CN100467281C

CN100467281C - 喷墨记录用纸

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Publication number: CN100467281C
Application number: CNB2005100762754A
Authority: CN
Inventors: 砂川宽一; 松浦谕; 手岛理惠; 户谷和夫; 金田秀将; 柴谷正也; 大西弘幸
Original assignee: Seiko Epson Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2004-03-04
Filing date: 2005-03-02
Publication date: 2009-03-11
Anticipated expiration: 2025-03-02
Also published as: CN1704257A

Abstract

本发明提供一种对于染料油墨或颜料油墨显色性均优良、白度和白纸部分的保存性均优良的喷墨记录用纸。一种喷墨记录用纸(10)，其特征在于：在造纸纸浆的纸基材(12)的至少一面上设置有底涂层(14)和油墨接受层(16)，其中底涂层(14)至少含有颜料和粘合剂，油墨接受层(16)位于最外面，至少含有颜料和粘合剂，前述底涂层(14)含有二氧化钛作为颜料，并且，含有选自丙烯酸类聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物以及乙酸乙烯酯类聚合物的至少一种乳剂型粘合剂作为粘合剂，前述油墨接受层(16)含有平均二次粒径为3～11μm的二氧化硅作为颜料和阳离子性油墨固定剂。

Description

喷墨记录用纸

技术领域

本发明涉及喷墨记录用纸以及使用它的印刷品。详细地，本发明涉及在使用染料油墨或颜料油墨时也具有优良的喷墨记录适应性(显色性)，白纸部分的保存性优良、纸表面的白度高的喷墨记录用纸。进一步地，本发明涉及即使使用混合有旧纸回收的纸浆的基材，也无损于上述性能的喷墨记录用纸。

背景技术

从微细的喷嘴向记录体表面喷出水性油墨，并在记录体表面上形成图像的喷墨记录方法，由于在记录时噪音低，容易形成全色图像，能够高速记录，以及与其它的印刷装置相比记录成本低等原因，被广泛地应用于打印机、传真机、绘图仪或者票单印刷等。

水性油墨被分成使用染料的染料油墨和使用颜料的颜料油墨，从清晰性这点来看，主要使用染料油墨。但是，由于近年在户外展示的大型海报等也在使用喷墨记录方法，因此，指出该水性油墨的下列缺点：如果染料油墨长期展示，就会被紫外线、臭氧等氧化，图像褪色、表面受损，打印部分没有得到很好的保存。

另一方面，虽然颜料油墨具有打印部分的光稳定性、打印部分的耐臭氧性、打印部分的耐水性方面优良的特征，但存在这样的问题：由于与染料油墨的染料大小相比，颜料油墨的颜料粒子非常大，因此，在历来染料油墨用的喷墨记录用图纸上使用颜料油墨打印时，得不到清晰的打印图像。

因此，正在分别对染料油墨用的喷墨记录用图纸、颜料油墨用的喷墨记录用图纸进行开发，而对染料油墨和颜料油墨具有良好的显色性的喷墨记录用纸的需求很高。

另外，除了打印部分的保存性的改良，空白部分(白纸部分)的保存性，即当经受根据喷墨记录用纸或印刷品的保存或使用的时间、环境条件时，也很好地维持白度变得很重要。由于印刷品是由打印部分和白纸部分组成的，因此，为了保持能够清晰地识别印刷，除了满足上述显色性，也要求白纸部分的白度及其保存性优良。

作为使用染料油墨或颜料油墨打印时，也显示优良的显色性的喷墨记录用纸，提出了在涂敷液中含有水溶性金属盐和气相二氧化硅的喷墨记录用纸(例如，参照专利文献1。)、设置2层以上油墨接受层的喷墨记录用纸(例如，参照专利文献2～4。)、控制油墨接受层表面成一定的粗糙度的喷墨记录用纸(例如，参照专利文献5。)、油墨接受层含有规定粒径的颜料的喷墨记录用纸(例如，参照专利文献6。)等。

近年，纸的需求与预测相反，在持续地增加，该原料纸浆的需求在世界范围急剧增加。城市垃圾中含有的纸类特别地增多，从地球环保和森林资源的保护观点来看，意图扩大旧纸回收，需要努力提高利用率。对于喷墨记录用纸，正提出了混合旧纸回收纸浆(例如，专利文献7～9)。

[专利文献1]特开2002-274022号公报

[专利文献2]特开2000-168228号公报

[专利文献3]特开2002-347330号公报

[专利文献4]特开平10-278411号公报

[专利文献5]特开2000-158804号公报

[专利文献6]特开2001-270238号公报

[专利文献7]特开平10-278416号公报

[专利文献8]特开2003-191616号公报

[专利文献9]特开平9-142007号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，专利文献1～6所述的喷墨记录用纸是不能说是显色性得到充分满足，而且没有完成对于白纸部分的保存性的改善。

另外，专利文献7～9所述的喷墨记录用纸都没有充分满足白纸部分的保存性和白度。

即，不能说上述专利文献所述的喷墨记录用纸都充分地满足相应于染料油墨和颜料油墨两者的显色性和白纸部分的保存性。因而，如今的状况是：即使使用染料油墨或颜料油墨，都得不到具有优良的显色性、而且满足白纸部分的保存性、白度的喷墨记录用纸。当然，在使用混合旧纸回收纸浆基材时也是同样的情况。

鉴于上述情况，本发明提供对于染料油墨或颜料油墨显色性均优良、白度和白纸部分的保存性均优良的喷墨记录用纸。特别地，本发明提供在使用旧纸回收的纸浆基材时，显色性高、保持良好的白纸部分的保存性，同时纸表面的白度高的喷墨记录用纸。本发明尤其提供在涂敷量少、且60度镜面的光泽度在15％以下这样的无光泽型的喷墨记录用纸中，满足上述性质的记录用纸。

解决问题的方法

即本发明是：

(1)一种喷墨记录用纸，设置有底涂层和油墨接受层，其中底涂层是位于造纸浆的纸基材的至少一面上，且至少含有颜料和粘合剂，油墨接受层位于最外面、且至少含有颜料和粘合剂，其特征在于：前述底涂层含有二氧化钛作为颜料，并且含有选自丙烯酸类聚合物、乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物以及乙酸乙烯酯类聚合物的至少一种的粘合剂，前述油墨接受层含有作为颜料的平均二次粒径为3～11μm的二氧化硅和阳离子性油墨固定剂。

