CN100457795C - 氟共聚物 - Google Patents

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Abstract

一种氟共聚物包含(a)TFE基重复单元、(b)PMVE基重复单元以及(c)全氟(丙基乙烯醚)基重复单元，摩尔比为(a)/(b)/(c)＝40-70/3-57/3-57。所述氟共聚物是全氟弹性体，其低温特性、耐热性和耐化学性优良。

Description

氟共聚物
技术领域
本发明涉及一种氟共聚物。
技术背景
作为含氟橡胶，已知有偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯醚)共聚物等。
其中，四氟乙烯/全氟(烷基乙烯醚)共聚物称为全氟弹性体，并已知具有很优良的耐热性和耐化学性。
JP-B-53-4115公开了一种全氟弹性体，它包含四氟乙烯(下文称为TFE)/全氟(甲基乙烯醚)(下文称为PMVE)/三氟溴乙烯共聚物，使用PMVE作为全氟(烷基乙烯醚)(下文称为PAVE)。这种共聚物的低温特性不够。
而且，日本专利No.3531974公开了四氟乙烯/PMVE/全氟(聚醚乙烯醚)共聚物，但是这种共聚物是TFE基重复单元的含量高的氟树脂，其橡胶弹性不够。
通常，已知TFE基重复单元含量高且氟含量高的TFE/PAVE共聚物具有优良的耐热性、耐化学性等(例如，日本专利No.3531974)。另一方面，已知这种PAVE基重复单元含量高的共聚物的玻璃化转变温度低，且具有良好的低温特性(例如，日本专利No.3508136)。但是，还没有研制其低温特征优良且耐热性、耐化学性等也优良的全氟弹性体。
发明内容
在这些情况下，本发明的目的是提供一种全氟弹性体，其低温特征、耐热性和耐化学性优良。
本发明提供一种氟共聚物，它包含(a)TFE基重复单元、(b)PMVE基重复单元以及(c)全氟(丙基乙烯醚)基重复单元，摩尔比为(a)/(b)/(c)＝40-70/3-57/3-57。
本发明还提供制备上述氟共聚物的方法，所述方法包括在自由基聚合反应引发剂存在下进行TFE、PMVE和全氟(丙基乙烯醚)的自由基共聚反应。
本发明还提供一种交联的橡胶，它通过使用有机过氧化物交联上述氟共聚物来形成。
本发明氟共聚物是全氟弹性体，其耐热性和耐化学性优良，且其低温特性优良。而且，其交联性质也优良，由氟共聚物形成的交联的橡胶具有优良的交联的橡胶物理性质。
现在，本发明将参考优选实施方式来详细说明。
本发明所述氟共聚物包含(a)TFE基重复单元、(b)PMVE基重复单元以及(c)全氟(丙基乙烯醚)基重复单元(下文称为PPVE)，摩尔比为(a)/(b)/(c)＝40-70/3-57/3-57。
在本发明的氟共聚物中，所述摩尔比为(a)/(b)/(c)优选为45-55/5-57/5-57。在这一范围内，所述氟共聚物具有优良的耐热性和耐化学性，且还具有优良的低温特性。
而且，除了上述重复单元(a)、(b)和(c)以外，本发明氟共聚物优选还包含(d)基于通式CF2＝CFORfX所示单体的重复单元，式中，Rf是C1-10全氟亚烷基或包含醚氧原子的C1-10全氟亚烷基，X是Cl、Br、I或CN；(d)/((a)+(b)+(c))之比为0.01-10摩尔％。至于重复单元(d)的含量，(d)/((a)+(b)+(c))更优选为0.01-5摩尔％，最好是0.05-3摩尔％。在这一范围内，所述氟共聚物的交联性质优良，由氟共聚物形成的交联的橡胶具有优良的物理性质，如强度、耐化学性、耐热性和压缩变定。
