CN100493712C - Ag/Al-ZSM-5分子筛的原位合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种Ag/Al-ZSM-5分子筛的原位合成方法，涉及一种具有MFI结构的含银分子筛的制备方法。是将硝酸银作为银源，引入由硅源、铝源、模板剂、碱和蒸馏水组成的水热合成体系中进行反应，后在130～200℃下晶化2～10天，在600℃的马弗炉中焙烧8h，即得本发明分子筛产品，本发明所提供的制备方法简化了合成步骤，制备过程简单，不但降低了产品的生产成本，而且易于在工业上应用。
Description
所属技术领域
本发明涉及一种催化剂的制备方法，尤其涉及一种具有MFI结构的含银分子筛的制备方法。
背景技术
ZSM-5分子筛是1970年前后由美国Mobil公司开发出来的新型高硅沸石分子筛，由于它对烷基化、羟基化、异构化、歧化和甲醇合成汽油等反应具有独特的催化性能，因此受到了广泛重视。但要使其应用更加广泛，必须对其进行改性，通过对其引入杂原子进行改性，可调节晶体内的电场、表面酸碱性及其孔道大小，从而可改变沸石的性质，调节沸石的吸附、分离和催化特性。近年来，关于ZSM-5杂原子分子筛的合成及其催化性能的研究进展很快，但目前合成Ag/Al-ZSM-5主要通过传统的离子交换和浸渍法，生产工艺较复杂。截止目前，从已公开的文献报道中，尚未看到有原位合成Ag/Al-ZSM-5的文献报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种采用水热晶化法原位合成Ag/Al-ZSM-5分子筛的方法。
为达到上述目的，本发明所采用的技术方案包括以下步骤：
一、混合物的制备，是将硝酸银作为银源，引入由硅源、铝源、模板剂、碱和去离子水组成的水热合成体系中，反应后得到固液混合物。
二、晶化，将以上所得反应混合物置于高压釜中在130～200℃下晶化2～10天，得到固体物。将所得固体物按照常规处理方法过滤、洗涤、干燥后
三、焙烧，将按照常规方法处理后的固体物，在空气气氛下在600℃的马弗
炉中焙烧8h，即可得到本发明产品分子筛。
以上所述混合物具有以下摩尔组成：
SiO2/Al2O3＝50～150
SiO2/Ag2O＝100～600
pyr./SiO2＝0.1～0.5
H2O/SiO2＝1.1～5.0
NaOH/SiO2＝0.01～0.03
以上所述的硅源可以为有机硅源如硅酸四乙酯，或硅溶胶、硅酸钠等无机硅源。
以上所述的铝源为铝酸钠。
以上所述的模板剂可以是正丁胺、吡咯烷、四丙基溴化铵中的一种。
本发明所提供的制备Ag/Al-ZSM-5分子筛的方法简化了合成步骤，制备过程简单，不但降低了产品的生产成本，而且易于在工业上应用。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明做进一步的说明。以下所用的水均为去离子水。
实施例1
将0.65g铝酸钠溶于10g水中，然后加入0.24g氢氧化钠，搅拌下再加入8.1g吡咯烷，然后将65.9g硅溶胶加入上述混合液中，反应得混合物，将溶于4g水中的0.118g硝酸银加入上述混合物中，搅拌2h后将得到的混合物转移到带有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，密封，放入烘箱中，在176℃下晶化3天。晶化结束后，将结晶固体产物与母液分离，用去离子水洗涤至中性，在110℃下干燥12h，在空气气氛下在600℃的马弗炉中焙烧8h，得到Ag/Al-ZSM-5分子筛。
实施例2
将3.26g铝酸钠溶于25g水中，然后加入0.66g氢氧化钠，搅拌下再加入16.2g吡咯烷，然后将82.4g硅溶胶加入上述混合液中，反应得混合物，最后将溶于10g水中的0.466g硝酸银加入上述混合物中，搅拌8h后将得到的混合物转移到带有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，密封，放入烘箱中，在176℃下晶化7天。晶化结束后，将结晶固体产物与母液分离，用去离子水洗涤至中性，在110℃下干燥12h，在空气气氛下在600℃的马弗炉中焙烧8h。得到Ag/Al-ZSM-5分子筛。
实施例3
将0.65g铝酸钠溶于10g水中，然后加入0.30g氢氧化钠，搅拌下再加入7.8g正丁胺，然后将65.9g硅溶胶加入上述混合液中，最后将溶于5g水中的0.118g硝酸银加入上述混合液中，搅拌4h后将得到的混合物转移到带有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，密封，放入烘箱中，在176℃下晶化2天。晶化结束后，将结晶固体产物与母液分离，用去离子水洗涤至中性，在110℃下干燥12h，在空气气氛下于600℃焙烧8h，得到Ag/Al-ZSM-5分子筛。
Claims (4)
1、一种Ag/Al-ZSM-5分子筛的原位合成方法，将硝酸银作为银源，引入由硅源、铝源、模板剂、碱和蒸馏水组成的水热合成体系中进行反应，后经晶化、处理、焙烧，其特征在于将该反应所得混合物在130～200℃下晶化2～10天，完成后，经常规过滤、洗涤、干燥，在600℃的马弗炉中焙烧8h，即得分子筛产品。
2、根据权利要求1所述的Ag/Al-ZSM-5分子筛的原位合成方法，其特征在于所说的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶、硅酸钠中的一种。
3、根据权利要求1所述的Ag/Al-ZSM-5分子筛的原位合成方法，其特征在于所说的铝源为铝酸钠。
4、根据权利要求1所述的Ag/Al-ZSM-5分子筛的原位合成方法，其特征在于所说的模板剂为正丁胺、吡咯烷、四丙基溴化铵中的一种。
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