(2)(1)所述的喷墨记录用纸，在前述纸浆内含有10质量％以上的旧纸回收的纸浆。

(3)(1)或(2)所述的喷墨记录用纸，其特征在于：在前述阳离子性油墨固定剂中含有二氰胺—聚乙烯胺共聚物和丙烯酰胺—二烯丙基胺聚合物。

(4)(3)所述的喷墨记录用纸，其特征在于：前述阳离子性油墨固定剂还含有硫酸锌。

(5)(1)～(4)任一项所述的喷墨记录用纸，其特征在于：在油墨接受层的粘合剂中至少含有丙烯酸类聚合物。

(6)(1)～(5)任一项所述的喷墨记录用纸，其特征在于：前述二氧化硅至少有一部分是使用表面活性剂对表面进行处理过的表面处理二氧化硅。

(7)(1)～(6)任一项所述的喷墨记录用纸，其特征在于：前述油墨接受层表面根据JIS-Z8741所规定的60度镜面的光泽度在15％以下。

(8)使用染料油墨，在(1)～(7)任一项所述的喷墨记录用纸上印刷的印刷品。

(9)使用颜料油墨，在(1)～(7)任一项所述的喷墨记录用纸上印刷的印刷品。

发明效果

根据本发明，可以提供对于颜料油墨、染料油墨两者，喷墨记录适应性(显色性)均优良，能够清晰地打印高清晰的图像，白纸部分保存性(特别是防止受热白纸变黄)优良的喷墨记录用纸。更进一步地，可以提供为了有效地使用有限的资源而使用旧纸，同时纸表面具有高的白度，上述显色性、白纸的保存性优良的喷墨记录用纸，特别是涂敷量少的无光泽型喷墨记录用纸。

附图说明

[图1]表示本发明的喷墨记录用纸的一个实施例的剖面示意图。

[符号说明]

10 喷墨记录用纸

12 纸基质

14 底涂层

16 油墨接受层

具体实施方式

喷墨记录用纸

(层结构)

本发明的喷墨记录用纸，设置有底涂层和油墨接受层，底涂层是在造纸浆的纸基材的至少一面上，至少含有二氧化钛作为颜料和选自丙烯酸类聚合物、乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物以及乙酸乙烯酯类聚合物的至少一种乳剂型的粘合剂，油墨接受层是至少含有平均二次粒径为3～11μm的二氧化硅，粘合剂以及阳离子性油墨固定剂。

图1表示本发明的喷墨记录用纸的层结构的一个例子。

在图1所示的喷墨记录用纸10中，在纸基材12的一面设置有油墨接受层16，介于其间的是底涂层14。

另外，在本发明的纸基材的另一面也可以设置同样的底涂层和油墨接受层。这种情况下，能够在喷墨记录用纸的两面进行清晰的印刷。

另外，底涂层和油墨接受层也可以分别由多层组成。这时，油墨接受层位于纸基材、底涂层的最外面。

(纸基材)

作为纸基材的主要成分使用的纸浆，可以列举LBKP(阔叶树漂白牛皮纸浆)或NBKP(针叶树漂白牛皮纸浆)等化学纸浆，GP(磨木浆)、TMP(热磨机械纸浆)等机械纸浆，以及旧纸回收纸浆。这些单独使用也可以，两种以上混合使用也可以。其中，优选混合LBKP作为纸浆中的主要成分。另外，游离度没有特别的限制，优选打浆至游离度(排水度)为200～500ml左右(CSF：JIS-P-8121)。如果游离度小，印刷时的活塞环(コツクリング)可能变差；如果游离度大，可能不能获得平滑性。

本发明的喷墨记录用纸，因具有含特定材料的底涂层，一般地，作为喷墨记录用纸的纸浆，即使避免使用的旧纸回收纸浆或机械纸浆混合在纸基材中，也能够得到白纸部分的保存性优良、并且白度高的喷墨记录用纸。

在纸基材造纸所用的纸浆100质量％中，通过使旧纸回收纸浆份在10质量％以上，能够利用旧纸、有效地利用资源。根据本发明，旧纸回收纸浆占纸浆的10～100质量％时，喷墨记录用纸的白度和白纸部分的保存性良好。

作为旧纸回收纸浆的原料的旧纸，可以是例如报纸旧纸、杂志旧纸、纸板旧纸、包装纸旧纸、纸箱旧纸、印刷旧纸等，进一步地，也可以包括在纸制造中产生的优质纸、涂漆纸等的废纸。

旧纸回收的纸浆，一般通过适宜地组合下列工序而制得：通过低浓度碎浆机或高浓度碎浆机对旧纸以及废纸的离解工序、利用筛网或滤水器的粗选工序和精选工序、利用浮选法或水洗法的脱墨工序、利用氯漂白，二氧化氯漂白、次氯酸钠漂白，氧漂白等的漂白工序等。

在纸基材中，除了上述纸浆以外，还混合填料。混合填料的目的是：调节纸基材的透气性、给予不透明性等、调整油墨吸收性。作为填料，适宜使用例如粘土、高岭土、煅烧高岭土、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化钙、二氧化硅、二氧化钛等。由于如果使用其中的碳酸钙，可以得到白度高的纸基材，因此优选。

相对于100份上述所有的纸浆，填料优选具有1～35份。如果填料少，存在不仅白度降低、而且油墨的吸收性降低的倾向，如果过多，有纸韧性(刚度)降低、纸力降低的倾向，另外混合过量的碳酸钙，是喷墨记录用纸表面发生变黄的原因。

纸基材造纸时，在含有上述纸浆和填料的纸原料中，在不损坏本发明效果的范围里，根据需要，适宜选择使用历来所使用的各种阴离子性、非离子性、阳离子性或者两性的增产剂、排水促进剂、纸力增强剂或内加胶粘剂等各种造纸用内加助剂。而且，根据需要，也适宜添加染料、pH调节剂、消泡剂、色调控制剂、调浆剂等造纸用内加助剂。本发明的喷墨记录用纸，如果大量地混合荧光增白剂，那么出现后述的白纸部分的保存性降低的情况。

作为造纸方法，可以使用长网式造纸机、圆网式造纸机、双网型造纸机等已知的造纸机进行生产。根据造纸基材(纸基材)的pH，可分为酸性纸和中性纸，作为用于本发明的纸基材，从长期保存性方面考虑，中性纸是优选的。

