Filing date: 1999-08-13
Publication date: 2001-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】特定の遷移金属化合物を含む触媒を用いて、高
い重合活性でオレフィンを重合または共重合することが
できるようなオレフィンの重合方法を提供すること【解決手段】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物と、【化１】（式中、Ｍは、チタン、ジルコニウムなど、Ｒ¹〜Ｒ⁵は
ハロゲン、炭化水素基など、Ａは炭素などを示し、ｍお
よびｎは０〜２の整数、Ｅは炭素、窒素などの元素を有
する置換基を示し、ｐは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、ハロゲン原子などを示す。）（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合または共重合させるに際して、上記有機アルミ
ニウムオキシ化合物（Ｂ）を脂肪族炭化水素または脂環
族炭化水素のスラリーとして重合系に添加することを特
徴とするオレフィンの重合方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィンの重合
方法に関し、さらに詳しくは、特定の遷移金属化合物と
有機アルミニウムオキシ化合物とを用いて、オレフィン
を重合または共重合させるオレフィンの重合方法に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン重合用触媒としては、
いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。この触
媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が
得られるという特徴がある。

【０００３】このようなカミンスキー触媒に用いられる
遷移金属化合物としては、たとえばビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭５８ー１９
３０９号公報）や、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭６１−
１３０３１４号公報）などが知られている。また重合に
用いる遷移金属化合物が異なると、オレフィン重合活性
や得られたポリオレフィンの性状が大きく異なることも
知られている。

【０００４】さらに最近新しいオレフィン重合用触媒と
してたとえば特開平８−２４５７１３号公報には、チタ
ン−窒素結合を有するチタンアミド化合物とアルミノキ
サンからなるオレフィン重合用触媒が提案されている。

【０００５】また、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ第２
９巻５２４１頁（１９９６年）には、チタン−窒素結合
を有するチタンアミド化合物を成分とするオレフィン重
合用触媒が記載されている。

【０００６】ところでオレフィンの重合において遷移金
属化合物とともに用いられる有機アルミニウムオキシ化
合物（アルミノキサン）は、通常、炭化水素溶媒中でト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
と金属塩水和物とを接触させることによって製造されて
いる。この際、炭化水素としては、得られる有機アルミ
ニウムオキシ化合物の溶解性に優れる芳香族炭化水素、
特にトルエンが用いられており、得られた有機アルミニ
ウムオキシ化合物は通常トルエンの溶液として市販され
取り扱われている。しかしながら上述したような遷移金
属化合物を含む触媒は、重合系中にトルエンのような芳
香族炭化水素が存在すると重合活性が低下するという問
題がある。また、有機アルミニウムオキシ化合物からト
ルエンを留去して有機アルミニウムオキシ化合物を固体
状で用いる方法もあるが、工業的に有利な方法ではな
い。

【０００７】このため特定の遷移金属化合物を含む触媒
を用いて、高い重合活性でオレフィンを重合することが
できるようなオレフィンの重合方法の出現が望まれてい
た。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、特定の遷移金属化合物を含む
触媒を用いて、高い重合活性でオレフィンを重合または
共重合することができるようなオレフィンの重合方法を
提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィンの重合方法は、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、

【化２】（式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
し、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、有機シリル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、エステル基、アシル基、アミド基、アミノ基、スル
ホンアミド基、スルホニル基、ニトリル基またはニトロ
基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環
を形成していてもよく、Ａは、互いに同一でも異なって
いてもよく、周期表第１３〜１６族の原子を示し、ｍお
よびｎは、０〜２の整数を示し、Ｅは、炭素、水素、酸
素、ハロゲン、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素
から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を示
し、Ｅが複数の場合には、複数のＥは、互いに同一でも
異なっていてもよく、またＥで示される２個以上の基が
互いに連結して環を形成していてもよく、ｐは、Ｍの価
数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、
ケイ素含有基を示し、ｐが２以上の場合には、Ｘで示さ
れる複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
た２個以上のＸが互いに連結して環を形成していてもよ
い。）（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合または共重合させるに際して、上記有機アルミ
ニウムオキシ化合物（Ｂ）を脂肪族炭化水素または脂環
族炭化水素のスラリーとして重合系に添加することを特
徴としている。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィンの
重合方法について具体的に説明する。なお、本明細書に
おいて「重合」という語は、単独重合だけでなく、共重
合をも包含した意味で用いられることがあり、「重合
体」という語は、単独重合体だけでなく、共重合体をも
包含した意味で用いられることがある。

