CN101558761B - 含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂，该水乳剂中含有重量百分比为0.1-5％的阿维菌素、10-50％的毒死蜱、10-40％的溶剂、5-15％的乳化剂、3-5％的抗冻剂、0.05-1％的增稠剂、0.05-0.2％的消泡剂、0.1-5％的稳定剂和余量水。本发明解决了阿维菌素的分解问题，大大提高了杀虫药效，同时使用安全、环保性好、成本低。

Description

含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种杀虫剂，特别涉及含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂及其制备方法。

背景技术

阿维菌素是一种生物农药，主要是通过干扰昆虫的神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，抑制昆虫神经冲动的传导，能用于多种害虫的防治，它的主要特点是易被生物降解、持效期长，但其速效性较差，而且存在成本较高，售价昂贵的缺点。毒死蜱是一种常用的低毒有机磷杀虫剂，主要通过触杀、胃毒及熏蒸3种作用方式控制害虫，杀虫谱可与甲胺磷相比，但是毒性比甲胺磷低很多，毒死蜱的主要特点是广谱、高效。阿维菌素和毒死蜱复配兼顾了生物农药的持效性和化学农药的速效性。

目前，阿维菌素与毒死蜱混配制剂的生产和使用都是以粉剂和乳油为主。中国发明专利申请02100330.0公开了一种含阿维菌素与毒死蜱的混配型杀虫剂，包括0.20-0.40％阿维菌素、19.8-29.4％毒死蜱、8-12％渗透助剂，6-12％乳化剂，46-66％溶剂。中国发明专利申请01100511.4公开了一种含阿维菌素与毒死蜱的杀虫剂组合物，并公开了其乳油配方：由0.1-5％的阿维菌素、10～50％的毒死蜱、5～25％的乳化剂、10～70％的溶剂以及0.5～20％的渗透剂组成，室内测定25.5％阿维.毒死蜱乳油对梨木虱的共毒系数为217.46，大于120，说明阿维和毒死蜱复配是增效的。该申请还指出其组合物也可以配制成粉剂、可湿性粉剂和微乳剂。

乳油在加工的过程中需要大量的有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等。有机溶剂的大量使用不仅造成化工原料的浪费，同时，还给环境和人类健康带来了很大的威胁。可湿性粉剂在加工和使用过程中存在粉尘污染严重，对环境和人体健康有很大危害，而且有效利用率低、持续期短等缺点。因此以上两种剂型都是目前农药剂型中相对落后和濒临淘汰的老剂型。而微乳剂是液体或与溶剂配制成的液体农药原药分散在含有大量表面活性剂的水溶液后所形成的透明或半透明的溶液，因此微乳剂所需用的有机化工材料(乳化剂和增溶剂)比较多，生产成本高。微乳剂中一般需要添加10％左右的增溶剂(主要为亲水性的直链或支链的醇和酮类)，这些物质的急性毒性与二甲苯相当，同时又均为亲水性的极性溶剂，更易渗透到作物内部，也溶入农田和水源，要清除和分离这些极性溶剂比苯类非极性溶剂更困难，慢性毒性不可忽视，故对环境和食品安全增添了新的威胁。而且微乳剂中活性物质含量一般最高仅在25％左右，限制了其应用。

发明内容

本发明提供了一种使用安全、环保性好、成本低的含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂。

本发明的含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂包括以下组分，按重量百分比计：

0.1-5％阿维菌素、10-50％毒死蜱、10-40％溶剂、5-15％乳化剂、3-5％抗冻剂、0.05-1％增稠剂、0.05-0.2％消泡剂和0.1-5％稳定剂，余量为水。

由于毒死蜱原药在常温下为固体，需要采用溶剂将原药制成低温下也能稳定的有机溶液。本发明中，所述的溶剂为甲苯、二甲苯、环己酮中的至少一种，为了改善原药溶液与乳化剂的相容性，还可以加入辅助溶剂，所述的辅助溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、二甲基甲酰胺、环己烷中的一种，所述的辅助溶剂的加入量以加入溶剂的总量计，重量百分比为0-30％。

本发明中，所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的至少一种。十二烷基苯磺酸钙简称农乳500#，苯乙基酚聚氧乙烯醚简称农乳600#，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚简称农乳700#，三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯简称农乳1600#。

