CN103027071A - 一种多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂及其制备方法，属于农药生产技术领域。以多杀菌素和毒死蜱为活性物质，即芯材，以生物可降解材料聚乳酸为成球材料，即壁材；二者均先溶解于可回收的挥发性有机溶剂中，经改良乳化-溶剂挥发/萃取法制备成多杀菌素和毒死蜱复配微球，进而辅以润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂和水制备出性能稳定的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂。本发明的复配微球悬浮剂中多杀菌素和毒死蜱的配比经农药室内毒力测定具有明显的增效作用，且被聚乳酸所包裹，具有安全、低毒、高效、持效期长和稳定性好等优点。

Description

一种多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药生产技术领域，具体涉及一种多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂及其制备方法。

背景技术

农药复配制剂的研究对于延长新农药品种的使用寿命、缓解靶标生物的抗性、扩大防治谱、降低防治成本、提高药效和环境安全性等方面具有重要的意义。因此,世界各国对农药混剂的研究都极为重视。如1975～1976年间,北美市场上出售的5 000余种农药制剂中,混剂约为1 000种;截止到1999年底,在我国农业部农药检定所临时登记的混剂品种约为2 232个(次),所占比例为52.7%。研制混剂的目的主要是增效、扩谱、兼治。

微囊(microcapsules)系利用天然或合成的高分子材料（通称壁材），将固体或液体药物（通称芯材）包裹成直径1～5000 μm（通常为5～250μm）的微小胶囊。如果芯材溶解或均匀分散在高分子材料基质中，形成骨架型微小球状实体则称为微球(Microspheres)。微球作为一种药物剂型，具有与微囊相似的优点，同样具有缓释功能,我们统称其制备过程为药物微囊化。与常规农药相比微囊化剂型具有以下优点，提高农药稳定性。减少制剂中的有机溶剂用量进而保护生态环境，引入控释和缓释技术，延长农药持效期以减少施药次数，通过将药物制成微囊或微球，使液体药物固体化，方便贮存和运输。

乳化-溶剂挥发法是医药等领域常用的药物微囊化方法，主要通过将含有壁材与芯材的混合液以微小液滴状态分散到介质中，随后从乳状液中除去挥发性溶剂以使药物微囊化。 而目前国内主要使用界面聚合法、原位聚合法、复凝聚法等方法使农药微囊化的。但随着生物农药等易光解农药大量涌现，对药物微囊化反应条件的要求越来越苛刻。相较于其它的药物微囊化技术，乳化-溶剂挥发法对于水溶性农药微胶囊的制备有挥发性溶剂可回收，无需剧烈加热和冷却，不必调节 pH，也无需特殊的反应试剂等优点。改良溶剂挥发/萃取法是在溶剂挥发法的基础上通过改变内相或外相溶剂, 加快萃取速度, 促进微球快速形成的一种制备方法，目前并无在农药微球制备中运用本方法的报道。

多杀菌素(spinosad)和毒死蜱(chlorpyrifos)是两种不同作用机理的杀虫剂。多杀菌素是一种广谱生物农药，其主要活性成份为Spinosyn A和Spinosyn D,二者混合比例约为85:15.多杀菌素对有害昆虫具有快速触杀及摄食毒性，能有效控制鳞翅目、双翅目和缨翅目的害虫，同时对鞘翅目、直翅目、膜翅目、等翅目、蚤目、革翅目和啮虫目的某些特定种类害虫也有一定的毒杀作用。毒死蜱，属有机磷农药，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能较好地防治多种作物的地上和地下害虫，多杀菌素毒死蜱复配能明显提高对小菜蛾等鳞翅目害虫的生物活性，延长药剂的使用寿命，降低用药成本，延缓抗药性发展速率，是一种较好的复配组合。但是由于二者在田间施用，受光照影响大，以致叶面防治持效期短。为了使该混配组合在使用时保持良好的稳定性和持效性，充分发挥药效。我们进行该复配农药的微囊化研究，并考察其光学稳定性。

