CN100459864C - 多拉菌素、塞拉菌素水乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

多拉菌素、塞拉菌素微乳剂、水乳剂、悬浮剂制备方法，属于农药新剂型领域。涉及的多拉菌素、塞拉菌素是由微生物产生的次生代谢物，是阿维菌素类生物农药，其杀虫活性和药动学特征较阿维菌素有了进一步提高和改善。而微乳剂、水乳剂、悬浮剂是对环境友好的农药剂型是目前开发研究的热点。本发明将高效生物农药与无公害绿色剂型结合在一起，使之成为真正的绿色无公害高效制剂。

Description

多拉菌素、塞拉菌素水乳剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药新剂型领域，涉及的是多拉菌素、塞拉菌素生物农药制成的生物杀虫杀螨剂，即多拉菌素、塞拉菌素微乳剂、水乳剂、悬浮剂及其制备方法。

技术背景

多拉菌素(Doramectin)是由微生物产生的次生代谢物，塞拉菌素(Selamectin)由多拉菌素衍生而成，均属于阿维菌素类生物农药。二者的杀虫活性和药动学特征较阿维菌素有了进一步提高和改善。这两种抗生素有极好的抗体内外寄生虫活性，同时对许多危害农作物的害虫也有杀虫活性，农业生产上，多拉菌素、塞拉菌素有良好的应用前景，因为多拉菌素、塞拉菌素不仅对鳞翅目幼虫有际极高的活性，且几乎对所有与农业有关的线虫和节肢动物有效，是一种广谱杀虫杀螨剂。对害虫、害螨有触杀和胃毒作用，对作物有渗透作用，杀虫机理主要是干扰害虫的神经生理活动。国内主要将多拉菌素、塞拉菌素用于兽药，还没被广泛用于农药。而其同系物阿维菌素已有多种剂型被开发应用，其传统的剂型如粉剂、可湿性粉剂、乳油正逐步为对环境友好的农药新剂型如悬浮剂(SC)、水乳剂(EW)、微乳剂(ME)等所取代。因此我们在将这种杀虫素广泛用于农药时，就要选择环境友好的农药新剂型。

众所周知，悬浮剂、水乳剂、微乳剂都是以水为基质，但三者之间的加工方式有着本质的区别。一般说来，适合加工成水乳剂的活性物质的熔点都比较低(<60℃)，在水中比较稳定，水中溶解度较小，固体活性物质和有些高粘度液体活性物质仍需用一定比例与水不互溶的高闪点有机溶剂将其溶解或稀释，然后选择合适的乳化剂和乳化稳定剂等，经高速剪切，最后形成粒径为0.5～20μm的水包油型均相乳状液。微乳剂是一种热力学稳定体系，其乳状液粒径极小(0.01～0.1μm)，是透明或半透明的经时稳定的分散体系。其乳化剂用量一般为活性物质的两倍以上，并且需要一定量的有机溶剂和增溶剂。能加工成水乳剂的活性物质理论上都能加工成微乳剂，但加工浓度一般不超过20％。乳化剂和溶剂的选择非常关键，否则极易发生结晶和转相。由于使用大量的乳化剂和溶剂，其加工成本往往比悬浮剂和水乳剂高得多，但其生产设备成本远远低于悬浮剂和水乳剂。

发明内容

本发明是这样实现的，在制作多拉菌素或塞拉菌素微乳剂时，多拉菌素或塞拉菌素按重量计占0.1～25％，其助剂是：

溶剂占2～40％，溶剂为酮类，醇类，酯类或芳香烃中的一种或几种。醇类有助溶剂的作用但不亦太多，否则影响稳定性，一般不超过15％。

乳化剂5～30％，所述的乳化剂是苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或两种以上混合物。乳化剂的作用是使分散相在水介质中分散均匀并保持稳定。