乳化剂的作用是降低表面和界面张力，使分散体系势能下降，将油相分散乳化成微小油珠，悬浮于水相中，形成相对稳定的乳状液，并能保持水乳剂的一定粘度及低温稳定性；同时，在界面上形成韧性或高粘度的界面保护膜，防止或阻碍由于布朗运动、热运动和机械搅拌引起的液滴碰撞而诱发的液滴聚结。离子型表面活性剂带有电荷时，使液滴表面带电，形成双电层，提供电斥力，减少液滴接触而聚结；非离子型表面活性剂或聚合物分子吸附在液滴界面上，起位阻稳定作用，即形成的液滴界面吸附层阻止液滴之间的絮凝和聚结，使水乳剂稳定。单独使用磺酸盐类阴离子表面活性剂会引起水乳剂配方不稳定，易分层，所以优选采用磺酸盐类阴离子表面活性剂与相对分子质量较大的具有嵌段聚醚型结构的非离子表面活性剂的复配体作为乳化剂，如十二烷基苯磺酸盐和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物，重量比为30-50∶70-50。其乳化能力强、分散性能好、吸附能力强、安全性好且用量少，既能降低液滴界面张力，减少能量输入，易于液滴乳化；又能在液滴周围形成具有一定弹性的稳定界面膜，确保乳化液滴之间不絮凝和聚并；与原药、溶剂和其它组分有良好的互溶性；对水质、温度有广泛的适应能力；有助于在施药对象上较好的附着、润湿和渗透，充分发挥药效。

所述的抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、尿素中的至少一种。本发明中的抗冻剂提高了水乳剂的低温稳定性，同时还具有较好的辅助表面活性作用。

所述的增稠剂为黄原胶、硅酸铝镁或聚乙烯醇，使得体系粘度增大，扩散系数减小，液滴碰撞频率和聚结速度下降，从而有利于水乳剂的稳定。

所述的消泡剂为有机硅消泡剂，优选的是甲基硅油乳液消泡剂，其消泡效果非常好，用量少，并适用于任何浓度及pH值的溶液。

所述的稳定剂为2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)、叔丁基-4-羟基茴香醚(BHA)、叔丁基对苯二酚(也叫叔丁基氢醌、TBHQ)中的至少一种。阿维菌素非常容易被氧化，在光照和氧气存在下很容易被分解，添加上述的稳定剂可以抑制阿维菌素的光降解。

本发明所述的含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂，采用高速剪切混合乳化器均匀分散而成，其制备方法为：

先将阿维菌素和毒死蜱原药溶解在溶剂中，然后加入所述的乳化剂、抗冻剂、增稠剂、稳定剂，构成油相，接着在搅拌的状态下，慢慢加入水，体系逐渐变稠，当达到最稠时(即转相点)，减缓搅拌速度，最后将剩余的水补足，加入上述的消泡剂，高剪切机以2500～3500rmp的转速剪切0.5-1小时，即得到本发明的水乳剂。

本发明的水乳剂也称浓乳剂，是不溶于水的液态原药或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的溶液分散在水中形成的农药制剂。外观为不透明的白色牛奶状乳状液，粒径通常为0.7-20微米，比较稳定的平均粒径为1.5-3.5微米。与乳油相比，由于水乳剂以水代替了大量的有机溶剂，因而可以避免生产和贮运过程中的燃烧和爆炸，且无难闻的气味，并对眼睛刺激性小，减少了对环境的污染，大大提高了对生产、贮运和使用者的安全性，它的助剂使用量为2-10％，与乳油相当，成本比乳油和微乳剂低。

相比于现有技术，本发明的含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂具有如下的有益效果：

1、降低了环境污染：常规乳油制剂中有机溶剂的含量达50-70％，而本发明的水乳剂中的有机溶剂只含有10-40％，减少了有机溶剂的使用量，从而降低了环境的污染。

2、降低了产品的成本：由于用水代替了大量的有机溶剂，助剂用量比微乳剂低，降低了生产成本。

3、提高了安全性：由于用水代替了大量的有机溶剂，提高了生产、贮运和使用者的安全性。

4、获得了具有良好的乳油稳定性、低温稳定性和热贮稳定性的杀虫剂水乳剂。

5、提高了杀虫药效。

具体实施方式

下面结合实施例来详细说明本发明，但本发明并不仅限于此。

实施例1：15％阿维.毒死蜱水乳剂

重量百分比组成：0.2％阿维菌素、14.8％毒死蜱、10％二甲苯、6％乳化剂WELL-102(福建威尔生化科技有限公司生产，其组成为十二烷基苯磺酸钙和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物，重量比为33∶67)、5％尿素、0.5％硅酸铝镁、0.05％有机硅消泡剂、0.5％TBHQ，余量为水。