具体地是，由CF2＝CFORfX表示的单体较好是选自CF2＝CFOCF2CF2Br(下文称为BrVE)、CF2＝CFOCF2CF2Cl(下文称为ClVE)、CF2＝CFOCF2CF2I(下文称为IVE)和CF2＝CFOCF2CF2CN(下文称为CNVE)中的至少一种。更优选BrVE、IVE和CNVE，最优选BrVE。
本发明氟共聚物的门尼粘度较好为20-150，更好是30-150。所述门尼粘度是各种平均分子量的量度，门尼粘度高表示分子量高，门尼粘度低则表示分子量低。在这一门尼粘度范围内，在交联之后可以获得有利的橡胶物理性质和加工性能。所述门尼粘度是在预热时间1分钟、转子旋转时间4分钟的条件下，按照JIS K6300使用直径为38.1mm、厚度为5.54mm的大转子在100℃下测得的值。
本发明氟共聚物的玻璃化转变温度较好至多为-1℃，更好是至多为-4℃，最好是至多-5.5℃。玻璃化转变温度越低则低温特性越好。
至于制备本发明氟共聚物的方法，例如提到了乳液聚合、溶液聚合、悬液聚合或者本体聚合。而且，为了引发所述反应，可以使用例如自由基聚合引发剂、氧化还原聚合反应引发剂、热或辐射。尤其是优选乳液聚合反应，它极好地调节共聚物的分子量和组成，以及产率。
在制备本发明氟共聚物的方法中，TFE、PMVE和PPVE在自由基聚合反应引发剂存在下进行自由基共聚反应。另外，TFE、PMVE、PPVE和CF2＝CFORfX表示的单体在自由基聚合反应引发剂存在下进行自由基共聚反应。所述自由基共聚反应较好在链转移剂存在下进行。尤其是当TFE、PMVE和PPVE进行自由基共聚反应时，所述自由基共聚反应较好在链转移剂存在下进行。
而且，更优选在水性介质、乳化剂和自由基聚合反应引发剂存在下进行TFE、PMVE和PPVE或TFE、PMVE、PPVE和CF2＝CFORfX所示单体的乳液聚合反应。
所述链转移剂例如可以是醇，如甲醇或乙醇，氟氯碳如1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷或1，1-二氯-1-氟代乙烷，烃如戊烷、己烷或环己烷，RI2(其中，R是C1-16饱和的多氟亚烷基)、RIBr(式中，R是C1-16饱和的多氟亚烷基)或硫醇如叔十二烷基硫醇或正十八烷基硫醇。
所述链转移剂更好是RI2。具体地是，RI2例如可以是1，4-二碘全氟丁烷、1，6-二碘全氟己烷或1，8-二碘全氟辛烷。尤其优选的是1，4-二碘全氟丁烷。所述链转移剂的含量根据所用链转移剂的链转移常数来选择，在RI2的情况下，以单体的总摩尔数计，较好是0.01-5摩尔％，更好是0.05-1摩尔％。
至于水性介质，可以使用水；也较好使用水性有机溶剂。所述水性有机溶剂例如可以是叔丁醇、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚或三丙二醇。尤其优选的是叔丁醇或二丙二醇单甲醚。在使用水性有机溶剂的情况下，其含量较好为每100质量份水有1-4质量份，更好是3-30质量份。
所述乳化剂较好是离子乳化剂，其胶乳的机械和化学稳定性极好，更好是阴离子乳化剂。所述阴离子乳化剂较好是烃乳化剂，如十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠，或氟化脂肪酸盐，如全氟辛酸铵、全氟辛酸钠或全氟己酸铵。而且，也较好是通式F(CF2)nO(CF(X)CF2O)mCF(Y)COOA所示包含醚氧原子的氟化乳化剂(式中，Y是氟原子或C1-3全氟烷基，A是氢原子、碱金属或NH4，n是2-10的整数，m是0或1-3的整数)。