农药悬浮剂(suspension concentrate SC)为水不溶固体农药或不相混溶液体农药在水或油中的分散体。而通常的农药混悬剂是指以水为分散介质的农药剂型，其优点是可以与水以任意比均匀混合分散，而且不受水质和水温的影响，不易污染环境，可直接或用自来水、河水或井水稀释后用于作物叶面喷雾的理想剂型，能在靶标上达到较大的均匀覆盖面积，在作物叶面上也有较高的勃着性以及展开性，使用方便。而对于杀虫剂来说悬浮剂的效果基本和乳油相近，对于某种除草剂用于防除同种作物的杂草时，悬浮剂的药效和持效期都比可湿性粉剂好。

发明内容

本发明的目的在于针对以往多杀菌素或毒死蜱单剂所存在见光易分解，稳定性差、对环境污染较大、持效期短、防治成本较高等不足，提供一种多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂及其制备方法，其防治谱广、药效高、稳定性强、对环境污染小、持效期长、防治成本较低，符合无公害农业生产要求。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂，以一定质量按比例混配好的多杀菌素和毒死蜱为活性物质，即芯材，以生物可降解材料聚乳酸为成球材料，即壁材；二者均先溶解于可回收的挥发性有机溶剂中，经改良乳化-溶剂挥发/萃取法制备成多杀菌素和毒死蜱复配微球，进而辅以润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂和水制备出性能稳定的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂。

芯材中多杀菌素和毒死蜱的质量比为1～80:80～1，多杀菌素和毒死蜱在复配微球中的质量百分含量为1～25%。

所述的有机溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷中的一种或两种任意比例的混合物。

所述的润湿分散剂为 MORWET-EFW(烷基萘磺酸盐-阴离子润湿剂）、TERWET-1004（磺酸盐类阴离子表面活性剂）中的一种或两种的混合物。

所述的增稠剂为硅酸镁铝、黄原胶中的一种或两种的混合物。

所述的防冻剂为乙二醇、丙三醇中的一种或两种混合物。

所述的消泡剂为有机硅消泡剂。

一种制备如上所述的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂的方法包括以下步骤：

（1）多杀菌素和毒死蜱的组配：通过室内活性测定，多杀菌素和毒死蜱按质量比为1～80:80～1复配，使两者的毒效比在1.25以上，称量，混合，备用；

（2）含药油相混悬液的配制：将步骤（1）的组配混合物与聚乳酸按质量比为1:l～5混合、加入可回收的挥发性有机溶剂于冰水浴中溶解（注:溶解前后要称重，以补足损失的有机溶剂），配制成浓度为1.0～2.0 g/L的含药油相混悬液；

（3）初乳液的制备：高速匀浆器均匀分散下，将步骤（2）的含药油相混悬液注射进O/W相体积比为1:10～20的质量浓度为1.0～2.0 g/L的阿拉伯胶水溶液中，制备出O/W初乳液；乳化条件为：温度为20～35℃，分散速度为2800～4500 rpm，乳化时间为0.4～0.8min；

（4）微球的制备：磁力搅拌下，将步骤（3）的初乳液迅速倾入置于磁力搅拌器上的含有500～1000 mL水的大烧杯中，保持反应温度30～35℃，避光条件下以400～800 rpm 搅拌直至无有机溶剂味，收集固形物并以40～50℃烘干，即得多杀菌素和毒死蜱复配微球；

（5）微球悬浮剂的制备：称取多杀菌素和毒死蜱复配微球、润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂和水，搅拌均匀制备质量分数为2.5～7.5%的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂。

本发明的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂适用于防治各种鳞翅目、缨翅目以及鞘翅目害虫，如小菜蛾、甜菜夜蛾、蓟马、飞虱、粉虱、蚜虫、苹果蠢蛾等。

