CN101790990B

CN101790990B - 一种高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方法

Info

Publication number: CN101790990B
Application number: CN2010101348536A
Authority: CN
Inventors: 张志庆; 靳路超; 王芳
Original assignee: China University of Petroleum East China
Current assignee: China University of Petroleum East China
Priority date: 2010-03-30
Filing date: 2010-03-30
Publication date: 2012-11-28
Anticipated expiration: 2030-03-30
Also published as: CN101790990A

Abstract

本发明涉及一种高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方法。其技术方案是由下列物质按所附重量百分比混配而成：阿维菌素：1％～5％，高效氯氰菊酯：15％～30％，溶剂：15％～30％，乳化剂：1％～15％，增稠剂：0.1％～3％，防冻剂：0.1％～5％，有机硅型消泡剂：0％～1％，余量为水。其制备过程如下：一是制备阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂；二是制备助剂复合水剂；三是制备高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂。本发明的贮存稳定性好，能够高效的杀灭农作物的害虫，并且对害虫的抗药性有克服作用，农户在使用时加量少，降低了有机溶剂在使用时对环境的污染，也提高了生产运输和贮存过程中的安全性，是一种绿色、环保、高效的农药新剂型。

Description

一种高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方法

一、技术领域：

本发明涉及一种农药及其制备方法，特别涉及一种防治水稻稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟及蔬菜菜青虫、小菜蛾、菜蚜、果树蚜虫、潜叶蛾、梨木虱、食心虫、棉花棉铃虫、红铃虫等农作物害虫的高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方法。

二、背景技术：

阿维菌素是一种新型的生物杀虫剂，制剂低毒，对人无影响，阿维菌素通过触杀、胃毒作用杀死害虫，渗透力强，对叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长，通过干扰害虫的神经生理活动来杀死害虫，对益虫损伤小。高效氯氰菊酯是一种拟除虫菊酯类杀虫剂，生物活性较高，是氯氰菊酯的高效异构体，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广、击倒速度快，杀虫活性较氯氰菊酯高，适用于防治棉花、蔬菜、果树、茶树、森林等多种植物上的害虫及卫生害虫。

长期以来，液态的农药原药和在有机溶剂中有相当大的溶解度的固态原药，大多都是制成乳油的形式使用，农药乳油一直是农药制剂的重要剂型。但由于乳油中含有大量的易燃有机溶剂，在长期的使用过程中，大量的有机溶剂挥发到大气中，对环境造成了严重的污染。国家已对乳油的生产开始进行控制，自2009年8月1日起，国家工业和信息化部不再对农药乳油产品批准证书。所以不用或少用芳香族有机溶剂已成为制剂研究的方向。水乳剂这种油水分散体系早在19世纪初期已有人开始在农药制剂开发中研究，但是水乳剂属于不稳定体系，一直未在农药领域推广使用。直到近年来随着乳化剂技术的发展，节能、环保、低成本的水乳剂的推广使用逐渐被人们提到议事日程上来。

目前国内出现了一些农药水乳剂，但是其稳定性得不到保证，容易出现久置分层、絮凝等现象。同时，由于乳化剂品种选择不当，使得乳化剂用量比较大，水乳剂制作成本偏高。例如目前配制水乳剂经常使用的是农乳500号(十二烷基苯磺酸钙)为碱土金属盐，而农乳500号在用于配制水乳剂时使用量大，所配制的水乳剂稳定性也不好，易发生分层、析药等现象。而目前国内市场上存在的碱金属盐型的阴离子表面活性剂又存在与非离子型的表面活性剂配伍性的问题，很难将二者配成均一的农药乳化剂。而且受乳化剂水平所限制，国内所研制出的一些农药水乳剂有效成分含量低，在害虫产生抗药性后，低浓度的农药水乳剂药效家就会大打折扣。此外，低浓度的水乳剂中绝大部分是水，因此其运输成本也相对较高，用户使用起来加量也较大。

三、发明内容：

本发明的目的就是针对现有技术存在的上述缺陷，提供一种高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方法，在保证水乳剂稳定性的条件下尽可能提高农药水乳剂中有效成分含量，加强农药的药效，降低水乳剂的运输成本。由于水乳剂利用水代替大量的有机溶剂，提高了生产运输和贮存过程中的安全性；同时，高效浓缩的农药水乳剂在用户使用时加量少，也降低了芳烃类溶剂的使用量，减少了有机溶剂在使用时对环境的污染，保护了生产者及使用者的健康。

一种阿维菌素-高效氯氰菊酯复配水乳剂，其技术方案是由下列物质按所附重量百分比混配而成：

阿维菌素：1％～5％，高效氯氰菊酯：15％～30％，溶剂：15％～30％，乳化剂：1％～15％，增稠剂：0.1％～3％，防冻剂：0.1％～5％，有机硅型消泡剂：0％～1％，水：余量。