另外，利用施胶压榨等，在淀粉、聚乙烯醇或阳离子树脂等表面涂敷、浸渍，可以调节表面的平滑度、改善强度、提高印刷、记录适应性。而且，为了提高纸基材的平滑性，可以使用压延法等进行平滑性处理。另外，纸基材的定量(坪量)，如果没有特别的限制，为20～400g/m²左右。

(底涂层)

底涂层至少含有二氧化钛作为颜料、选自丙烯酸类聚合物、乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物以及乙酸乙烯酯类聚合物的至少一种乳剂型粘合剂作为粘合剂。

二氧化钛由于结构的不同，可分为金红石型和锐钛矿型，一般优选可以得到高白度的金红石型，对于本发明，任何类型都有效。二氧化钛的二次粒径优选0.1μm～2μm，更加优选0.3μm～1μm。如果粒径小，有强度降低，油墨的吸收性降低，显色性降低的倾向，如果粒径大，有图像清晰性降低的倾向，另外不能得到平滑且均匀的面。

本发明通过形成二氧化钛和特定的粘合剂组合的底涂层，可以实现白纸部分的保存性优良，白度高，而且打印浓度高。关于发挥这种作用效果的原因，可以作如下考虑。

即，存在这样的问题：作为喷墨记录用纸所用的颜料，二氧化硅是已知的，但是，二氧化硅与其他颜料相比，由于光、水、气体的通过性高，因此，例如在使用旧纸回收纸浆的纸基材上直接形成油墨接受层时，只得到低的白度，由于白度低，不能印刷清晰的图像。在纸基材和油墨接受层之间，即使进一步形成这种以二氧化硅作为主要成分的底涂层，也不能得到充足的白度。

另外，为了提高喷墨记录用纸的白度，如果底涂层使用碳酸钙，或大量混合荧光增白剂，那么白纸部分的保存性降低。由此推定：由于作为碳酸钙或荧光增白剂的茋衍生物等是碱性物质，氧化混合在油墨接受层的阳离子性油墨固定剂，促使喷墨记录用纸的表面变黄。

因此认为：由于二氧化钛的光散射性能高，而且不会引起阳离子性油墨固定剂的氧化，因此，通过使用二氧化钛作为颜料而形成底涂层，可以使得石墨记录用纸的白度以及白纸部分的保存性良好。

本发明组合使用二氧化钛和作为粘合剂的选自丙烯酸类聚合物、乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物以及乙酸乙烯酯类聚合物的至少一种乳剂型粘合剂。

使用二氧化钛作为颜料，与高岭土、轻质碳酸钙、滑石等其他颜料相比，如上所述，可以形成白纸部分的保存性不易降低、白度高的喷墨记录用纸。而且，通过组合二氧化钛和这些粘合剂，可以减少粘合剂量(胶粘剂量)。通过减少底涂层中的粘合剂量，底涂层的油墨吸收性(主要是油墨的溶剂吸收性)增高，所得的喷墨记录用纸实现了高清晰的图像重现。另外，减少粘合剂量，能够有助于喷墨记录用纸的白度提高。

底涂层的乳浊液型粘合剂中所使用的丙烯酸类聚合物，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酸类单元的聚合物。丙烯酸类聚合物可以是(甲基)丙烯酸类单元的单独聚合物，共聚物，含有其他组成单元的共聚物。作为丙烯酸类聚合物，可以列举例如聚(甲基)丙烯酸甲酯等。

作为乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物主成分是乙烯和乙酸乙烯酯，其他单体是例如丙烯酸—2—乙基己基酯等的(甲基)丙烯酸酯、乙烯叔碳酸酯(ビニ—ルバ—サテ—ト)这样的乙酸乙烯酯以外脂肪酸乙烯酯，进一步地，是含有丙烯酸这种官能团的单体共聚而得到。

作为乙酸乙烯酯类聚合物可以是含有乙酸乙烯酯单元的聚合物，优选聚乙酸乙烯酯。

粘合剂一般已知有上述以外的乳剂型粘合剂或水溶性粘合剂，但是，如果底涂层使用苯乙烯—丁二烯树脂、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯共聚物等的共轭二烯烃类树脂，不能得到显色性，而且白纸部分随时间变黄。另外，当使用淀粉、聚乙烯醇等水溶性粘合剂时，在调节底涂层用的涂敷液时，不能调节成高浓度的涂敷液，如果涂层时涂层量少，不能实现理想的白度、白纸部分的保存性和印刷浓度。

本发明的特征在于：通过在底涂层使用二氧化钛和选自丙烯酸类聚合物、乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物和乙酸乙烯酯类聚合物的乳剂型粘合剂，可以得到具有白度高、白纸部分的保存性优良，并且高印刷浓度的喷墨记录用纸。该配比是相对100份二氧化钛，粘合剂优选2～30份左右，更加优选5～20份左右。如果粘合剂的量少，底涂层的强度降低，粘合剂的量多，会有吸收量降低，显色差，或者白度降低的倾向。

另外，在不妨碍本发明效果的范围内，底涂层可以混合例如二氧化硅、碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、氢氧化铝、氧化铝、拟勃姆石、铲钡白、沸石、水合埃洛石、碳酸镁、氢氧化镁等的无机颜料。

混合这些无机颜料时，相对于该无机颜料和二氧化钛总量100质量％，优选二氧化钛为70质量％以上。

另外，在不妨碍本发明效果的范围内，底涂层可以与例如酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白质类、淀粉或氧化淀粉等各种淀粉类、聚乙烯醇及其衍生物、羧甲基纤维素、甲基纤维素等纤维素衍生物、苯乙烯—丁二烯树脂、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯共聚物的共轭二烯烃类树脂等一般用作喷墨记录用的历来已知的粘合剂合并使用。

另外，在不妨碍本发明效果的范围内，底涂层适宜添加在一般涂漆纸制造中所使用的增稠剂、消泡剂、润湿剂、着色剂、荧光增白剂、荧光颜料、防静电剂、光稳定性助剂、紫外线吸收剂、防氧化剂、防腐剂等各种助剂。