按上述给出的配方，先用二甲苯溶剂溶解阿维菌素和毒死蜱原药，然后加入WELL-102乳化剂、尿素抗冻剂、硅酸铝镁增稠剂、稳定剂TBHQ，构成油相，接着在搅拌的状态下，慢慢加入水，体系逐渐变稠，当达到最稠时(即转相点)，减缓搅拌速度，最后将剩余的水补足，加入有机硅消泡剂，高剪切机剪切约0.5小时(转速为2950rmp)，即得到水乳剂。

其各项物化性能指标值如下：

阿维菌素B₁质量分数，％                  0.2

毒死蜱质量分数，％                      14.8

pH值                                    4.5-7

乳液稳定性(稀释200倍)                   合格

低温稳定性                              合格

热贮稳定性(54℃±2℃，14d)分解率，％≤  2.0

实施例2：35％阿维.毒死蜱水乳剂

重量百分比组成：0.5％阿维菌素、34.5％毒死蜱、5％甲醇、15％二甲苯、7％WELL-102、3％乙二醇、0.5％黄原胶、0.05％有机硅消泡剂、0.5％BHA，余量为水。

按上述给出的配方，先用二甲苯溶剂溶解阿维菌素和毒死蜱原药，然后加入WELL-102乳化剂、乙二醇抗冻剂、黄原胶增稠剂、稳定剂BHA，构成油相，接着在搅拌的状态下，慢慢加入水，体系逐渐变稠，当达到最稠时(即转相点)，减缓搅拌速度，最后将剩余的水补足，加入有机硅消泡剂，高剪切机剪切约1小时(转速2950rmp)，即得到水乳剂。

其各项物化性能指标值如下：

阿维菌素B₁质量分数，％                   0.5

毒死蜱质量分数，％                       34.5

pH值                                     4.5-7

乳液稳定性(稀释200倍)                    合格

低温稳定性                               合格

热贮稳定性(54℃±2℃，14d)分解率，％≤   2.0

实施例3：31％阿维.毒死蜱水乳剂

重量百分比组成：1.0％阿维菌素、30％毒死蜱、5％环己酮、15％二甲苯、7％乳化剂(十二烷基苯磺酸钙∶三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物1601的重量比为38∶62)、5％丙二醇、0.3％黄原胶、0.05％有机硅消泡剂、0.5％BHA，余量为水。

按上述给出的配方，先用环己酮和二甲苯溶剂溶解阿维菌素和毒死蜱原药，然后加入乳化剂、丙二醇抗冻剂、黄原胶增稠剂、稳定剂BHA，构成油相，接着在搅拌的状态下，慢慢加入水，体系逐渐变稠，当达到最稠时(即转相点)，减缓搅拌速度，最后将剩余的水补足，加入有机硅消泡剂，高剪切机剪切约0.5小时(转速2950rmp)，即得到水乳剂。

其各项物化性能指标值如下：

阿维菌素B₁质量分数，％                  1.0

毒死蜱质量分数，％                      30

pH值                                    4.5-7

乳液稳定性(稀释200倍)                   合格

低温稳定性                              合格

热贮稳定性(54℃±2℃，14d)分解率，％≤  2.0

实施例4：35.5％阿维.毒死蜱水乳剂

重量百分比组成：1.0％阿维菌素、34.5％毒死蜱、5％丙酮、15％二甲苯、7％乳化剂(十二烷基苯磺酸钙∶蓖麻油聚氧乙烯醚EL40∶三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物1601的重量比为33∶11∶56)、5％丙二醇、0.3％黄原胶、0.05％有机硅消泡剂、0.5％BHA，余量为水。

按上述给出的配方，先用丙酮和二甲苯溶剂溶解阿维菌素和毒死蜱原药，然后加入乳化剂、丙二醇抗冻剂、黄原胶增稠剂、稳定剂BHA，构成油相，接着在搅拌的状态下，慢慢加入水，体系逐渐变稠，当达到最稠时(即转相点)，减缓搅拌速度，最后将剩余的水补足，加入有机硅消泡剂，高剪切机剪切约0.5小时(转速为2950rmp)，即得到水乳剂。