本发明所述的一种高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯复配水乳剂，其中，所述的阿维菌素ISO通用名称为Abamectin，其化学分子式是C₄₈H₇₂O₁₄(B1_a)C₄₇H₇₀O₁₄(B1_b)；所述的高效氯氰菊酯的ISO通用名称为Beta-Cypermethrin，其化学分子式是C₂₂H₁₉C_l2NO₃。

本发明所采用的溶剂为甲苯或二甲苯，当然，也可以为苯、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇、环己酮、DMF中的一种或几种的任意组合。

本发明所采用的乳化剂为阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的二元复配物。其中，所述的阴离子表面活性剂为磺酸盐类表面活性剂、硫酸酯盐类表面活性剂或磷酸酯类表面活性剂；所述的非离子表面活性剂为聚氧乙烯醚类表面活性剂。

其中，本发明所采用的磺酸盐类表面活性剂为烷基苯磺酸锂、烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钾、烷基苯磺酸钙或烷基苯磺酸镁；所述硫酸酯盐类表面活性剂为烷基硫酸盐或烷基聚氧乙烯醚硫酸盐；所述磷酸酯类表面活性剂为脂肪醇磷酸单酯、脂肪醇磷酸双酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸单酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸双酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸单酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸双酯；所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚。

其中，本发明所采用的磺酸盐类表面活性剂优选烷基苯磺酸锂、烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钾；所采用的硫酸酯盐类表面活性剂优选烷基聚氧乙烯醚硫酸酯；所采用的磷酸酯类表面活性剂优选脂肪醇磷酸单酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸单酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸单酯；所采用的非离子表面活性剂优选OP-7、OP-10、农乳400号、农乳600号、农乳700号、By130、平平加、吐温-65或吐温-80，上述为行业通用代号。

其中，本发明所采用的磺酸盐类表面活性剂最优选十二烷基苯磺酸钠；所采用的硫酸酯盐类表面活性剂最优选十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠；所采用的磷酸酯类表面活性剂最优选单十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯；所采用的非离子表面活性剂最优选农乳600号、OP-10、By130。其中，需要说明的是：农乳600号的学名为苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；OP-10：壬基酚聚氧乙烯醚；By130：蓖麻油聚氧乙烯醚。

本发明所采用的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比限定为4∶6、5∶5或6∶4。

本发明所采用的防冻剂为乙二醇、丙二醇或丙三醇中的一种或几种的任意组合。

本发明所用的水可以为自来水或去离子水。

本发明的高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯复配水乳剂的制备工艺，其制备过程如下：

第一步、制备阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂

将配料量的阿维菌素和高效氯氰菊酯加入到配料量的溶剂中，在机械搅拌下混合，使阿维菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶剂中，制成均匀的阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂备用；

第二步、制备助剂复合水剂

将配料量的乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂在搅拌下依次加入到配料量的水中，制成均匀的助剂复合水剂备用；

第三步、制备高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂

将第一步所制得的阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂置于装有高剪切机的容器中，在高速剪切下，将第二步所制得的助剂复合水剂加入到阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂中，形成分散良好的阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂。

本发明的与普通水乳剂相比，其有益效果是：

农药有效成分含量高，药效相对较高，可以克服害虫的抗药性，所以对不同用药量的目标作物及防治对象有更强的适应性。而且可以避免在运输过程中运送大量的水而造成的运输成本浪费。选取合适的乳化剂，乳化剂用量比普通的水乳剂并没有增加太多，在经济核算上比普通水乳剂更有优势。此外，本发明所选取的阴离子和非离子表面活性剂配伍性良好，可制成外观均一的农药水乳剂乳化剂。高效浓缩的农药水乳剂用水代替了大量的有机溶剂，提高了生产运输和贮存过程中的安全性。能够高效的杀灭农作物的害虫，并且对害虫的抗药性有克服作用，农户在使用时加量少，也降低了芳烃类溶剂的使用量，减少了有机溶剂在使用时对环境的污染，保护了生产者及使用者的健康，是一种绿色环保的农药产品。

四、具体实施方式：

实施例1：1％阿维菌素-10％高效氯氰菊酯复配水乳剂

阿维菌素 1％

高效氯氰菊酯 15％

甲苯 18％

乳化剂SD-1 5％

黄原胶 0.5％

乙二醇 2％

有机硅型消泡剂 0.5％

去离子水余量

其中，SD-1乳化剂中阴离子表面活性剂选用十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、单十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，非离子表面活性剂选用农乳600号，三种表面活性剂的比例为十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠∶单十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯∶农乳600号为2∶2∶6。

其制备方法：

1.将阿维菌素和高效氯氰菊酯原药加入到有机溶剂甲苯中，在机械搅拌下混合，使阿维菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶剂中，制成均匀的阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂。