【００１１】本発明では、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表
される遷移金属化合物と、（Ｂ）有機アルミニウムオキ
シ化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下にオ
レフィンを重合または共重合させるに際して、前記
（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物を特定の媒体のス
ラリーとして重合系に添加している。

【００１２】まず、本発明で用いられるオレフィン重合
用触媒を形成する各成分について説明する。（Ａ）遷移金属化合物本発明で用いられる（Ａ）遷移金属化合物は、下記一般
式（Ｉ）で表される遷移金属化合物である。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｍは周期表第３〜６族の遷移金属原
子を示し、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの周
期表第４族の遷移金属原子であることが好ましく、特に
ジルコニウム、チタンが好ましい。なお、Ｍ−Ｎは化学
結合または配位結合を示す。

【００１５】Ｒ¹〜Ｒ⁵は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲ
ン化炭化水素基、有機シリル基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、エステル基、アシル基、アミド基、アミノ
基、スルホンアミド基、スルホニル基、ニトリル基また
はニトロ基を示す。

【００１６】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチ
ル、ヘキシルなどの炭素原子数が１〜２０の直鎖または
分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、アントリル
などの炭素原子数が６〜２０のアリール基；これらのア
リール基に、前記ハロゲン原子、前記炭素原子数が１〜
２０のアルキル基、前記炭素原子数が６〜２０のアリー
ル基、後述するような、ハロゲン化炭化水素基、有機シ
リル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、
アシル基、アミド基、アミノ基、スルホンアミド基、ス
ルホニル基、ニトリル基およびニトロ基などの置換基が
１〜５個置換した置換アリール基；シクロペンチル、シ
クロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシク
ロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基などが挙げられ
る。

【００１７】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。有機シリ
ル基として具体的には、メチルシリル、ジメチルシリ
ル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリ
ル、トリエチルシリル、フェニルシリル、ジフェニルシ
リル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、
メチルジフェニルシリルなどが挙げられる。

【００１８】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどが挙げられ
る。アリーロキシ基として具体的には、フェノキシ、2,
6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシな
どが挙げられる。

【００１９】エステル基として具体的には、アセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノ
キシカルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが
挙げられる。アシル基として具体的には、ホルミル、ア
セチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、パルミト
イル、ステアロイル、オレオイル、ベンゾイル、トルオ
イル、サリチロイル、シンナモイル、ナフトイル、フロ
イルなどが挙げられる。

【００２０】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。アミノ基として具体的には、ジメチルア
ミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが挙
げられる。

【００２１】スルホンアミド基として具体的には、フェ
ニルスルフォンアミド、N-メチルフェニルスルフォンア
ミド、N-メチル-p-トルエンスルフォンアミドなどが挙
げられる。スルホニル基として具体的には、メシル、エ
タンスルホニル、メトキシスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、トシルなどが挙げられる

【００２２】これらのうち、Ｒ¹〜Ｒ³は、水素原子、炭
化水素基、有機シリル基であることが好ましい。また、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、炭化水素基、有機シリル基、アシル
基、スルホニル基であることが好ましく、特に炭素原子
数１〜２０のアルキル基が１〜５個置換した置換アリー
ル基が好ましい。なお、Ｒ¹〜Ｒ⁵で示される基のうちの
２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して
それぞれが結合する炭素原子とともに芳香族環、脂肪族
環などの環を形成していてもよい。

【００２３】Ａは、互いに同一でも異なっていてもよ
く、周期表第１３〜１６族の原子を示し、具体的にはホ
ウ素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原
子、リン原子、硫黄原子、ゲルマニウム原子、セレン原
子、スズ原子などが挙げられ、炭素原子またはケイ素原
子であることが好ましい。

【００２４】ｍおよびｎは、０〜２の整数である。Ｅ
は、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、リン、
ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素
を有する置換基であり、好ましくは炭素、水素、窒素お
よびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含有す
る置換基である。Ｅが複数の場合には、複数のＥは、互
いに同一でも異なっていてもよく、またＥで示される２
個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。