底涂层可以这样形成：将含上述颜料、粘合剂以及期望的无机颜料等的底涂层涂敷液涂敷于纸基材的表面并干燥。底涂层的涂敷量(固形分)为3～20g/m²左右，优选5～15g/m²，更加优选7～13g/m²。如果涂敷量太少，不能得到高的白度，而且容易变黄，如果太多，不仅有效果过饱和的倾向，而且有层间强度减弱的倾向。

作为用于形成底涂层的涂敷装置，可以列举叶片式涂敷机、气力涂敷机、辊涂机、棒涂机、凹板涂敷机、杆式涂敷机、唇形涂敷机、幕式涂敷机以及模涂敷机等各种已知的涂敷装置。涂敷后，使用机器压延机、TG压延机、多辊压延机、柔软压延机等压延机进行精加工也可以。

(油墨接受层)

油墨接受层至少含有平均二次粒径为3～11μm的二氧化硅、粘合剂以及阳离子性油墨固定剂。

二氧化硅优选无定形二氧化硅。二氧化硅的制法没有特别的限制，使用电弧法、干法、湿法(例如沉淀法、凝胶法)的任意一种方法制备都可以，但湿法二氧化硅由于适用于颜料油墨用喷墨记录用纸、染料油墨用喷墨记录用纸的任意一种，因此优选。

二氧化硅使用平均二次粒径(二次粒子的平均粒径；以下也称“平均粒径”)为3～11μm的，更加优选4～10μm的。如果平均粒径小于3μm，那么将其用于喷墨记录用纸通过染料油墨进行印刷时，染料油墨的吸收性降低，而且，由于透光性变得更高，使用染料油墨的印刷部分的光稳定性降低，涂膜强度降低。另外，将其用于喷墨记录用纸通过颜料油墨进行印刷时，产生颜料油墨的固定性降低这样的不良影响。

另一方面，如果二氧化硅的二次粒子的平均粒径超过11μm，使用染料油墨印刷，及使用颜料油墨印刷时，由于印刷浓度低，产生图像的清晰性降低或者表面的显著粗糙，容易造成印刷不均匀这些问题。

另外，在本发明中，二氧化硅的平均二次粒径是通过计数法(コ—ルカウンタ)测定，并表示将二氧化硅在蒸馏水中超音波分散30秒而得到的粒子作为试样而测定的体积平均粒径。

另外，由于使用染料油墨和颜料油墨记录时的显色性优良，二氧化硅按照JIS K-5101标准的吸油量优选210～250cm³/100g。

在本发明中，油墨接受层含有的二氧化硅优选使用至少一部分通过表面活性剂处理表面的二氧化硅(表面处理二氧化硅)。即，所有二氧化硅是表面处理二氧化硅也可以，使用表面处理二氧化硅和没有处理的二氧化硅两者也可以。没有处理的二氧化硅由于是使用前面已描述、在发明中所使用的二氧化硅，因此省略描述。

(用表面活性剂处理过表面的二氧化硅)

用表面活性剂处理过表面的二氧化硅是使用前面描述的二氧化硅和其类似物。

处理二氧化硅表面的表面活性剂，可以举例例如非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂，优选使用非离子性表面活性剂。非离子性表面活性剂的具体例子可以列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等。在这些中也优选HLB值(亲水—亲油平衡值)为8.0～15.0的表面活性剂、更加优选10.0～12.0的表面活性剂。如果HLB值小于8.0，有难以得到充分的油墨吸收速度的倾向，如果HLB值超过15.0，容易产生渗透。

二氧化硅表面的表面活性剂处理法，可以采用例如特开平9-25440号公报所记载的方法。即，可以采用通过高速流动搅拌器混合二氧化硅例如湿法二氧化硅和表面活性剂例如多链型非离子性表面活性剂的干式混合法。这时，可以在二氧化硅中直接添加并混合表面活性剂，也可以添加并混合通过乙醇等挥发性催化剂稀释的表面活性剂。

另外，也可以采用预先在二氧化硅例如湿法二氧化硅的乳化浆液中添加并混合定量的表面活性剂例如非离子性表面活性剂，接着进行喷雾干燥等湿式处理法。湿式处理法时，当表面活性剂难溶于水时，优选预先剧烈分散该表面活性剂以形成乳浊液，并将该乳浊液添加到颜料的乳化浆液中，充分搅拌混合后干燥处理。

认为通过这种方法使用表面活性剂处理过表面的二氧化硅其表面是被表面活性剂覆盖的状态。

相对二氧化硅，表面活性剂的添加量优选每100份二氧化硅0.1～30份，更加优选0.5～20份。如果在优选的这种范围中，配合被表面活性剂覆盖的二氧化硅，可以提高显色性，得到清晰的图像。

(粘合剂)

该油墨接受层所使用的粘合剂没有特别的限制，可以列举淀粉、聚乙烯醇等水溶性粘合剂、丙烯酸类聚合物、乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物、乙酸乙烯酯类聚合物、聚氨酯类聚合物、苯乙烯—丁二烯类共聚物或者它们的乳剂型粘合剂等通常作为喷墨记录用所使用的历来已知的粘合剂。可以单独使用一种粘合剂，也可以两种以上合并使用。

其中，优选丙烯酸类聚合物的乳浊液型粘合剂。丙烯酸类聚合物可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酸类单元的聚合物。丙烯酸类聚合物可以是(甲基)丙烯酸类单元的单聚物、也可以是共聚物、或含其他组成单元的共聚物。丙烯酸类聚合物可以列举例如聚(甲基)丙烯酸甲酯等。

另外，优选丙烯酸类聚合物的乳剂型粘合剂与聚乙烯醇一起合并使用，这是由于与颜料的粘合性良好。

聚乙烯醇也适宜使用硅烷醇改性聚乙烯醇或阳离子化聚乙烯醇等聚乙烯醇衍生物。

另外，合并使用丙烯酸类聚合物和聚乙烯醇或其衍生物时，优选以1：10～2：1的比率合并使用，更加优选以1：5～1：1的比率合并使用。

丙烯酸类聚合物的含量相对100质量份的二氧化硅，优选1～50质量份，更加优选5～40质量份。

通常粘合剂是乳剂型粘合剂或水溶性粘合剂等多数已知的粘合剂，经过精心研究，本发明人发现：如果使用丙烯酸类聚合物的乳剂型粘合剂，不管通过染料油墨或颜料油墨印刷，都得到清晰的图像，而且，白纸部分的保存性也优良。