本发明的有益效果在于：

（1）经试验结果明确，多杀菌素和毒死蜱复配制剂的混配毒效比可达1.25以上，与两单剂比较具有明显的增效作用：首先，复配产品对小菜蛾等鳞翅目害虫的杀虫活性明显增强；其次，复配产品对抗性害虫的防治效果突出，特别是对于近几年已对大多数农药产生抗药性的甜菜夜蛾和小菜蛾，该产品仍能有80%以上的防治效果；最后，复配产品杀虫谱较单剂更广，可降低施药次数，从而控制用药成本。

（2）针对乳油、粉剂等常规农药剂型所存在的一些不足之处，本发明将多杀菌素和毒死蜱通过复配技术和药物微囊化技术，制备成微球悬浮制剂；该产品以生物可降解材料聚乳酸为成球材料，将两种农药成分包裹其中，不仅可降低农药产品的接触毒性，而且还大大提高有效成分的光学稳定性，延缓自然光照对其降解（见图1）；由于两种成分经微囊化后，释药性能得到了较好的控制，使产品的有效防治时间得到明显延长，从而可有效避免多次使用农药，大大减少农药向环境的投入量，减轻对环境的污染；另外，产品的成球材料为生物可降解材料工业注塑级聚乳酸，在施用到田间后可自然生物降解为二氧化碳和水，相较于其它微囊化产品所使用的高聚物壁材，与环境兼容性更好，而且成本更低。因此，本发明符合目前农药剂型加工发展的方向，应用前景较为广阔。

附图说明

图1是多杀菌素和毒死蜱复配微球的自然光降解曲线图。(1)毒死蜱原药光降解曲线；(2)多杀菌素原药光降解曲线；(3)微球中多杀菌素组份光降解曲线；(4)微球中毒死蜱组份光降解曲线。

图2是多杀菌素和毒死蜱复配微球及其悬浮剂的外观照片。

图3是多杀菌素和毒死蜱复配微球1500倍和5000倍扫描电镜图像。

具体实施方式

以下结合实例对本发明作进一步的详细说明，但本发明的内容并不局限于此。

本发明中两种农药有效成分采用交互测定法进行最佳配比的筛选。以单剂 A（多杀菌素）、B（毒死蜱）的初测 LC50值为基础，设 11 个浓度梯度及空白对照共12 个处理进行测定，其中各处理两单剂比例见表1(以各自LC50值为100%，然后10等分，分别计算在各比例中的含量)。

表1  各处理单剂比例%

测定结果计算公式如下:

预期死亡率 = A 药剂 LC50值的实际死亡率 ×A 药剂所占比例 + B 药剂 LC50值的实际死亡率 ×B 药剂所占比例，

毒效比率 = 实际死亡率 /预期死亡率。毒效比率 > 1. 25，增效作用；毒效比率 <0. 75，拮抗作用；毒效比率≈1，相加作用。结果见表2。

表2不同含量的多杀菌素毒死蜱混配对小菜蛾幼虫的杀虫效果

结果表明当多杀菌素和毒死蜱以2号配比(多杀菌素与毒死蜱的实际质量分数比为1：12.98≈1:13)，3号配比(多杀菌素与毒死蜱的实际质量分数比为1:29.20≈1:29)和4号配比(多杀菌素与毒死蜱的实际质量分数比为1:50.06≈1:50)时，产生明显的增效作用。

本发明的多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂的原料组分及各组分的浓度为：多杀菌素毒死蜱微球40～900 g/L，润湿分散剂5～60 g/L，增稠剂1～80 g/L，防冻剂0.8～50 g/L，消泡剂0.1～2.5 g/L，余量为水。所述的多杀菌素毒死蜱微球是以聚乳酸为成球材料，二氯甲烷或三氯甲烷中一种或两种混合物为溶剂，阿拉伯胶为分散剂制备的含按照一定比例混配的多杀菌素毒死蜱的原药成分质量分数为10%～25%，聚乳酸的质量分数为75%～90%的载药微球，所述的润湿分散剂是MORWET-EFW或TERWET-1004一种或两种混合物，所述的增稠剂是硅酸镁铝，黄原胶中的一种或两种的混合物，所述的防冻剂是乙二醇，丙三醇中的一种或两种混合物，所述的消泡剂是有机硅消泡。