【００２５】このような−（Ｅ）_mＡ−および−（Ｅ）_n
Ａ−で示される基として具体的には−ＣＨ₂−、−Ｃ
（Ｍｅ）₂−、−Ｃ（Ｐｈ）₂−、−Ｓｉ（Ｍｅ）₂−、
−Ｓｉ（Ｐｈ）₂−、−Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｐｈ）−、

【００２６】

【化４】などのような基が挙げられる。

【００２７】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｐｈはフェニル基を示す。

【００２８】ｐは、Ｍの価数を満たす数であり、０〜４
の整数である。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素
含有基を示す。なお、ｐが２以上の場合には、Ｘで示さ
れる複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよい。

【００２９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げ
られ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル
基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が
挙げられる。

【００３０】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
ては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００３１】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００３２】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００３３】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基である
ことが好ましい。またｐが２以上の場合には、２個以上
のＸが互いに連結して環を形成していてもよい。以下
に、上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体
的な例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示
し、ｉＰｒはイソプロピル基を示し、ｎＢｕはn-ブチル
基を示し、ｉＢｕはイソブチル基を示し、ｔＢｕはtert
-ブチル基を示し、Ｐｈはフェニル基を示す。本発明で
は、上記のような化合物において、ジルコニウムをチタ
ン、ハフニウムに置き換えた遷移金属化合物、バナジウ
ムをニオブ、タンタルに置き換えた遷移金属化合物を用
いることもできる。

【００４０】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。また炭化水素あ
るいはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよい。本
発明では、遷移金属アミド化合物（Ａ）は炭化水素、特
に後述する脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素（ｂ）
に希釈して用いることが好ましい。

【００４１】また上記のような遷移金属化合物（Ａ）
は、粒子状担体化合物と接触させて、担体化合物ととも
に用いることもできる。担体化合物としては、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｎＯ、Ｚｎ₂Ｏ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯな
どの無機担体化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ-1-ブテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン、スチレン-
ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂を用いることがで
きる。これらの担体化合物は、２種以上組み合わせて用
いることもできる。

【００４２】（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物本発明では、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）を後
述するように脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素
（ｂ）のスラリーとして用いるが、まず有機アルミニウ
ムオキシ化合物（Ｂ）について説明する。

【００４３】本発明で用いられる（Ｂ）有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであって
もよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されて
いるようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化
合物であってもよい。

【００４４】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００４５】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、後述する(C
-1)に属する有機アルミニウム化合物として例示するも
のと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。

【００４６】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。

【００４７】上記のような有機アルミニウムオキシ化合
物（Ｂ）は、通常、トルエン溶液として市販されるかま
たは取り扱われている。なお、本発明で用いられる有機
アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）は、少量のアルミニウ
ム以外の金属の有機化合物成分を含有していてもよい。

【００４８】また、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｂ）は、上述した担体化合物に担持させて用いること
もできる。本発明では、上記のような有機アルミニウム
オキシ化合物（Ｂ）は、脂肪族炭化水素または脂環族炭
化水素（ｂ）のスラリーとして重合系に供給される。

【００４９】本発明で用いられる脂肪族炭化水素または
脂環族炭化水素（ｂ）として具体的には、オクタン、デ
カン、2,2-ジメチルプロパン、2-メチルブタン、2,2-ジ
メチルブタン、2,3-ジメチルブタン、2,2,3-トリメチル
ブタン、n-ペンタン、2-メチルペンタン、3-メチルペン
タン、2,2-ジメチルペンタン、3,3-ジメチルペンタン、
2,3-ジメチルペンタン、2,4-ジメチルペンタン、n-ヘキ
サン、2-メチルヘキサン、3-メチルヘキサン、n-ヘプタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、ジメチル
シクロペンタンなどが挙げられる。これらは混合して用
いてもよい。

【００５０】本発明で用いられる脂肪族炭化水素または
脂環族炭化水素（ｂ）は、好ましくは沸点が１００℃以
下であり、さらに好ましくは９０℃以下、特に好ましく
は７５℃以下である。