防冻剂和稳定剂，是乙二醇或聚乙二醇、聚乙烯醇、山梨醇及其盐类、尿素、丙三醇等，用量≤10％。防冻剂和稳定剂的作用是加强微乳剂的物理及化学稳定性。

为了使多拉菌素或塞拉菌素能尽可能有效发挥其作用，可适量加入增效剂，如胡椒基丁醚、八氯二丙醚或氮酮，或增效磷等，用量在≤15％。

水：余量即用水补至100％

加工过程如下：

将多拉菌素或塞拉菌素溶解在溶剂助溶剂中，充分搅拌均匀，需要时可加热，投入乳化剂，增效剂和稳定剂，再搅拌均匀，最后将水加入其中，并强烈混合均化，需要时可加热，均化后，待恢复到室温。即可得到均匀透明的微乳剂溶液产品。

在制作多拉菌素或塞拉菌素水乳剂时，多拉菌素或塞拉菌素按重量计占0.1～30％，其助剂是：

溶剂8～60％，所述溶剂为二甲苯或甲苯，环已酮、乙酸乙酯中的一种或其与甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、乙腈、丙酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺一种或两种以上混合。

乳化剂1～15％，乳化剂是苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或两种以上混合物。

增稠剂.～10％，是聚乙烯醇、黄原胶、松香粉等。

防冻剂0.5～10％，是乙二醇、丙二醇、尿素等。

消泡剂0.1～1.0％，是有机硅类、长链醇、聚合甘油等。

加工过程如下：

步骤一、制备多拉菌素或塞拉菌素油剂

将配料量的多拉菌素或塞拉菌素加入到配料量的溶剂中，充分搅拌均匀，使多拉菌素或塞拉菌素完全溶解在溶剂中，制成均匀的多拉菌素或塞拉菌素油剂备用。

步骤二、制备助剂复合水剂

将配料量的乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂在搅拌下加入到配料量的水中，制成均匀的助剂复合水剂备用。

步骤三、制备多拉菌素或塞拉菌素水乳剂

将步骤二所得的助剂复合水剂置于装有剪切机的容器中，在高速搅拌下，加入步骤一所得的多拉菌素或塞拉菌素油剂，形成分散良好的多拉菌素或塞拉菌素水乳剂。

在制作多拉菌素或塞拉菌素悬浮剂时，多拉菌素按重量计占0.1～30％，其助剂是：

湿润剂1～10％，是十二烷基苯磺酸钠、吐温～80、木质素磺酸钠、芳基酚聚氧乙烯醚等

增粘剂0～6％，是聚乙烯醇、黄原胶、膨润土等。

防冻剂5～20％，是乙二醇、丙二醇、甘油等。

助悬剂0.5～8％，是黄原胶、阿拉伯胶、二丁基萘磺酸钠、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮等。

防腐剂0.1～1％，是苯甲醇、苯甲酸钠、甲醛等

消泡剂0.1～1.0％，是有机硅类、长链醇、聚合甘油等。

余量即用水补至100％

加工过程如下：

有两种制备方法，一是将固体原药加工到300微米以下，然后使其与湿润剂、增粘剂、防冻剂、助悬剂等助剂和水混合调匀、细磨，最后调PH值，流动性，湿润性，直至符合质量要求。第二种方法先将原药和湿润剂等与水混混匀分散，经粗细两级粉碎，制成原药浆料，然后与增粘剂、防冻剂、防腐剂和水混合，经过滤后即得悬浮剂。

本发明的优点和积极效果为：

1.减轻了环境污染。常规剂型如乳油等，含的有机溶剂较多对环境及人体的危害很大，而本发明中微乳剂、水乳剂或悬浮剂是用水代替部分或全部有机溶剂，这样就大大减少了对环境的污染和对人体的危害。

2.提高了药效。本发明不仅从剂型上提高了药效，而且比其同系物阿维菌素的药效更好。经试验3％多拉菌素乳油对甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫及粘虫等鳞翅目幼虫的防效是98～100％，而1.5％的多拉菌素或塞拉菌素微乳剂、水乳剂或悬浮剂，同样上述幼虫能达到同样的防效。1.8％阿维菌素EC防治棉铃虫、甜菜夜蛾、红蜘蛛等每亩80ml三天后防效是91.5％，1.5％的多拉菌素或塞拉菌素微乳剂、水乳剂或悬浮剂，每亩80ml的防效达97～100％。1.8％阿维菌素悬浮剂防治棉铃虫三天后防效是93.3％，1.5％的多拉菌素或塞拉菌素微乳剂、水乳剂或悬浮剂，每亩80ml的防效达97～100％。