该多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂的制备方法的具体步骤如下:

多杀菌素毒死蜱微球的制备方法:分别原料配比称取，一定质量按比例混配好的多杀菌素毒死蜱原药和聚乳酸，溶于二氯甲烷中，保鲜膜密封静置于冰水浴中，二者充分溶解后(注溶解前后要称重，以补足损失的二氯甲烷)，以注射器将药液注入一定量的含乳化剂和体积百分数为0.05%的SPAN-80水溶液中，用高速内切式匀浆器以2800～4500 r/min乳化0.2～1.0min，制得初乳液，加入约0.3 mL有机硅消泡剂，将所得溶液迅速倾入磁力搅拌器上装有1 L水的大烧杯中，保持反应温度30 ℃，在避光条件下以450～800 r/min高速搅拌，直至无二氯甲烷味为止。离心，抽滤分离固形物并置于恒温干燥箱中以40 ℃烘干，即得多杀菌素毒死蜱微球。

所述乳化剂为10～20 mg/mL 的阿拉伯胶水溶液。

悬浮剂的制备方法:按原料配比称取多杀菌素毒死蜱微球，润湿分散剂，增稠剂，防冻剂，消泡剂和水，用高速内切式匀浆器以2800～3500 r/min乳化0.5min，即得质量分数为2.5～7.5%的多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂。

本发明的多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂，采用先将按一定比例混配的多杀菌素毒死蜱原药及其生物可降解材料—聚乳酸混溶于挥发性可回收溶剂，通过改良溶剂挥发/萃取法制备了多杀菌素毒死蜱微球。以载药量在24.10%左右的微球为例，可得到中位径D50为(15.34±0.63)μm，包封率为(95.38±6.7)%。多杀菌素毒死蜱微球重复性良好，外观为白色粉末状(见图2)，扫描电镜(SEM)观察结果(见图3)表明，所得微球为表面较光滑的实心小圆球。

先将在环境中易降解的多杀菌素和毒死蜱制备成微球，再将其配制成悬浮剂，解决了传统的悬浮剂无法解决的多杀菌素原药在田间施用时可迅速光降解或水解为非活性物质的问题，有效地提高了悬浮剂产品的稳定性，使用微球悬浮剂对制剂稳定性的影响见图1。

润湿分散剂选用是该微球悬浮剂悬浮率以及各项其它指标能否合格的关键因素，本实验利用流点法对润湿分散剂进行筛选，结果见表3。                 

表3 不同润湿分散剂的流点值

在悬浮剂的配方中加入增稠剂，主要通过增加体系的勃度或利用某些增稠剂的触变性来增加体系的稳定性，不同种类的增稠剂因其勃度不同，因此加入体系中的量有一定的差别，有时虽然能使体系稳定不分层,但往往通常会影响悬浮剂的流动性和分散性，从而使产品不易包装和使用。本发明在综合考量了多种市面上常用的增稠剂后，选用了硅酸镁铝和黄原胶中的一种或两种的混合物，可得到流动性好，静置不分层，分散状况优良的产品。

本发明的多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂以小菜蛾为实验对象，田间药效试验结果见表4。

表4 多杀菌素和毒死蜱混配对小菜蛾的田间防效

  

注：同行数据后标不同字母表示差异显著性分析，不同小写字母表示在0.05水平上存在差异，不同大写字母表示在0.01水平上存在差异。

本发明的多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂分别于常温(25±2℃)、热贮(54士2)℃以及冷贮(0士2)℃两周后质量分析结果见表5。