F(CF2)nO(CF(X)CF2O)mCF(Y)COOA所示的氟化乳化剂例如是F(CF2)3O(CF(CF3)CF2O)2CF(CF3)COONH4、F(CF2)3OCF2CF2OCF2COONH4、F(CF2)3O(CF2CF2O)2CF2COONH4、F(CF2)4OCF2CF2OCF2COONH4、F(CF2)4O(CF2CF2O)2CF2COONH4、F(CF2)3OCF2CF2OCF2COONa、F(CF2)3O(CF2CF2O)2CF2COONa、F(CF2)4OCF2CF2OCF2COONa、F(CF2)4O(CF2CF2O)2CF2COONa、F(CF2)4OCF2CF2OCF2COONH4、F(CF2)2O(CF2CF2O)2CF2COONH4、F(CF2)2OCF2CF2OCF2COONa或F(CF2)2O(CF2CF2O)2CF2COONa。
所述乳化剂更好是全氟辛酸铵、F(CF2)4OCF2CF2OCF2COONH4、F(CF2)3OCF2CF2OCF2COONH4或F(CF2)2OCF2CF2OCF2COONH4。
所述乳化剂的含量较好为每100质量份水性介质有0.01-15质量份，更好是0.1-10质量份。
用于乳液聚合反应的自由基聚合反应引发剂较好是可溶于水的引发剂，具体地是，它可以例如是过硫酸盐，如过硫酸铵、过氧化氢、过氧化二琥珀酸或有机引发剂，如二盐酸偶氮二异丁基脒。而且，也可以使用氧化还原引发剂，它包含过硫酸盐或过氧化氢和还原剂如亚硫酸氢钠或硫代硫酸钠的组合，或者也可以使用无机引发剂系统，其中，少量铁盐、亚铁盐、硫酸银等与氢化还原引发剂共存。以要共聚的单体计，所述聚合反应引发剂的含量较好为0.0001-3重量％，更好是0.001-1重量％。
聚合反应条件如聚合反应压力和温度根据单体的组分、自由基聚合反应引发剂的分解温度等来合适地选择。通常，所述聚合反应压力较好为0.1-20MPaG，更好是0.3-10MPaG，最好是0.3-5MPaG。所述聚合反应的温度较好是0-100℃，更好是10-90℃，最好是20-80℃。
通过上述乳液聚合反应制得的氟共聚物的胶乳可以通过已知方法凝聚，将氟共聚物分离出来。为了进行凝聚，例如可以加入金属盐、无机酸如盐酸，或采用机械剪切或冷冻并融化。
本发明所述氟共聚物通常和交联剂掺合，制得掺合物，它模塑并热交联，制得用于各种应用的交联的橡胶。至于交联剂，使用过氧化物、双酚、胺、三嗪等，尤其优选过氧化物，它为交联的橡胶提供优良的产率、耐热性和耐化学性。
至于过氧化物，可以使用有机过氧化物。具体地是，例如是二烷基过氧化物，如二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α，α-二(叔丁基过氧)-p-二异丙基苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷或2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷-3、1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基己烷-2，5-二羟基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、叔丁基过氧化苯、1，3-二(叔丁基过氧异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧)己烷、叔丁基过氧马来酸或叔丁基过氧异丙基碳酸酯。优选二烷基过氧化物。
所述有机过氧化物的含量较好是每100质量份的氟共聚物有0.3-10质量份、更好是0.3-5质量份，最好是0.5-3质量份。在这一范围内，交联的产品可以获得在强度和伸长度之间保持良好平衡的物理性质。
