CN100456521C - 发光体及其制造方法和制造装置、电光装置以及电子仪器 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种发光体及其制造方法和制造装置、电光装置以及电子仪器。该发光体具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位，并具有调整规定种类的发光单位的所述发光特性的经时退化的退化调整机构。所述发光单位分别具有发光层和向该发光层供给空穴的空穴供给体，所述退化调整机构也可以是，在所述规定种类的发光单位中根据所述发光特性的经时退化，被调整了厚度的所述空穴供给体。

Description

发光体及其制造方法和制造装置、电光装置以及电子仪器
技术领域
本发明涉及一种发光体及其制造方法和制造装置、电光装置以及电子仪器。
背景技术
以前，提出有各种关于利用属于自发光元件的EL元件(特别是有机EL元件)的显示体和光源等发光体的技术方案，在这种发光体中，能够进行彩色显示的有机EL显示装置也广为人知。而且，在制造有机EL元件时，例如通过将发光层形成材料和形成空穴注入(PEDOT)电子输送层的材料作为墨水，分别在TFT等元件基板上以喷墨方式利用R、G、B等各种颜色墨水形成图案，制造自发光全色EL器件的技术，已被公开在特开平10-12377号公报和特开平10-153967号公报上。
为了利用这种有机EL显示装置进行彩色显示，一般与光的三元色红(R)、绿(G)、蓝(B)相对应，由发红色光的有机EL元件(发光单位)、发绿色光的有机EL元件(发光单位)、发蓝色光的有机EL元件(发光单位)构成1个像素，例如在使任意像素为很亮的白色的情况下，使构成该像素的红、绿和蓝的各有机EL元件均发光即可，另外如果适当地控制构成1个像素的红、绿和蓝的各有机EL元件的发光辉度，则能够使任意的像素以所希望的颜色和辉度发光。而且，众所周知，在如上所述利用3种颜色的有机EL元件进行彩色显示的情况下，保持良好的白平衡是很重要的。
但是，在上述的以前的技术中，存在有以下的问题。
虽然在产品刚出厂时能够维持良好的白平衡，但是由于R、G、B的各自的发光材料的经时退化特性不同，所以白平衡由于各种颜色的经时变化而被破坏，即使想使其发白色光而向各有机EL元件供给规定的电流，实际的发光也不是理想的白色，而且即使想以任意的辉度发出其它任意的颜色，同样也不能得到所希望的发光状态。
发明内容
本发明是考虑到上述问题而做出的，其目的是提供一种在包含发光特性的经时变化不同的多种发光单位(例如EL元件)而构成的发光体(例如EL装置)中，即使产生经时变化也能够得到良好的发光状态的发光体，以及该发光体的制造方法和制造装置、电光装置以及电子仪器。
为了实现上述目的，本发明采用了以下的构造。
本发明之1的方式为一种具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位的发光体，其中设置有调整规定种类的发光单位的上述发光特性的经时退化的退化调整机构。
根据该方式，通过调整规定种类的发光单位的发光特性的经时退化，使之与其它发光单位的经时退化相一致，能够使即使发光特性产生经时变化，多个种类的发光单位之间的退化状态也相同，从而可以将多个种类的发光单位的色度平衡保持稳定。
在发光单位分别具有发光层和向该发光层供给空穴的空穴供给体的情况下，作为退化调整机构，可以采用在上述规定种类的发光单位中，根据发光特性的经时退化，被调整了厚度的空穴供给体的构造。另外，在发光单位分别具有发光层和向该发光层供给电子的电子供给体的情况下，作为退化调整机构，可以采用在上述规定种类的发光单位中，根据发光特性的经时退化，被调整了厚度的电子供给体的构造。并且，在发光单位分别具有发光层和向该发光层供给空穴的空穴供给体的情况下，作为退化调整机构，可以采用在上述规定种类的发光单位中，根据上述发光特性的经时退化混合有杂质的上述发光体和上述空穴供给体的至少任意一个的构造。
作为退化调整机构，可以采用按照上述多个种类的发光单位中发光特性的经时退化程度最大的发光单位调整上述规定种类的发光单位的上述发光特性的经时退化的构造。
这样，能够对于经时退化程度低的发光单位调整其经时退化，使之与经时退化程度大的发光单位相一致，所以即使发光特性产生经时变化，也能够使多个种类的发光单位之间的退化状态相同，能够使基于多个种类的发光单位的色度平衡保持稳定。
本发明之2的方式为一种电光装置，作为显示装置，具有上述的发光体。
根据该方式，在本发明中可以得到即使产生经时变化也能够以良好的发光状态显示的电光装置。
本发明之3的方式为一种电子仪器，作为显示装置，具有上述的发光体。
根据该方式，在本发明中可以得到即使产生经时变化也能够以良好的发光状态显示的电子仪器。
本发明之4的方式为一种具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位的发光体的制造方法，其中具有调整规定种类的发光单位的上述发光特性的经时退化的退化调整工序。
本发明之5的方式为一种具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位的发光体的制造装置，其中具有调整规定种类的发光单位的上述发光特性的经时退化的退化调整装置。
根据该方式，通过调整规定种类的发光单位的发光特性的经时退化，使之与其它发光单位的经时退化相一致，能够使即使发光特性产生经时变化，多个种类的发光单位之间的退化状态也相同，从而可以将多个种类的发光单位的色度平衡保持稳定。