【００５１】有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）のス
ラリーは、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）を脂肪
族炭化水素または脂環族炭化水素（ｂ）中に分散させる
ことにより適宜調製されるが、具体的に以下のようにし
て調製される。 (1) 有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）のトルエン溶
液からトルエンを留去し、得られた粉末状有機アルミニ
ウムオキシ化合物（Ｂ）を機械的に粉砕して脂肪族炭化
水素または脂環族炭化水素（ｂ）に懸濁させる方法、
(2) 有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）のトルエン溶
液からトルエンを留去し、得られた粉末状有機アルミニ
ウムオキシ化合物（Ｂ）に脂肪族炭化水素または脂環族
炭化水素（ｂ）を添加した後、有機アルミニウムオキシ
化合物（Ｂ）を機械的に粉砕させる方法、(3) 有機アル
ミニウムオキシ化合物（Ｂ）のトルエン溶液を、脂肪族
炭化水素または脂環族炭化水素（ｂ）と接触させて有機
アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）を析出させた後、媒体
交換をする方法。

【００５２】この際用いられる有機アルミニウムオキシ
化合物（Ｂ）のトルエン溶液は、通常、濃度がアルミニ
ウム原子に換算して０．１〜１０モル／リットル、好ま
しくは０．５〜７モル／リットル、さらに好ましくは
０．５〜５モル／リットルである。

【００５３】またスラリーを調製するに際して、脂肪族
炭化水素または脂環族炭化水素（ｂ）は、有機アルミニ
ウムオキシ化合物（Ｂ）のトルエン溶液に対して、容量
比で、０．３〜１０、好ましくは０．５〜５の量で用い
られる。

【００５４】なお上記説明においては、有機アルミニウ
ムオキシ化合物（Ｂ）のトルエン溶液を用いる場合につ
いて説明したが、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）
のトルエン溶液の代わりに有機アルミニウムオキシ化合
物（Ｂ）のベンゼン溶液などを用いることもできる。

【００５５】本発明では、このように調製されたスラリ
ー中において固体状の有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｂ）は、比表面積が１０ｍ²／ｇ以上であることが好
ましく、さらに１００ｍ²／ｇ以上であることがより好
ましい。

【００５６】なお本発明において、比表面積は、たとえ
ば GUANTACHROME 社製 MONOSORB-MS-12 を用いて、一般
的なＢＥＴ法により測定することができる。比表面積を
測定するに際しては、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｂ）は、減圧下で乾燥し、窒素雰囲気下で採取し、測
定操作を行なうことが望ましい。

【００５７】このように有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｂ）を脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素（ｂ）の
スラリーとして重合器に供給すると、高い重合活性でオ
レフィンの重合または共重合を行なうことができる。

【００５８】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記のような遷移金属化合物（Ａ）と有機アルミニ
ウムオキシ化合物（Ｂ）とから形成されるが、これらと
ともに必要に応じて後述するような有機金属化合物
（Ｃ）を含有していてもよい。

【００５９】（Ｃ）有機金属化合物本発明で用いられる（Ｃ）有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１
３族の有機金属化合物が用いられる。

【００６０】本発明で用いられる（Ｃ）有機金属化合物
として、具体的には下記のような周期表第１、２族およ
び第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。

【００６１】 (C-1) 一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_q（式中、Ｒ^a
およびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭
素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を
示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは
０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であ
り、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機
アルミニウム化合物。

【００６２】(C-2) 一般式Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原
子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アル
キル化物。

【００６３】(C-3) 一般式Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄを示
す。）で表される第２族または第１２族金属のジアルキ
ル化合物。

【００６４】前記(C-1)に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物などを例示できる。一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、一般式Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、一般式Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b)_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ
≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウ
ム化合物。

【００６５】(C-1)に属するアルミニウム化合物として
より具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシ
ルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム。ト
リイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチル
アルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ
3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルア
ルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ
4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシル
アルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アル
キルアルミニウム。トリシクロヘキシルアルミニウム、
トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアル
キルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリト
リルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム。ジ
イソブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウム
ハイドライド。（i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁ ₀）_z （式
中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）な
どで表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニ
ルアルミニウム。イソブチルアルミニウムメトキシド、
イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミ
ニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムア
ルコキシド。ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブト
キシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド。エ
チルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウ
ムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキ
アルコキシド；Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ^b）_0.5 などで表され
る平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキ
ルアルミニウム。ジエチルアルミニウムフェノキシド、
ジエチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェ
ノキシド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-メチルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウ
ム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブ
チルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェ
ノキシド）などのアルキルアルミニウムアリーロキシ
ド；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチ
ルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムク
ロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチル
アルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセス
キクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどの
アルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニ
ウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブ
チルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウ
ムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキル
アルミニウム。ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチ
ルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウム
ヒドリド。エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルア
ルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒ
ドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアル
ミニウム。エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチ
ルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウム
エトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げること
ができる。