当本发明的氟共聚物交联时，所述氟共聚物较好包含交联助剂。当它包含交联助剂时，将获得高交联效率。具体地是，所述交联助剂例如可以是氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三甲代烯丙基酯、1，3，5-三丙烯酰六氢-1，3，5-三嗪、偏苯三酸三烯丙基酯、m-苯二胺二马来酰亚胺、p-醌二肟、p，p’-二苯甲酰醌二肟、对苯二酰胺二炔丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、N，N’，N”，N”’-四烯丙基对苯二酰胺或包含乙烯基的硅氧烷低聚物(如聚甲基乙烯基硅氧烷或聚甲基苯基乙烯基硅氧烷)。尤其优选氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯或异氰脲酸三甲代烯丙基酯，更优选异氰脲酸三烯丙基酯。所述交联助剂的含量较好是每100质量份氟共聚物有0.1-10质量份，更好是0.5-5质量份。在这一范围内，交联的产品可以获得在强度和伸长度之间良好平衡的物理性质。
而且，当本发明氟共聚物交联时，优选加入金属氧化物(按情况需要)。当加入金属氧化物时，所述交联反应迅速且安全地进行。具体地是，所述金属氧化物较好是二价金属的氧化物，如氧化镁、氧化钙、氧化锌或氧化铅。所述金属氧化物的含量是每100质量份氟聚合物有0.1-10质量份，更好是0.5-5质量份。在这一范围内，交联的产品可以获得在强度和伸长度之间保持良好平衡的物理性质。
而且，当本发明氟共聚物交联时，可以使用用于着色的颜料、填充剂、增强剂等。至于常用的填充剂或增强剂，例如提到了碳黑、氧化钛、二氧化硅、粘土、滑石、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚三氟氯乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物。
现在，将参考实施例更加详细地说明本发明。但是，本发明决不限于这些具体实施例。
按照以下方法测量所述玻璃化转变温度和物理性质。
玻璃化转变温度(℃)
使用Seiko Instruments Inc.制造的DSC 220型，将10±0.1mg的样品以10℃/分钟的速度从-50℃加热至150℃，然后以10℃/分钟的速度冷却至-50℃，所得吸热峰变化的中心温度作为玻璃化转变温度。
物理性质的测量
通过双辊机捏合100质量份的氟共聚物、25质量份的碳黑、3质量份的异氰脲酸三烯丙基酯、1质量份的1，3-二(叔丁基过氧化异丙基)苯(Percadox 14，由NOF Corporation制造)和3质量份的氧化镁，制得氟共聚物组合物。所述氟共聚物组合物在170℃下热压20分钟，然后在200℃的炉子中第二次交联4小时，制得厚度为2mm的氟共聚物组合物的交联的橡胶片。通过No.3哑铃从所得交联的橡胶片冲出样品，并按照JIS K6251测量拉伸强度和断裂伸长率。而且，按照JISK6253测量硬度。
耐热性
将以上制得的交联的橡胶片在大气气氛下、200℃的炉子中存储672小时，然后按照JIS K6251以上述物理性质测量相同的方式测量拉伸强度和断裂伸长率。而且，按照JIS K6253测量硬度。和耐热性试验前的值比较，基于所述变化来评价所述效果：A，小于±5％；B，±5％或以上，且小于25％；C，25％或以上。变化越小则说明耐热性越好。
门尼粘度的测量
使用直径为38.1mm、厚度为5.54mm的大转子，按照JIS K6300在预热时间1分钟、转子旋转时间4分钟的条件下测量粘度。