实施例1 1.8％多拉菌素或塞拉菌素微乳剂：

取多拉菌素或塞拉菌素3.6g(多拉菌素或塞拉菌素有效成分≥50％)，用6g二甲基甲酰胺和7g丙酮溶解，然后加入苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物混合乳化剂12g，氮酮1g，乙二醇1g，尿素1g，加热至40-50℃并搅拌溶解后将计量好的水加入其中，强烈搅拌均匀，维持15～20分钟，然后恢复到室温，得到一种1.8％多拉菌素或塞拉菌素微乳剂。

实施例2 2.0％多拉菌素或塞拉菌素水乳剂：

配方：多拉菌素或塞拉菌素4g(多拉菌素或塞拉菌素有效成分平均取50％)，5g二甲基甲酰胺，6g丙酮，乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物混合乳化剂6g，聚乙烯醇1g，乙二醇1g，有机硅类消泡剂0.5g，余量水。

制备步骤

一、将5g二甲基甲酰胺和6g丙酮放入反应器混匀，加入4g多拉菌素或塞拉菌素，不断搅拌，直至多拉菌素或塞拉菌素完全溶解其中，制成油剂备用。

二、将量好的水放入反应器中，然后加入苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物混合乳化剂6g，聚乙烯醇1g，乙二醇1g，消泡剂有机硅类0.5g，不断搅拌，直至各物质完全溶解形成均匀的液体，制成助剂复合水剂备用。

三、将步骤二所得的助剂复合水剂置于装有剪切机的容器中，在高速搅拌下，加入步骤一所得的多拉菌素或塞拉菌素油剂，控制转速1000转/分，搅拌60分钟，即成乳白色不透明状液体，得本发明的多拉菌素或塞拉菌素水乳剂的一种产品。

实施例3 4.8％多拉菌素或塞拉菌素悬浮剂：

将48g多拉菌素或塞拉菌素(多拉菌素或塞拉菌素有效成分平均取50％)磨至300微米以下，加入十二烷基苯磺酸钠10g、10g吐温—80、芳基酚聚氧乙烯醚10g、膨润土10g、羧甲基纤维素钠15g、木质素磺酸钠15g、黄原胶15g、乙二醇75g、苯甲酸钠0.5g、消泡剂0.5g，加水至500ml搅匀，经砂磨机进行超微粉碎，磨60分钟即得悬浮剂。

Claims (2)

1.多拉菌素或塞拉菌素水乳剂，其特征在于，该水乳剂由按重量计的如下组分组成：0.1～2.0％多拉菌素或塞拉菌素，8～60％溶剂，1～10％乳化剂，0.5～10％增稠剂，0.5～10％防冻剂，0.1～1.0％消泡剂，余量为水；其中所述溶剂为二甲苯或甲苯，环己酮、乙酸乙酯中的一种或与甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、乙腈、丙酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺的一种或两种以上混合；所述乳化剂为苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或两种以上混合物；所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶或松香粉；所述防冻剂为乙二醇、丙二醇或尿素；所述消泡剂为有机硅类或聚合甘油。

2.权利要求1所述的多拉菌素或塞拉菌素水乳剂的制备方法，其特征在于：

步骤一、制备多拉菌素或塞拉菌素油剂：

将配料量的多拉菌素或塞拉菌素加入到配料量的溶剂中，充分搅拌均匀，使多拉菌素或塞拉菌素完全溶解在溶剂中，制成均匀的多拉菌素或塞拉菌素油剂备用；

步骤二、制备助剂复合水剂：

将配料量的乳化剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂在搅拌下加入到配料量的水中，制成均匀的助剂复合水剂备用；

步骤三、制备多拉菌素或塞拉菌素水乳剂：

将步骤二所得的助剂复合水剂置于装有剪切机的容器中，在高速搅拌下，加入步骤一所得的多拉菌素或塞拉菌素油剂，形成分散良好的多拉菌素或塞拉菌素水乳剂。