顺便提一下，喷墨记录用纸所使用的代表性的乳剂型粘合剂乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物、乙酸乙烯酯类聚合物、聚氨酯类聚合物、苯乙烯—丁二烯类共聚物等，任一种在印刷显色性方面都不如丙烯酸类聚合物，而且，聚氨酯类聚合物、苯乙烯—丁二烯类共聚物存在白纸部分容易变黄、保存性差的问题。

另外，如果仅使用淀粉、聚乙烯醇等水溶性粘合剂，不能得到充足的涂膜强度，或者在制备油墨接受层的涂敷液时，不能制备高浓度的涂敷液，如果涂敷时涂敷量少，不能得到清晰的图像。

(阳离子性油墨固定剂)

该油墨接受层所使用的阳离子性油墨固定剂没有特别的限制，可以列举

1)多亚乙基多胺或多亚丙基多胺等多亚烷基多胺类或其衍生物，

2)具有仲胺、叔胺或季铵基的丙烯酸聚合物，

3)聚乙烯胺、聚乙烯脒、5元环脒类，

4)以二氰胺—甲醛共聚物为代表二氰基类阳离子树脂，

5)以二氰胺—聚乙烯胺共聚物为代表的聚胺类阳离子树脂，

6)二甲胺—环氧氯丙烷共聚物，

7)二烯丙基二甲基铵—SO₂共聚物，

8)二烯丙基胺盐—SO₂共聚物，

9)氯化二甲基二烯丙基铵聚合物，

10)烯丙胺盐聚合物，

11)二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季盐共聚物，

12)丙烯酰胺—二烯丙基胺盐共聚物，

13)多氯化铝、多乙酸铝等铝盐，

14)硫酸锌等水溶性金属盐

等一般市售的固定剂，可以单独使用或使用两种以上。

其中，阳离子性油墨固定剂，优选合并使用二氰胺—聚乙烯胺共聚物和丙烯酰胺—二烯丙基胺共聚物。由于通过合并使用二氰胺—聚乙烯胺共聚物和丙烯酰胺—二烯丙基胺共聚物，使用颜料油墨记录时的显色性、使用染料油墨记录时的显色性以及印刷部分的保存性优良，因此优选。另外，通过合并使用硫酸锌，特别是使用颜料油墨打印时的显色性显著提高，因此更加优选。

阳离子性油墨固定剂混合量，相对100质量份的二氧化硅，优选5～60质量份，控制在更加优选的20～50质量份的范围。如果阳离子性固定剂小于5质量份，容易引起图像的显色性降低，或印刷部分的保存性降低，如果超过60质量份，油墨吸收性降低、容易引起印刷不均匀、图像清晰性降低。

适宜在油墨接受层中添加在一般涂漆纸制造中所使用的增稠剂、消泡剂、润湿剂、表面活性剂、着色剂、防静电剂、光稳定性助剂、紫外线吸收剂、防氧化剂、防腐剂等各种助剂。

本发明的喷墨记录用纸即使在油墨接受层实质上不含有荧光增白剂，也能够获得高的白度。因此，可以得到白纸部分良好的保存性。

这样的油墨接受层可以在形成于纸基材上的底涂层表面，涂敷含上述二氧化硅、粘合剂、阳离子性油墨固定剂、以及根据需要含有助剂的油墨接受层涂敷液，并干燥而形成。

油墨接受层的涂敷量没有特别的限制，优选2～30g/m²，更加优选5～20g/m²。

如果涂敷量比上述下限少，油墨吸收性、图像清晰性、印刷保存性容易降低，如果涂敷量比上述上限多，涂膜强度或图像的清晰性容易降低。

另外，油墨接受层如上述可以由多层组成，这时，层间的油墨接受层组分可以不同。

油墨接受层可以通过叶片式涂敷机、气刀涂敷机、辊涂机、棒涂机、凹板涂敷机、杆式涂敷机、唇形涂敷机、幕式涂敷机以及模涂敷机等各种已知的涂敷装置制备。涂敷后，也可以使用机器压延机、TG压延机、多辊压延机、柔软压延机等压延机进行精加工。

[印刷品]

在以上描述的喷墨记录用纸上，使用打印机等打印装置，使用染料油墨或颜料油墨进行印刷，可以制备印刷品。

这里，不管使用染料油墨或是颜料油墨都可以得到良好的显色性、足够的印刷浓度，实现图像的清晰性。而且，不管使用染料油墨或颜料油墨，都可以获得印刷部分的保存性(例如光稳定性、耐臭氧性、耐水性)、白纸的保存性(例如耐热性、光稳定性、耐臭氧性)良好的印刷品，该印刷品非常适合于广泛用于户外展示等。

以下通过列举实施例更加具体地说明本发明，当然本发明不限于这些实施例。另外，实施例中的份及％如果没有特别限定，表示除去水的固形分分别表示质量份及质量％。另外，下面的“二次粒径”是指平均二次粒级。

实施例1

[纸基材A]

20份轻质碳酸钙加入到100份阔叶树漂白牛皮纸浆(排水度为400ml CSF)的浆料中，加入1份阳离子淀粉、0.2份无水链烯基丁二酸类中性填料，充分混合以形成造纸原料，使用长网多筒式造纸机干燥至水份为10％，用压榨机在两面涂敷4g/m² 7％氧化淀粉溶液，干燥至水分为7％，制备得到纸张重量200g/m²的纸基材A。

[底涂层涂敷液A]

100份二氧化钛(堺化学公司制、商品名：R-21、二次粒径.0.5μm、金红石型)作为颜料、10份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376、乳浊液型粘合剂)和5份氧化淀粉(王子コ—ンスタ—チ公司制、商品名：エ—ス A、水溶性粘合剂)作为粘合剂分散在水中，得到底涂层涂敷液A。

[油墨接受层涂敷液A]

100份湿式二氧化硅(トクヤマ社制、商品名：マアインシ—ル X-60、二次粒径6.2μm、吸油量240cm³/100g)作为颜料，20份甲硅烷基变性聚乙烯醇(クラレ社制、商品名：R-1130)和20份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス社制、商品名：プライマルP-376)作为粘合剂，15份丙烯酰胺—二烯丙基胺共聚物(住友化学社制、商品名：SR1001)和15份二氰胺—聚乙烯胺共聚物(日华化学社制、商品名：ネオフイツクス I J-117)作为油墨固定剂分散在水中，得到油墨接受层涂敷液A。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材A上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液A，干燥后，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液A，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