2.将乳化剂SD-1、黄原胶、乙二醇、有机硅型消泡剂在搅拌下加入到水中，制成均匀的助剂复合水剂。

3.把阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂置于装有高剪切搅拌机的容器中，在高速剪切下将助剂复合水剂加入到阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂中，高速剪切20分钟，使之成为均匀的白色乳状液。

实施例2：3％阿维菌素-20％高效氯氰菊酯复配水乳剂

阿维菌素 3％

高效氯氰菊酯 20％

甲苯 25％

乳化剂SD-2 10％

聚丙烯酰胺 1％

丙二醇 2％

有机硅型消泡剂 0.7％

去离子水至100％

其中，SD-2乳化剂中阴离子表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，非离子表面活性剂选用OP-10，三种表面活性剂的比例为十二烷基苯磺酸钠∶十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠∶OP-10为3∶2∶5。

其制备方法：

2.将乳化剂SD-2、聚丙烯酰胺、丙二醇、有机硅型消泡剂在搅拌下加入到水中，制成均匀的助剂复合水剂。

3.把阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂置于装有高剪切搅拌机的容器中，在高速剪切下将助剂复合水剂加入到阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂中，高速剪切35分钟，使之成为均匀的白色乳状液。

实施例3：5％阿维菌素-30％高效氯氰菊酯复配水乳剂

阿维菌素 5％

高效氯氰菊酯 30％

二甲苯 30％

乳化剂SD-3 15％

聚丙烯酸 1％

丙三醇 2％

有机硅型消泡剂 1％

去离子水至100％

其中，SD-3乳化剂中阴离子表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠、单十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，非离子表面活性剂选用By130，选用时三种表面活性剂比例为十二烷基苯磺酸钠∶单十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯∶By130按3∶3∶4。

其制备方法：

1.将阿维菌素和高效氯氰菊酯原药加入到有机溶剂二甲苯中，在机械搅拌下混合，使阿维菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶剂中，制成均匀的阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂。

2.将乳化剂SD-3、聚丙烯酸、丙三醇、有机硅型消泡剂在搅拌下加入到水中，制成均匀的助剂复合水剂。

把阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂置于装有高剪切搅拌机的容器中，在高速剪切下将助剂复合水剂加入到阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂中，高速剪切60分钟，使之成为均匀的白色乳状液。

本发明的高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯复配水乳剂主要技术指标：

表1

本发明与用配制普通水乳剂常用的农乳500号(阴离子型表面活性剂)和农乳600号(非离子型表面活性剂)复配所配制出的高效浓缩型水乳剂主要技术指标对比：

对比实施例1：3％阿维菌素-20％高效氯氰菊酯复配水乳剂

阿维菌素 3％

高效氯氰菊酯 20％

甲苯 25％

乳化剂SD-4 10％

聚丙烯酰胺 1％

丙二醇 2％

有机硅型消泡剂 0.7％

去离子水至100％

其中，SD-4乳化剂中阴离子表面活性剂选用农乳500号(十二烷基苯磺酸钙)，非离子表面活性剂选用农乳600号，选用的比例农乳500号∶农乳600号为1∶1。

制备方法：

2.将乳化剂SD-4、聚丙烯酰胺、丙二醇、有机硅型消泡剂在搅拌下加入到水中，制成均匀的助剂复合水剂。

表2

经对比可得出结论：在相同的阴离子、非离子表面活性剂配比和相同的乳化剂加量下，采用目前市面上常用的乳化剂很难制备出高效浓缩型农药水乳剂。

本发明所述的高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯复配水乳剂在贮存前、贮存后的流动性好，本分层、不结块、析水率很低、化学稳定性好。

Claims

1.一种高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂，其特征是由下列物质按所附重量百分比混配而成﹕

阿维菌素：1%~5%、高效氯氰菊酯：15%~30%、溶剂：15%~30%、乳化剂：1%~15%、增稠剂：0.1%~3%、防冻剂：0.1%~5%、有机硅型消泡剂：0%~1%、水：余量；

所述的溶剂为甲苯或二甲苯；

所述的乳化剂为阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比限定为4﹕6、5﹕5或6﹕4的二元复配物，其中，所述的阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、单十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或任意几种的组合；所述的非离子表面活性剂为苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的一种或任意几种的组合；

所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇或丙三醇。

2.一种制备权利要求1所述的高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂的方法，其特征是由以下步骤组成：

（1）、制备阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂：

（2）、制备助剂复合水剂

将配料量的乳化剂、增稠剂、防冻剂、有机硅型消泡剂在搅拌下依次加入到配料量的水中，制成均匀的助剂复合水剂备用；

（3）、制备高效浓缩型阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂

将步骤（1）所制得的阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂置于装有高剪切机的容器中，在高速剪切下，将步骤（2）所制得的助剂复合水剂加入到阿维菌素-高效氯氰菊酯油剂中，形成分散良好的阿维菌素-高效氯氰菊酯水乳剂。