【００６６】また(C-1)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ などを挙げることができる。

【００６７】前記(C-2)に属する化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ₂ Ｈ₅）₄ ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを挙げることができる。

【００６８】さらにその他にも、（Ｃ）有機金属化合物
としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピル
リチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【００６９】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【００７０】これらのうち、有機アルミニウム化合物が
好ましい。上記のような（Ｃ）有機金属化合物は、１種
単独でまたは、２種以上組み合わせて用いられる。本発
明では、有機金属化合物（Ｃ）は、炭化水素に希釈して
用いてもよく、特に上述のような脂肪族炭化水素または
脂環族炭化水素（ｂ）に希釈して用いることが好まし
い。

【００７１】本発明に係るオレフィンの重合方法に使用
される重合用触媒は、上記のような成分（Ａ）と、成分
（Ｂ）と、必要に応じて成分（Ｃ）とからなる。重合の
際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる
が、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを任意の順序で重合器
に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）とを任意
の順序で重合器に添加する方法。 (3) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒を重
合器に添加する方法。 (4) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (5) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）とを予め
接触させた触媒を重合器に添加する方法。 (6) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）とを予め
接触させた触媒成分、および成分（Ｃ）を任意の順序で
重合器に添加する方法。この場合成分（Ｃ）は、同一で
も異なっていてもよい。

【００７２】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法または気相重合法いずれにおいても実施
でき、好ましくは液相重合法が採用される。液相重合法
において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；エチレンクロリド、
クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化
水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オ
レフィン自身を溶媒として用いることもできる。これら
の不活性炭化水素媒体のうちで脂肪族炭化水素、脂環族
炭化水素が好ましい。また、重合に用いるα-オレフィ
ン、脂環族ビニル化合物、環状オレフィン自身を溶媒と
して用いることも好ましい。

【００７３】液相重合における反応系内の成分（Ａ）の
濃度は、通常１０^-8〜１０^-2モル／リットル、好ましく
は１０^-7〜１０^-3モル／リットルとなるような量で用い
られる。

【００７４】成分（Ｂ）は、成分（Ｂ）中のアルミニウ
ム原子と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル
比〔（Ｂ）／Ｍ〕が、通常１０〜５０００、好ましくは
２０〜２０００となるような量で用いられる。

【００７５】必要に応じて用いられる成分（Ｃ）は、成
分（Ｃ）と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモ
ル比〔（Ｃ）／Ｍ〕が、通常０．０１〜５０００、好ま
しくは０．０５〜２０００となるような量で用いられ
る。

【００７６】また、このようなオレフィン重合用触媒を
用いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧〜
５０ｋｇ／ｃｍ²の条件下であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。得られるオレフィン重合
体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重
合温度を変化させることによって調節することができ
る。

【００７７】このようなオレフィン重合用触媒により重
合することができるオレフィンとして下記が例示され
る。エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、
3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル
-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキ
セン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデ
セン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン
などの炭素原子数が２〜２０のα-オレフィン。スチレ
ン、ジメチルスチレン類、アリルベンゼン、アリルトル
エン類、ビニルナフタレン類、アリルナフタレン類など
の芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン、ビニル
シクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルノルボ
ルナンなどの脂環族ビニル化合物。シクロペンテン、シ
クロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネ
ン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-ジメタ
ノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンンなど
の環状オレフィン。ブタジエン、イソプレン、4-メチル
-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジ
エン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキ
サジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、7-メ
チル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-
ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの
炭素原子数が４〜２０の鎖状ポリエン。5-エチリデンノ
ルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ンなどの環状ポリエン；アクリル酸、メタクリル酸、フ
マル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン
酸、ビシクロ(2,2,1)-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸な
どのα，β−不飽和カルボン酸、およびそのナトリウ
ム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム、カルシ
ウムなどの金属塩。アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのα，β
−不飽和カルボン酸エステル；マレイン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸およびそ
の酸無水物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロ
ン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニ
ルエステル類。アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不
飽和グリシジル基含有単量体、塩化ビニル、フッ化ビニ
ルなどのハロゲン含有オレフィンなどが挙げられる。こ
れらのオレフィンは、単独であるいは２種以上組み合わ
せて用いることができる。