实施例1
除去装有锚式搅拌器的内部体积为2100cc的不锈钢高压釜中的气体，然后往其中加入1500g离子交换水、17g全氟辛酸铵和304gPPVE，并用氮气置换气相。将内部温度升至60℃，以300rpm的速度用锚式搅拌器进行搅拌。当内部温度达到60℃时，将预先制备的TFE/PMVE＝20/80(摩尔比)混合气注入，直到高压釜的内部压力变为1.0MPaG。加入5mL 2.5质量％的过硫酸铵水溶液，引发所述聚合反应。
由于高压釜中的内部压力随聚合反应的进行而降低，当压力降低至0.99Mpa时，注入TFE/PMVE＝70/30(摩尔比)的后加入混合气，将高压釜中的内部压力升至1.01MPaG。所述聚合反应继续进行，同时重复进行这一操作，将高压釜中的内部压力保持在0.99-1.01MPaG范围内。在聚合反应过程中，在每次加入13g所述后加入混合气时，将0.5g BrVE和25.2gPPVE注入高压釜中。继续加入BrVE和PPVE，直到加入377g所述后加入混合气。在总共加入400g所述后加入混合气时，停止加入所述后加入混合气，高压釜中的内部温度降至10℃，终止所述聚合反应，由此制得氟共聚物1的胶乳。所述聚合反应时间约为5.5小时。
将胶乳加入5质量％硫酸铝钾水溶液中，使胶乳凝聚，制得氟共聚物1。所得氟共聚物1进行过滤、用超纯水洗涤，并在120℃的烘箱中干燥，制得385g白色和透明的氟共聚物1。所述氟共聚物1的组成是TFE基重复单元/PMVE基重复单元/PPVE基重复单元/BrVE基重复单元(摩尔比54.1/22.3/22.1/1.5)。所述氟共聚物1的玻璃化转变温度为-5.8℃，氟含量为73.0质量％，门尼粘度为70。由氟共聚物1制得的交联的橡胶片的物理性质如表1所示。评价其耐热性，结果列于表1。
实施例2
除了使用C4F9OCF2CF2OCF2COONH4代替全氟辛酸铵作为氟化乳化剂以外，如实施例1所述相同方式制得氟共聚物2。所述氟共聚物2的组成是TFE基重复单元/PMVE基重复单元/PPVE基重复单元/BrVE基重复单元(摩尔比53.4/23.8/21.4/1.4)。所述氟共聚物2的玻璃化转变温度为-6.0℃，氟含量为72.3质量％，门尼粘度为71。由氟共聚物2制得的交联的橡胶片的物理性质如表1所示。评价其耐热性，结果列于表1。
实施例3
除去实施例1中所用相同高压釜中的气体，然后往其中加入1300g离子交换水、17g全氟辛酸铵、304gPPVE和4.1g 1，4-二碘八氟丁烷。将内部温度升至60℃，以300rpm的速度用锚式搅拌器进行搅拌。当内部温度达到60℃时，将预先制备的TFE/PMVE＝10/90(摩尔比)混合气注入，直到高压釜的内部压力变为1.0MPaG。加入5mL 2.5质量％的过硫酸铵水溶液，引发所述聚合反应。
由于高压釜中的内部压力随聚合反应的进行而降低，当压力降低至0.99Mpa时，注入TFE/PMVE＝50/50(摩尔比)的后加入混合气，将高压釜中的内部压力升至1.01MPaG。所述聚合反应继续进行，同时重复进行这一操作，将高压釜中的内部压力保持在0.99-1.01MPaG范围内。每隔4小时加入5mL 0.5质量％过硫酸铵水溶液。在总共加入400g所述后加入混合气时，停止加入所述后加入混合气，高压釜中的内部温度降至10℃，终止所述聚合反应，由此制得氟共聚物3的胶乳。所述聚合反应时间约为21小时。