表5微球悬浮剂的冷贮及热贮稳定性

本发明所使用的各种化学原料为普通化学品，由市场购得。

为了充分公开本发明的一种多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂，以下结合实施例加以说明。

实施例1

分别原料配比称取，0.4g按质量比(m_多素 :m_毒=1:20)混配好的多杀菌素毒死蜱原药和1.2g聚乳酸，溶于10mL二氯甲烷中，保鲜膜密封静置于冰水浴中，二者充分溶解后(注溶解前后要称重，以补足损失的二氯甲烷)，以注射器将药液注入200mL，17.5mg/mL的阿拉伯胶和体积百分数为0.05%的SPAN-80水溶液中，用高速内切式匀浆器以4000 r/min乳化0.5min，制得初乳液，加入约0.3 mL有机硅消泡剂，将所得溶液迅速倾入磁力搅拌器上装有1 L水的大烧杯中，保持反应温度30 ℃，在避光条件下以700 r/min高速搅拌，直至无二氯甲烷味为止。离心，抽滤分离固形物并置于恒温干燥箱中以40 ℃烘干，即得多杀菌素·毒死蜱微球。

取一定量制备且干燥的杀菌素·毒死蜱微球粉末(微球约占悬浮剂总量的22%),将MORWET-EFW和TERWET1004按照2:3的比例且总用量为50mg/mL混合作为润湿分散剂，使用用量为35mg/mL的硅酸镁铝作为增稠剂以及用量为30mg/mL的乙二醇作为防冻剂，加入少量有机硅消泡剂及适量水，用高速内切式匀浆器以3500r/min乳匀分散0.5min，即得52.5克/升的多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂。

每667平方米用52.5克/升多杀菌素一聚乳酸微球悬浮剂50～100mL，兑水均匀喷雾，可防治十字花科作物甜菜夜蛾，小菜蛾，烟青虫及棉铃虫，蓟马等害虫。

实施例2

分别原料配比称取，0.4g按质量比(m_多素 : m_毒=1:13)混配好的多杀菌素毒死蜱原药和1.2g聚乳酸，溶于10mL二氯甲烷中，保鲜膜密封静置于冰水浴中，二者充分溶解后(注溶解前后要称重，以补足损失的二氯甲烷)，以注射器将药液注入200mL，17.5mg/mL的阿拉伯胶和体积百分数为0.05%的SPAN-80水溶液中，用高速内切式匀浆器以3500 r/min乳化0.5min，制得初乳液，加入约0.3 mL有机硅消泡剂，将所得溶液迅速倾入磁力搅拌器上装有1 L水的大烧杯中，保持反应温度30 ℃，在避光条件下以600 r/min高速搅拌，直至无二氯甲烷味为止。离心，抽滤分离固形物并置于恒温干燥箱中以40 ℃烘干，即得多杀菌素毒死蜱微球。

取一定量制备且干燥的多杀菌素毒死蜱微球粉末(微球约占悬浮剂总量的22%)，将MORWET-EFW和TERWET1004按照1:1的比例且总用量为50mg/mL混合作为润湿分散剂，使用用量为2.0mg/mL的黄原胶作为增稠剂以及用量为40mg/mL的丙三醇作为防冻剂，加入少量有机硅消泡剂及适量水，用高速内切式匀浆器以2800r/min乳匀分散0.5min，即得52克/升的多杀菌素·毒死蜱微球悬浮剂。

实施例3

分别原料配比称取，0.6g按质量比(m_多素 : m_毒=1:29)混配好的多杀菌素毒死蜱原药和1.2g聚乳酸，溶于10mL二氯甲烷中，保鲜膜密封静置于冰水浴中，二者充分溶解后(注溶解前后要称重，以补足损失的二氯甲烷)，以注射器将药液注入200mL，17.5mg/mL的阿拉伯胶和体积百分数为0.05%的SPAN-80水溶液中，用高速内切式匀浆器以4000 r/min乳化0.6min，制得初乳液，加入约0.3 mL有机硅消泡剂，将所得溶液迅速倾入磁力搅拌器上装有1 L水的大烧杯中，保持反应温度30 ℃，在避光条件下以750 r/min高速搅拌，直至无二氯甲烷味为止。离心，抽滤分离固形物并置于恒温干燥箱中以40 ℃烘干，即得多杀菌素毒死蜱微球。