【００７８】

【発明の効果】本発明に係るオレフィンの重合方法によ
れば、高い重合活性でオレフィンを重合または共重合す
ることができる。また、得られたポリオレフィンは、臭
気が少ない。

【００７９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００８０】

【実施例１】［メチルアミノキサンのヘキサンスラリー
(B-1)の調製］窒素雰囲気下、攪拌翼を備えた内容積５
００ｍｌのガラス製反応器に、メチルアルミノキサンの
トルエン溶液（アルミニウム原子に換算して１．５モル
／リットル）１００ｍｌを装入し、攪拌下、室温におい
て、窒素置換したヘキサン１００ｍｌを１時間かけて滴
下した。生成した固体状のメチルアルミノキサンを濾過
後、ヘキサンにより洗浄し、減圧下に乾燥させ、一部を
分析用に取り出した以外は、ヘキサンに懸濁させてメチ
ルアルミノキサンのヘキサンスラリー(B-1)（アルミニ
ウム原子に換算して１．０モル／リットル）を調製し
た。得られたメチルアルミノキサンの比表面積は１８２
ｍ²／ｇであった。

【００８１】［重合］充分に窒素置換した内容積５００
ｍｌのガラス製オートクレーブにヘプタン２５０ｍｌ、
次いで1-オクテンを１０ｍｌ装入し、エチレンを１００
リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持
させておいた。これに、上記で得られたメチルアルミノ
キサンのヘキサンスラリー(B-1)を２ｍｌ、引き続き、
下記式（ａ）で示される遷移金属化合物(A-1)のヘプタ
ン溶液（１ミリモル／リットル）を５ｍｌ加え重合を開
始した。エチレンガスを１００リットル／時間の量で連
続的に供給し、常圧下、２５℃で３０分間、重合を行っ
た後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。重合
反応液を大過剰のメタノール−塩酸溶液に加え、得られ
たポリマーを、１３０℃で１２時間減圧下に乾燥させ
た。その結果、エチレン含量９４モル％のポリマー２．
９１ｇが得られた。

【００８２】

【化１０】

【００８３】

【比較例１】実施例１の重合において、重合溶媒のヘプ
タン２５０ｍｌの代わりにトルエン２５０ｍｌ、メチル
アルミノキサンのヘキサンスラリー(B-1)の代わりにメ
チルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子
に換算して１．５モル／リットル）１．３３ｍｌを用い
たこと以外は実施例１と同様にしてエチレンと1-オクテ
ンとの共重合を行った。その結果、エチレン含量９５モ
ル％のポリマー１．２８ｇが得られた。

【００８４】

【実施例２】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにヘプタン２５０ｍｌを装入し、
これにエチレンを１００リットル／時間で流通させ、２
５℃で１０分間放置した。その後、実施例１で得られた
メチルアルミノキサンのヘキサンスラリー(B-1)を２ｍ
ｌ、引き続き、下記式（ｂ）で示される遷移金属化合物
(A-2)のヘプタン溶液（１ミリモル／リットル）５ｍｌ
を加え重合を開始した。エチレンガスを１００リットル
／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で３０分
間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停
止した。重合反応液を大過剰のメタノール−塩酸溶液に
加え、得られたポリマーを、１３０℃で１２時間減圧下
に乾燥させた。その結果、ポリマー１．３３ｇが得られ
た。

【００８５】

【化１１】

【００８６】

【比較例２】実施例２の重合において、重合溶媒のヘプ
タン２５０ｍｌの代わりにトルエン２５０ｍｌ、メチル
アルミノキサンのヘキサンスラリー(B-1)の代わりにメ
チルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子
に換算して１．５モル／リットル）１．３３ｍｌを用い
たこと以外は実施例２と同様にしてエチレンの重合を行
った。その結果、ポリマー０．５９ｇが得られた。