实施例2

[纸基材B]

20份轻质碳酸钙加入到70份阔叶树漂白牛皮纸浆(排水度为400ml CSF)和30份经脱墨处理报纸旧纸的纸浆(排水度为250ml CSF)的混合浆料中，加入1份阳离子淀粉、0.2份无水链烯基丁二酸类中性填料，充分混合以形成造纸原料，使用长网多筒式造纸机干燥至水份为10％，用压榨机在两面涂敷4g/m² 7％氧化淀粉溶液，干燥至水分为7％，制备得到纸张重量200g/m²的纸基材B。

[喷墨记录用纸的制造]

除了实施例1的纸基材A变为纸基材B以外，与实施例1同样地制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

实施例3

[纸基材C]

20份轻质碳酸钙加入到70份阔叶树漂白牛皮纸浆(排水度为400ml CSF)和30份经脱墨处理复染旧纸(复染旧纸：在彩色印刷的不含木浆的纸中也含有美术纸)的纸浆(排水度为250ml CSF)的混合浆料中，加入1份阳离子淀粉、0.2份无水链烯基丁二酸类中性填料，充分混合以形成造纸原料，使用长网多筒式造纸机干燥至水份为10％，用压榨机在两面涂敷4g/m² 7％氧化淀粉溶液，干燥至水分为7％，制备得到纸张重量200g/m²的纸基材C。

[喷墨记录用纸的制造]

除了实施例1的纸基材A变为纸基材C以外，与实施例1同样地制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

实施例4

[纸基材D]

20份轻质碳酸钙加入到70份阔叶树漂白牛皮纸浆(排水度为400ml CSF)和30份经离解处理的上等白色旧纸(上等白色旧纸：装订·印刷工厂，通过切断处等产生的白色未印刷不含木浆的纸的没被切断的纸材和废纸)的纸浆(排水度为250ml CSF)的混合浆料中，加入1份阳离子淀粉、0.2份无水链烯基丁二酸类中性填料，充分混合以形成造纸原料，使用长网多筒式造纸机干燥至水份为10％，用压榨机在两面涂敷4g/m² 7％氧化淀粉溶液，干燥至水分为7％，制备得到纸张重量200g/m²的纸基材D。

[喷墨记录用纸的制造]

除了实施例1的纸基材A变为纸基材D以外，与实施例1同样地制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

实施例5

[底涂层涂敷液B]

100份二氧化钛(堺化学公司制、商品名：R-21、二次粒径.0.5μm、金红石型)作为颜料、10份乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物(昭和高分子公司制、商品名：ポリゾ—ル AM-3000、乳浊液型粘合剂)和5份氧化淀粉(王子コ—ンスタ—チ公司制、商品名：エ—ス A、水溶性粘合剂)作为粘合剂分散在水中，得到底涂层涂敷液B。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液B，干燥后，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液A，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

实施例6

[底涂层涂敷液C]

100份二氧化钛(堺化学公司制、商品名：R-21、二次粒径.0.5μm、金红石型)作为颜料、10份乙酸乙烯酯类聚合物(日信化学工业公司制、商品名：ビニブラン 1080、乳剂型粘合剂)和5份氧化淀粉(王子コ—ンスタ—チ公司制、商品名：エ—ス A、水溶性粘合剂)作为粘合剂分散在水中，得到底涂层涂敷液C。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液C，干燥后，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液A，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

实施例7

[表面处理二氧化硅的制造]

悬浮900g湿式二氧化硅(トクヤマ公司制、商品名：フアインシ—ル X-60)于水中，浆化(约10～15％)，在该浆料上加入100g表面活性剂(聚烷氧乙烷月桂基醚、第一工业制药公司制、商品名：ノイゲン ET-102、HLB:10.8)的水悬浮物，搅拌混合1小时。接着，喷雾干燥，粉碎分级，得到表面处理二氧化硅。所得的表面处理二氧化硅的平均二次粒径为6μm。

[油墨接受层涂敷液B]

80份湿式二氧化硅(トクヤマ公司制、商品名：マアインシ—ル X-60、二次粒径6.2μm)作为颜料，20份由上述所得的表面处理二氧化硅，20份甲硅烷基变性聚乙烯醇(クラレ公司制、商品名：R-1130)和20份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376)作为粘合剂，15份丙烯酰胺—二烯丙基胺共聚物(住友化学公司制、商品名：SR1001)和15份二氰胺—聚乙烯胺共聚物(日华化学公司制、商品名：ネオフイツクス I J-117)作为油墨固定剂分散在水中，得到油墨接受层涂敷液B。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液A，干燥后，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液B，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

实施例8

[油墨接受层涂敷液C]

100份湿式二氧化硅(トクヤマ公司制、商品名：マアインシ—ル X-60、二次粒径6.2μm)作为颜料，20份甲硅烷基变性聚乙烯醇(クラレ公司制、商品名：R-1130)和20份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376)作为粘合剂，25份丙烯酰胺—二烯丙基胺共聚物(住友化学公司制、商品名：SR1001)和5份二氰胺—聚乙烯胺共聚物(日华化学公司制、商品名：ネオフイツクス I J-117)油墨固定剂分散在水中，得到油墨接受层涂敷液C。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液A，干燥后，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液C，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

比较例1

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液A，干燥，制造没有底涂层的喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

比较例2

[底涂层涂敷液D]

100份湿式二氧化硅(トクヤマ公司制、商品名：マアインシ—ル X-60、二次粒径6.2μm)作为颜料，、10份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376、乳剂型粘合剂)和5份氧化淀粉(王子コ—ンスタ—チ公司制、商品名：エ—ス A、水溶性粘合剂)作为粘合剂分散在水中，得到底涂层涂敷液D。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液D，干燥，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液A，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

比较例3

[油墨接受层涂敷液D]

把100份湿式二氧化硅(トクヤマ公司制、商品名：マアインシ—ル X-60、二次粒径6.2μm)作为颜料，20份甲硅烷基变性聚乙烯醇(クラレ公司制、商品名：R-1130)和20份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376)作为粘合剂，30份聚二烯丙基二甲基铵氯化物(センカ公司制、商品名：ユニセンス CP101)油墨固定剂油墨固定剂分散在水中，得到油墨接受层涂敷液D。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液D，干燥，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液D，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