将胶乳加入5质量％的硫酸铝钾水溶液中，使胶乳凝聚，制得氟共聚物3。所得氟共聚物3进行过滤、用超纯水洗涤，并在50℃下干燥，制得380g白色和透明的氟共聚物3。所述氟共聚物3的组成是TFE基重复单元/PMVE基重复单元/PPVE基重复单元(摩尔比51.2/43.7/5.1)，且氟含量为72.0质量％，碘含量为0.8质量％。所述氟共聚物3的玻璃化转变温度为-9.8℃，门尼粘度为45。由氟共聚物3制得的交联的橡胶片的物理性质如表1所示。评价其耐热性，结果列于表1。
对比例1
除去实施例1中所用相同高压釜中的气体，然后往其中加入1500g离子交换水、17g全氟辛酸铵和304gPPVE。将内部温度升至60℃，以300rpm的速度用锚式搅拌器进行搅拌。当内部温度达到60℃时，将预先制备的TFE/PMVE-20/80(摩尔比)混合气注入，直到高压釜的内部压力变为1.0MPaG。加入5mL 2.5质量％的过硫酸铵水溶液，引发所述聚合反应。
由于高压釜中的内部压力随聚合反应的进行而降低，当压力降低至0.99Mpa时，注入TFE，将高压釜中的内部压力升至1.01MPaG。所述聚合反应继续进行，同时重复进行这一操作，将高压釜中的内部压力保持在0.99-1.01MPaG范围内。在每次加入15g TFE时，将0.5g BrVE和25.2gPPVE注入高压釜中。继续加入BrVE和PPVE，直到加入135gTFE。在总共加入150gTFE时，停止加入TFE，高压釜中的内部温度降至10℃，终止所述聚合反应，由此制得氟共聚物4的胶乳。所述聚合反应时间约为5小时。
将胶乳加入5质量％的硫酸铝钾水溶液中，使胶乳凝聚，制得氟共聚物4。所得氟共聚物4进行过滤、用超纯水洗涤，并在烘箱中干燥，制得387g白色和透明的氟共聚物4。所述氟共聚物4的组成是TFE基重复单元/PPVE基重复单元/BrVE基重复单元(摩尔比54.6/43.9/1.5)。所述氟共聚物4的玻璃化转变温度为2.8℃，氟含量为73.6质量％，门尼粘度为83。由氟共聚物4制得的交联的橡胶片的物理性质如表1所示。评价其耐热性，结果列于表1。
对比例2
除去实施例1中所用相同高压釜中的气体，然后往其中加入1500g离子交换水和17g全氟辛酸铵。将内部温度升至60℃，以300rpm的速度用锚式搅拌器进行搅拌。当内部温度达到60℃时，将预先制备的TFE/PMVE＝55/45(摩尔比)混合气注入，直到高压釜的内部压力变为1.0MPaG。加入5mL 2.5质量％的过硫酸铵水溶液，引发所述聚合反应。
由于高压釜中的内部压力随聚合反应的进行而降低，当压力降低至0.99Mpa时，注入TFE/PMVE＝20/80(摩尔比)的后加入混合气，将高压釜中的内部压力保持在0.99-1.01MPaG范围内，并继续进行聚合反应。在每次加入13g所述后加入混合气时，将BrVE注入高压釜中。继续加入BrVE，直到加入377g后加入混合气。在总共加入400g后加入混合气时，停止加入所述后加入混合气，高压釜中的内部温度降至10℃，终止所述聚合反应，由此制得氟共聚物5的胶乳。所述聚合反应时间约为6.5小时。
将胶乳加入5质量％的硫酸铝钾水溶液中，使胶乳凝聚，制得氟共聚物5。所得氟共聚物5进行过滤、用超纯水洗涤，并在120℃的烘箱中干燥，制得390g白色和透明的氟共聚物5。所述氟共聚物5的组成是TFE基重复单元/PMVE基重复单元/BrVE基重复单元(摩尔比56.1/42.4/1.5)。所述氟共聚物5的玻璃化转变温度为-12.8℃，氟含量为72.5质量％，门尼粘度为35。由氟共聚物5制得的交联的橡胶片的物理性质如表1所示。评价其耐热性，结果列于表1。
对比例3
除去实施例1中所用相同高压釜中的气体，然后往其中加入908g离子交换水、7g全氟辛酸铵和1.6g 1，4-二碘八氟丁烷。将内部温度升至80℃，以600rpm的速度用锚式搅拌器进行搅拌。当内部温度达到80℃时，将预先制备的TFE/PMVE＝30/70(摩尔比)混合气注入，直到高压釜的内部压力变为0.60MPaG。加入5mL 0.5质量％的过硫酸铵水溶液，引发所述聚合反应。