【００８７】

【実施例３】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにヘプタン２５０ｍｌを装入し、
これにエチレンを１００リットル／時間で流通させ、２
５℃で１０分間放置した。その後、実施例１で得られた
メチルアルミノキサンのヘキサンスラリー(B-1)を２ｍ
ｌ、引き続き、下記式（ｃ）で示される遷移金属化合物
(A-3)のヘプタン溶液（１ミリモル／リットル）５ｍｌ
を加え重合を開始した。エチレンガスを１００リットル
／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で３０分
間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停
止した。重合反応液を大過剰のメタノール−塩酸溶液に
加え、得られたポリマーを、１３０℃で１２時間減圧下
に乾燥させた。その結果、ポリマー３．９７ｇが得られ
た。

【００８８】

【化１２】

【００８９】

【実施例４】［メチルアミノキサンのデカンスラリー(B
-2)の調製］窒素雰囲気下、攪拌翼を備えた内容積５０
０ｍｌのガラス製反応器に、メチルアルミノキサンのト
ルエン溶液（アルミニウム原子に換算して１．５モル／
リットル）１００ｍｌを装入し、攪拌下、室温におい
て、窒素置換したデカン１００ｍｌを１時間かけて滴下
した。生成した固体状のメチルアルミノキサンスラリー
からトルエンを減圧下（４５℃、１０ｍｍＨｇ）に留去
した。これにデカンを加えてメチルアルミノキサンのデ
カンスラリー(B-2)（アルミニウム原子に換算して０．
９モル／リットル）を調製した。得られたメチルアルミ
ノキサンの比表面積は１８１ｍ²／ｇであった。

【００９０】［重合］実施例３の重合において、メチル
アルミノキサンのヘキサンスラリー(B-1)の代わりに上
記で得られたメチルアルミノキサンのデカンスラリー(B
-2)を２．２２ｍｌ用いたこと以外は実施例３と同様に
してエチレンの重合を行った。その結果、ポリマー３．
８１ｇが得られた。

【００９１】

【比較例３】実施例３の重合において、重合溶媒のヘプ
タン２５０ｍｌの代わりにトルエン２５０ｍｌ、メチル
アルミノキサンのヘキサンスラリー(B-1)の代わりにメ
チルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子
に換算して１．５モル／リットル）１．３３ｍｌを用い
たこと以外は実施例３と同様にしてエチレンの重合を行
った。その結果、ポリマー１．７３ｇが得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合触媒の触媒工程を
示す説明図である。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC02A AC22A AC26A AC27A AC31A AC37A AC38A AC42A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC01B BC05B BC06B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC25B BC27B BC29B CA26C CA27C CA28C CA29C CB02C EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB17 EB18 EB21 EB25 FA01 FA02 FA03 FA04 4J100 AA02P AA03P AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA19P AA20P AA21P AB00P AB01P AB02P AB04P AB07P AC03P AC23P AG02P AG04P AG05P AG36P AJ02P AJ08P AJ09P AK08P AK13P AK20P AK21P AK31P AK32P AL03P AL04P AL10P AL46P AR03P AR04P AR09P AR11P AR22P AS02P AS03P AS04P AS11P AS21P BB07P BC54P CA01 FA09 FA19 FA21 FA22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物と、【化１】（式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
し、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、有機シリル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、エステル基、アシル基、アミド基、アミノ基、スル
ホンアミド基、スルホニル基、ニトリル基またはニトロ
基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環
を形成していてもよく、Ａは、互いに同一でも異なって
いてもよく、周期表第１３〜１６族の原子を示し、ｍお
よびｎは、０〜２の整数を示し、Ｅは、炭素、水素、酸
素、ハロゲン、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素
から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を示
し、Ｅが複数の場合には、複数のＥは、互いに同一でも
異なっていてもよく、またＥで示される２個以上の基が
互いに連結して環を形成していてもよく、ｐは、Ｍの価
数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、
ケイ素含有基を示し、ｐが２以上の場合には、Ｘで示さ
れる複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
た２個以上のＸが互いに連結して環を形成していてもよ
い。）（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物とからなる
オレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合ま
たは共重合させるに際して、上記有機アルミニウムオキ
シ化合物（Ｂ）を脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素
のスラリーとして重合系に添加することを特徴とするオ
レフィンの重合方法。