其各项物化性能指标值如下：

阿维菌素B₁质量分数，％                    1.0

毒死蜱质量分数，％                        34.5

pH值                                      4.5-7

乳液稳定性(稀释200倍)                     合格

低温稳定性                                合格

热贮稳定性(54℃±2℃，14d)分解率，％≤    2.0

实施例5：21.8％阿维.毒死蜱水乳剂

重量百分比组成：1.8％阿维菌素、20％毒死蜱、8％环己酮、18％二甲苯、8％WELL-102、5％乙二醇、0.1％黄原胶、0.05％有机硅消泡剂、1％BHT，余量为水。

按上述给出的配方，先用环己酮和二甲苯溶剂溶解阿维菌素和毒死蜱原药，然后加入WELL-102乳化剂、乙二醇抗冻剂、黄原胶增稠剂、稳定剂BHT，构成油相，接着在搅拌的状态下，慢慢加入水，体系逐渐变稠，当达到最稠时(即转相点)，减缓搅拌速度，最后将剩余的水补足，加入有机硅消泡剂，高剪切机在2950rmp的转速下剪切约0.5小时得到水乳剂。

其各项物化性能指标值如下：

阿维菌素B₁质量分数，％                    1.8

毒死蜱质量分数，％                        20

pH值                                      4.5-7

乳液稳定性(稀释200倍)                     合格

低温稳定性                                合格

热贮稳定性(54℃±2℃，14d)分解率，％≤    2.0

比较例1：31％阿维.毒死蜱乳油

1％阿维菌素、30％毒死蜱、56.5％二甲苯、5.5％十二烷基苯磺酸钙、6.0％壬基酚聚氧乙烯醚TX-10、1％氮酮，搅拌均匀，得到31％阿维.毒死蜱乳油。

比较例2：30％毒死蜱水乳剂

30％毒死蜱、10％二甲苯、6％乳化剂(十二烷基苯磺酸钙∶苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚1601重量比为4∶6)、3.0％乙二醇、0.15％黄原胶、余量为水。

先将毒死蜱溶于二甲苯，再与乳化剂、乙二醇、黄原胶搅拌均匀，慢慢倒入水中，高剪切机在2950rmp的转速下剪切约15分钟得到30％毒死蜱水乳剂。

药效试验方法与结果：

以本发明实施例1的15％阿维.毒死蜱水乳剂、实施例3的31％阿维.毒死蜱水乳剂为试样评价大田药效。

实施例1的15％阿维.毒死蜱水乳剂稀释1000倍为A、实施例3的31％阿维.毒死蜱水乳剂稀释2000倍为B，作为试验组。

比较例1的31％阿维.毒死蜱乳油稀释2000倍为C、比较例2的30％毒死蜱水乳剂稀释2000倍为D、清水为空白CK，作为对照组。

在福建省福州市连江县的蕹菜大田进行斜纹夜蛾防治试验，施药量A、B、C、D和CK同为150kg/亩。试验结果如下：

从药效数据分析，实施例3的31％阿维.毒死蜱水乳剂的药效最好，起效快，持效长；实施例1的15％阿维.毒死蜱水乳剂的药效稍差；比较例1的31％阿维.毒死蜱乳油虽然与实施例3的31％阿维.毒死蜱水乳剂有相同的有效物含量，但药效相差较多；比较例2的30％毒死蜱水乳剂由于不含阿维菌素，药效明显不如前三者。

Claims (2)

1.一种含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂，包括以下组分，重量百分比为：

0.1-5%阿维菌素、10-50%毒死蜱、10-40%溶剂、5-15%乳化剂、3-5%抗冻剂、0.05-1%增稠剂、0.05-0.2%消泡剂和0.1-5%稳定剂，余量为水；其中，

所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸盐和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物；所述的十二烷基苯磺酸盐和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的重量比为30-50:70-50；

所述的溶剂为甲苯、二甲苯、环己酮中的至少一种；

所述的抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、尿素中的至少一种；

所述的增稠剂为黄原胶、硅酸铝镁或聚乙烯醇；

所述的消泡剂为有机硅消泡剂；

所述的稳定剂为2,6-二叔丁基对甲酚、叔丁基-4-羟基茴香醚、叔丁基对苯二酚中的至少一种。

2.如权利要求1所述的复配杀虫水乳剂，其特征在于：所述的溶剂中加入辅助溶剂，所述的辅助溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、二甲基甲酰胺、环己烷中的一种，所述的辅助溶剂的加入量以加入溶剂的总量计，重量百分比为0-30%。