由于高压釜中的内部压力随聚合反应的进行而降低，当压力降低至0.59Mpa时，注入TFE/PMVE＝70/30(摩尔比)的后加入混合气，将高压釜中的内部压力升至0.61Mpa。所述聚合反应继续进行，同时重复进行这一操作，将高压釜中的内部压力保持在0.59-0.61MPaG范围内。每隔4小时加入5mL 0.5质量％过硫酸铵水溶液。在总共加入400g后加入混合气时，停止加入所述后加入混合气，高压釜中的内部温度降至10℃，终止所述聚合反应，由此制得氟共聚物6的胶乳。所述聚合反应时间约为15小时。
将胶乳加入5质量％的硫酸铝钾水溶液中，使胶乳凝聚，制得氟共聚物6。所得氟共聚物6进行过滤、用超纯水洗涤，并在50℃下真空干燥，制得390g白色和透明的氟共聚物6。所述氟共聚物6的组成是TFE基重复单元/PMVE基重复单元(摩尔比70.0/30.0)，碘含量为0.2质量％。所述氟共聚物6的玻璃化转变温度为-0.1℃，门尼粘度为100。由氟共聚物6制得的交联的橡胶片的物理性质如表1所示。评价其耐热性，结果列于表1。
Figure C20051009593700131
本发明所述氟共聚物可用于O形环、片、垫圈、油封、隔膜和V形环。而且，适于用作半导体器件的密封材料、耐化学密封材料、涂料、电线用覆盖材料等。
提交于2004年8月25日的日本专利申请No.2004-245264的整个公开，包括说明书、权利要求书和摘要均参考引用于此。

Claims (11)

1.一种氟共聚物，它包含(a)四氟乙烯重复单元、(b)全氟(甲基乙烯基醚)重复单元以及(c)全氟(丙基乙烯醚)重复单元，摩尔比为(a)/(b)/(c)＝40-70/3-57/3-57。
2.如权利要求1所述的氟共聚物，其特征在于，除了上述重复单元(a)、(b)和(c)以外，所述氟共聚物还包含(d)基于通式CF2＝CFORfX所示单体的重复单元，式中，Rf是C1-10全氟亚烷基或包含醚氧原子的C1-10全氟亚烷基，X是Cl、Br、I或CN；(d)/((a)+(b)+(c))之比为0.01-10摩尔％。
3.如权利要求2所述的氟共聚物，其特征在于，通式CF2＝CFORfX所示单体是CF2＝CFOCF2CF2Br。
4.如权利要求1-3任一项所述的氟共聚物，其特征在于，所述氟共聚物的玻璃化转变温度至多为-1℃。
5.一种制备权利要求1所述氟共聚物的方法，所述方法包括在自由基聚合反应引发剂存在下进行四氟乙烯、全氟(甲基乙烯醚)和全氟(丙基乙烯醚)的自由基共聚反应。
6.如权利要求5所述制备氟共聚物的方法，其特征在于，在通式CF2＝CFORfX所示单体存在下进行自由基共聚反应，式中，Rf是C1-10全氟亚烷基或包含醚氧原子的C1-10全氟亚烷基，X是Cl、Br、I或CN。
7.如权利要求5或6所述制备氟共聚物的方法，其特征在于，在通式RI2所示化合物作为链转移剂的存在下进行自由基共聚反应，式中，R是C1-16多氟亚烷基。
8.如权利要求7所述制备氟共聚物的方法，其特征在于，所述链转移剂是1，4-二碘全氟丁烷。
9.如权利要求5、6和8中任一项所述制备氟共聚物的方法，其特征在于，所述自由基共聚反应是乳液聚合反应。
10.如权利要求7所述制备氟共聚物的方法，其特征在于，所述自由基共聚反应是乳液聚合反应。
11.一种交联的橡胶，它通过有机过氧化物交联权利要求1-3任一项所述氟共聚物来形成。
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