比较例4

[底涂层涂敷液E]

把100份碳酸钙(奥多摩工业公司制、商品名：TP-121、形状：纺锤状、基本粒径：0.5×1.5μm)作为颜料，10份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376、乳剂型粘合剂)和5份氧化淀粉(王子コ—ンスタ—チ公司制、商品名：エ—ス A、水溶性粘合剂)作为粘合剂分散在水中，得到底涂层涂敷液E。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液E，干燥，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液A，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

比较例5

[底涂层涂敷液F]

100份二氧化钛(堺化学公司制、商品名：R-21、二次粒径.0.5μm、金红石型)作为颜料、10份SBR(JSR公司制、商品名：0589、Tg：0℃、乳剂型粘合剂)乳浊液和5份氧化淀粉(王子コ—ンスタ—チ公司制、商品名：エ—ス A、水溶性粘合剂)作为粘合剂分散在水中，得到底涂层涂敷液F。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液F，干燥，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液A，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

比较例6

[油墨接受层涂敷液E]

把100份湿式二氧化硅(トクヤマ公司制、商品名：フアインシ—ル F80、二次粒径1.8μm、吸油量240cm³/100g)作为颜料，20份甲硅烷基变性聚乙烯醇(クラレ公司制、商品名：R-1130)和20份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376)作为粘合剂，15份丙烯酰胺—二烯丙基胺共聚物(住友化学公司制、商品名：SR1001)和15份二氰胺—聚乙烯胺共聚物(日华化学公司制、商品名：ネオフイツクス I J-117)作为油墨固定剂分散在水中，得到油墨接受层涂敷液E。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液A，干燥，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液E，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为4％。

比较例7

[油墨接受层涂敷液F]

将100份湿式二氧化硅(水泽公司制、商品名：ミズカシル P-78F、二次粒径12.5μm、吸油量230cm³/100g)作为颜料，20份甲硅烷基变性聚乙烯醇(クラレ公司制、商品名：R-1130)和20份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376)作为粘合剂，15份丙烯酰胺—二烯丙基胺共聚物(住友化学公司制、商品名：SR1001)和15份二氰胺—聚乙烯胺共聚物(日华化学公司制、商品名：ネオフイツクス I J-117)作为油墨固定剂分散在水中，得到油墨接受层涂敷液F。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液A，干燥，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液F，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

实施例9

[油墨接受层涂敷液G]

将100份湿式二氧化硅(トクヤマ公司制、商品名：マアインシ—ル X-60、二次粒径6.2μm、吸油量240cm³/100g)作为颜料，20份甲硅烷基变性聚乙烯醇(クラレ公司制、商品名：R-1130)和20份丙烯酸类聚合物(ロ—ムアンドハ—ス公司制、商品名：プライマル P-376)作为粘合剂，15份丙烯酰胺—二烯丙基胺共聚物(住友化学公司制、商品名：SR1001)、15份二氰胺—聚乙烯胺共聚物(日华化学公司制、商品名：ネオフイツクス I J-117)和10份硫酸锌水溶液(和光纯药工业公司制：使用7水合硫酸锌溶于水所形成的5％溶液、分子量287.56)作为油墨固定剂分散在水中，得到油墨接受层涂敷液G。

[喷墨记录用纸的制造]

在纸基材B上，以涂敷量为10g/m²涂敷底涂层涂敷液A，干燥，以涂敷量为10g/m²涂敷油墨接受层涂敷液G，干燥，制造喷墨记录用纸。另外，得到的喷墨记录用纸的油墨接受层表面的白纸部分按照JIS-Z8741所规定的60度镜面光泽度为3％。

[评价]

用以下方法评价各个实施例、比较例所得的喷墨记录用纸的白度、白纸部分的保存性(防止受热变黄、防止因光变黄、防止因臭氧变黄)、打印浓度、油墨吸收性、油墨固定性、打印部分的保存性(光稳定性、耐臭氧性、耐水性)。

另外，在评价时，对喷墨记录用纸的打印，使用市售的染料喷墨打印机(EPSON社制、商品名：PM-G800、打印方式：辐射无光粗糙纸(フオトマツト

)/高精细)、市售颜料喷墨打印机(EPSON社制、商品名：PX-G900、打印方式：辐射无光粗糙纸/高精细)、市售颜料喷墨打印机(EPSON社制、商品名：PM-4000PX、打印方式：辐射无光粗糙纸/高精细)、以及市售颜料喷墨打印机(EPSON社制、商品名：PX-V600、打印方式：辐射无光粗糙纸/高精细)四种类型进行。

[白度]

根据JIS-P8123所规定的方法测定喷墨记录用纸的油墨接受层旁边的白纸部分的白度。

[白纸部分的保存性(防止受热变黄)]

喷墨记录用纸在80℃ 50％环境下静置1周。静置前和静置后，测定纸的油墨接受层一侧的色调b^*值。使用X-rite公司制938分光光密度计测定。接着，根据以下关系式算出Δb^*值。

Δb^*值＝|静置后的Δb^*值|—|静置前的Δb^*值|

根据以下的标准评价白纸部分的保存性(防止受热变黄)

○：Δb^*值小于3，几乎没有变黄。

△：Δb^*值大于3小于6，变黄。

×：Δb^*值大于6，明显变黄。

[白纸部分的保存性(防止因光变黄)]

喷墨记录用纸在60℃ 50％环境下，用氙灯(10万lux)照射3天。测定照射前和照射后纸的油墨接受层一侧的色调b^*值。使用X-rite社制938分光光密度计测定。接着，根据以下公式算出Δb^*值。

Δb^*值＝|照射后的Δb^*值|—|照射前的Δb^*值|

根据以下的标准评价白纸部分的保存性(防止因光变黄)

○：Δb^*值小于3，几乎没有变黄。

△：Δb^*值大于3小于6，变黄。

×：Δb^*值大于6，明显变黄。

[白纸部分的保存性(防止因臭氧变黄)]

喷墨记录用纸在24℃ 60％环境下，臭氧浓度为10ppm气氛中，放置24小时。测定放置前和放置后纸的油墨接受层一侧的色调b^*值。使用X-rite社制938分光光密度计测定。接着，根据以下公式算出Δb^*值。