取一定量制备且干燥的多杀菌素毒死蜱微球粉末(微球约占悬浮剂总量的22%),将MORWET-EFW和TERWET1004按照3:2的比例且总用量为50 mg/mL混合作为润湿分散剂，使用用量为1.0 mg/mL的黄原胶和15 mg/mL的硅酸镁铝混合物作为增稠剂以及用量为50 mg/mL的乙二醇和丙三醇(质量比为3:2)的混合物作为防冻剂，加入少量有机硅消泡剂及适量水，用高速内切式匀浆器以3000 r/min乳匀分散0.6 min，即得53.3克/升的多杀菌素毒死蜱微球悬浮剂。

本发明的多杀菌素毒死蜱复配微球悬浮剂及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述，本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料，工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。   

Claims (8)

1.一种多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂，其特征在于：以多杀菌素和毒死蜱为活性物质，即芯材，以生物可降解材料聚乳酸为成球材料，即壁材；二者均先溶解于可回收的挥发性有机溶剂中，经改良乳化-溶剂挥发/萃取法制备成多杀菌素和毒死蜱复配微球，进而辅以润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂和水制备出性能稳定的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂。

2.根据权利要求1所述的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂，其特征在于：芯材中多杀菌素和毒死蜱的质量比为1～80:80～1，多杀菌素和毒死蜱在复配微球中的质量百分含量为1～25%。

3.根据权利要求1所述的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂，其特征在于：所述的有机溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷中的一种或两种任意比例的混合物。

4.根据权利要求1所述的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂，其特征在于：所述的润湿分散剂为烷基萘磺酸盐-阴离子润湿剂MORWET-EFW、磺酸盐类阴离子表面活性剂TERWET-1004中的一种或两种的混合物。

5.根据权利要求1所述的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂，其特征在于：所述的增稠剂为硅酸镁铝、黄原胶中的一种或两种的混合物。

6.根据权利要求1所述的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂，其特征在于：所述的防冻剂为乙二醇、丙三醇中的一种或两种混合物。

7.根据权利要求1所述的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂，其特征在于：所述的消泡剂为有机硅消泡剂。

8.一种制备如权利要求1所述的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂的方法，其特征在于：所述的方法包括以下步骤：

（1）多杀菌素和毒死蜱的组配：通过室内活性测定，多杀菌素和毒死蜱按质量比为1～80:80～1复配，使两者的毒效比在1.25以上，称量，混合，备用；

（2）含药油相混悬液的配制：将步骤(1)的组配混合物与聚乳酸按质量比为1:l～5混合、加入可回收的挥发性有机溶剂于冰水浴中溶解，配制成浓度为1.0～2.0 g/L的含药油相混悬液；

（3）初乳液的制备：高速匀浆器乳匀分散条件下，将步骤（2）的含药油相混悬液注射进O/W相体积比为1:10～20的质量浓度为1.0～2.0 g/L的阿拉伯胶水溶液中，制备出O/W初乳液；乳化条件为：温度为20～35℃，分散速度为2800～4500 rpm，乳化时间为0.4～0.8min；

（4）微球的制备：磁力搅拌下，将步骤（3）的初乳液迅速倾入置于磁力搅拌器上的含有500～1000 mL水的大烧杯中，保持反应温度30～35℃，避光条件下以400～800 rpm 搅拌直至无有机溶剂味，收集固形物并以40～50℃烘干，即得多杀菌素和毒死蜱复配微球；

（5）微球悬浮剂的制备：称取多杀菌素和毒死蜱复配微球、润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂和水，搅拌均匀制备质量分数为2.5～7.5%的多杀菌素和毒死蜱复配微球悬浮剂。

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