Δb^*值＝|照射后的Δb^*值|—|照射前的Δb^*值|

根据以下的标准评价白纸部分的保存性(防止因臭氧变黄)

○：Δb^*值小于3，几乎没有变黄。

△：Δb^*值大于3小于6，变黄。

×：Δb^*值大于6，明显变黄。

[印刷浓度]

使用上述四种类型的打印机打印财团法人日本规格协会发行的图像(“高精细彩色数字标准图像XYZ/JIS-SCID”、识别记号：S6、图像名称：カラ—チヤ—ト)，利用GretagMacbeth公司制RD-914，测定黑色最深色彩部分的印刷浓度。

[油墨吸收性]

在评价上述印刷浓度时，观察通过市售的染料喷墨打印机(EPSON公司制、商品名：PM-G800、打印方式：辐射无光粗糙纸/高精细)打印记录体的黑色最深色彩部分。

○：油墨没有溢出、渗色、色斑。

×：油墨产生渗色、色斑。

[油墨固定性]

在评价上述印刷浓度时，通过市售的颜料喷墨打印机(EPSON社制、商品名：PM-4000PX、油墨：无光粗糙炭黑(マツトブラツク)、打印方式：辐射无光粗糙纸/高精细)印刷记录体的黑色最深色彩部分，在打印过了一天后，用手指搓。

○：即使用手指搓，印刷部分也没有变化，油墨的固定性优良。

×：如果用手指搓，印刷部分剥落，油墨的固定性差。

[印刷部分的保存性(光稳定性)]

使用市售染料喷墨打印机(EPSON公司制、商品名：PM-G800、打印方式：辐射无光粗糙纸/高精细)，打印出深红色打印浓度为1.0的记录体，在24℃60％ RH环境下，用照度70Klux的荧光灯照射500小时，测定打印浓度。但是，在记录体上设置2mm厚的玻璃。

根据以下标准评价印刷部分的保存性(光稳定性)。

◎：浓度变化小于15％

○：浓度变化在15％以上小于20％以下

△：浓度变化在20％以上小于30％以下

×：浓度变化在30％以上

[印刷部分的保存性(耐臭氧性)]

使用市售的染料喷墨打印机(EPSON社制、商品名：PM-G800、打印方式：辐射无光粗糙纸/高精细)，打印出深红色打印浓度为1.0的记录物，在24℃60％ RH环境下，在臭氧浓度10ppm气氛中放置24小时，测定印刷浓度。

根据以下标准评价印刷部分的保存性(耐臭氧性)。

○：浓度变化小于15％

△：浓度变化在15％以上小于30％以下

×：浓度变化在30％以上

[印刷部分的保存性(耐水性)]

使用市售的染料喷墨打印机(EPSON社制、商品名：PM-G800、打印方式：辐射无光粗糙纸/高精细)，打印黑色的最高浓度30点的文字，在上面滴水滴，自然干燥。

根据以下标准评价

印刷部分的保存性(耐水性)

◎：完全没有发生渗出。

○：发生一点渗出，文字的判别没有障碍。

△：发生渗出，文字的判别有障碍

×：发生相当部分的渗出，文字的判别有困难。

[表1]

由上述表1的结果，可以得知：本发明的底涂层含有二氧化钛作为颜料，且含有至少一种选自丙烯酸类聚合物、乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物以及乙酸乙烯酯类聚合物的乳剂型粘合剂作为粘合剂，油墨接受层含有平均二次粒径为3～11μm的二氧化硅作为颜料和阳离子性油墨固定剂的喷墨记录用纸，其白度、白纸部分的保存性以及印刷部分的保存性优良、并且染料油墨、颜料油墨同时具有优良的显色性。而且考虑到环保，即使在纸基材中混合各种旧纸回收纸浆，也可以保持这种性能。另外，特别是合并使用二氰胺—聚乙烯胺共聚物和丙烯酰胺—二苯烯胺聚合物的阳离子性油墨固定剂时，印刷部分的保存性特别优良。而且，可以得知：使用硫酸锌或者由表面活性剂处理过表面的表面处理二氧化硅时，显色性特别优良。

另一方面，可以证明：底涂层颜料使用二氧化硅、碳酸钙时，或者底涂层的粘合剂使用SBR时，另外油墨接受层使用荧光增白剂时，白纸部分的保存性大幅变差。可以得知：油墨接受层的二氧化硅的平均二次粒径在不足3μm或超过11μm时，显示了油墨吸收性降低或固定性变差、显色性大幅度降低等不优选的性能。

Claims

1.一种喷墨记录用纸，具有在造纸纸浆纸基材的至少一面上设置有底涂层和油墨接受层，其中底涂层至少含有颜料和粘合剂，油墨接受层位于最外面，至少含有颜料和粘合剂，其特征在于：

前述底涂层含有二氧化钛作为颜料，并且含有选自丙烯酸类聚合物、乙烯—乙酸乙烯酯类共聚物以及乙酸乙烯酯类聚合物的至少一种乳剂型的粘合剂作为粘合剂，

前述油墨接受层含有平均二次粒径为3～11m的二氧化硅作为颜料和阳离子性油墨固定剂。

2.权利要求1所述的喷墨记录用纸，其特征在于：在前述纸浆内含有10质量％以上的旧纸回收的纸浆。

3.权利要求1或2所述的喷墨记录用纸，其特征在于：前述阳离子性油墨固定剂含有二氰胺—聚乙烯胺共聚物和丙烯酰胺—二烯丙基胺聚合物。

4.权利要求3所述的喷墨记录用纸，其特征在于：前述阳离子性油墨固定剂还含有硫酸锌。

5.权利要求1或2所述的喷墨记录用纸，其特征在于：在油墨接受层的粘合剂中至少含有丙烯酸类聚合物。

6.权利要求1或2所述的喷墨记录用纸，其特征在于：前述二氧化硅至少有一部分是使用表面活性剂对表面进行处理过的表面处理二氧化硅。

7.权利要求1或2所述的喷墨记录用纸，其特征在于：前述油墨接受层表面根据JIS-Z8741所规定的60度镜面的光泽度在15％以下。

8.使用染料油墨，在权利要求1～7任一项所述的喷墨记录用纸上印刷的印刷品。

9.使用颜料油墨，在权利要求1～7任一项所述的喷墨记录用纸上印刷的印刷品。