在发光单位分别具有发光层和向该发光层供给空穴的空穴供给体的情况下，在退化调整工序或者退化调整装置中，在上述规定种类的发光单位中，根据上述发光特性的经时退化，调整上述空穴供给体的厚度为好。
在该情况下，例如通过在与其它发光单位相比较经时退化程度低的规定种类的发光单位上很薄地形成空穴供给体，可以增大经时退化的程度，能够使多个种类的发光单位之间的退化状态相同。
另外，在具有喷出包含空穴供给材料的液状体、形成空穴供给体的喷出工序或喷出装置的情况下，在退化调整工序或者退化调整装置中，可以采用调整喷出的液状体的液滴重量或者液滴数的构造。
在该情况下，通过调整喷出的液状体的液滴重量或者液滴数，例如能够在经时退化程度低的规定种类的发光单位数很薄地形成空穴供给体。
附图说明
图1为本发明的制造装置的概略构成的外观立体图。
图2A～图2C为表示喷墨头的构造的图。
图3为模式化表示本发明的有机EL装置的构造的图。
图4为有源矩阵式有机EL装置的电路图。
图5为表示有机EL装置的显示区域的截面构造的放大图。
图6A～图6D为用于说明有机EL装置的制造方法的说明图。
图7为表示白色的色度与R、G、B的各自的必要辉度的关系的图。
图8为表示空穴输送层的厚度与经时退化的关系的图。
图9为表示作为设置了有机EL装置的电子仪器的一例的便携式个人计算机的立体图。
图10为表示作为设置了有机EL装置的电子仪器的一例的移动电话的立体图。
图11为表示作为设置有有机EL装置的电子仪器的一例的数码相机的立体图。
图中：A：像素区域(发光单位)，1：有机EL装置(发光体)，2：基板，12：阴极(电子供给体、退化调整机构)，12a：钙层(电子供给体)，20：喷墨头(喷出装置)，25：控制装置(退化调整装置)，30：制膜装置，110a：空穴输送层(空穴供给体、退化调整机构)，110b：有机EL层(发光层)。
具体实施方式
以下，参照图1～图11说明本发明的发光体及其制造方法和制造装置、电光装置以及电子仪器的实施形态。
本实施形态为在作为能够通过将可发红色的有机EL元件(发光单位)、可发绿色的有机EL元件(发光单位)和发蓝色的有机EL元件(发光单位)的3个点构成1个像素来进行彩色显示的有机EL装置(发光体)的显示装置(有机EL显示装置)中应用了本发明。并且，在参考的各图中，为了形成可在图纸上识别的尺寸，有时各层或各部件的比例尺不同。
(实施方式1)
首先说明用于制造EL装置的制造装置。
图1为构成EL制造装置(器件制造装置)的制膜装置(喷墨装置)30的概略构成的外观立体图。制膜装置30为将包含后面所述的发光材料或空穴输送材料的墨水利用喷墨方式向基板喷出的构造。
制膜装置30具有基座32、第1移动机构34、第2移动机构16、未图示的电子天平(重量测定装置)、作为液滴喷出头的喷墨头(喷出装置)20、加盖单元22、净化单元24等。第1移动机构34、电子天平、加盖单元22、净化单元24和第2移动机构16分别设置在基座32上。
第1移动机构34最好直接设置在基座32上，而且该第1移动机构34沿着Y轴方向定位。与之相对应，第2移动机构16利用支柱16A竖着安装在基座32上，而且该第2移动机构16安装在基座32的后部32A。第2移动机构16的X轴方向为与第1移动机构34的Y轴方向正交的方向。Y轴为沿着基座32的前部32B和后部32A方向的轴。与之相对应，X轴为沿着基座32的左右方向的轴，分别水平。
第1移动机构34具有导轨40，第1移动机构34例如可以采用直线电机。该直线电机形式的第1移动机构34的滑块42可沿着导轨40在Y轴方向上移动定位。工作台46将作为工件的基板2定位并保持。另外，工作台46具有吸附保持机构50，通过吸附保持机构50动作，能够通过工作台46的孔46A将基板2吸附保持在工作台46上。在工作台46上设置有用于喷墨头20预喷或试喷(预喷出)的预喷出区域52。
第2移动机构16具有固定在支柱16A上的立柱16B，该立柱16B具有直线电机形式的第2移动机构16。滑块60可以沿着导轨62A在X轴方向上移动定位，滑块60具有作为墨水喷出机构的喷墨头20。
滑块42具有θ轴用的电机44。该电机44为例如直接驱动电机，电机44的转子固定在工作台46上。这样，通过向电机44通电，能够使转子和工作台46沿着θ方向旋转，将工作台46分度(旋转分度)。
喷墨头20具有作为摆动定位机构的电机62、64、66、68。如果电机62动作，则喷墨头20可以沿着Z轴上下移动定位。该Z轴为与X轴和Y轴分别正交的方向(上下方向)。如果电机64动作，则喷墨头20可以沿着Y轴的β方向摆动定位。如果电机66动作，则喷墨头20可以沿着X轴的γ方向摆动定位。如果电机68动作，则喷墨头20可以沿着Z轴的α方向摆动定位。
这样，图1的喷墨头20可以在滑块60上在Z轴方向上直线移动定位，沿着α、β、γ摆动定位，喷墨头20的墨水喷出面20P能够相对于工作台46一侧的基板2正确地控制位置或者姿态。并且，在喷墨头20的墨水喷出面20P上，分别设置有喷出墨水的多个(例如120个)作为开口部的喷嘴。
这里，参考图2A～图2C说明喷墨头20的构造例。
喷墨头20例如为采用压电元件的喷出头，如图2A所示，在头本体90的墨水喷出面20P上形成有多个喷嘴91。在这些喷嘴91上分别设置有压电元件92。
如图2B所示，压电元件92对应于喷嘴91和墨水室93设置，例如位于一对电极(未图示)之间，通电后则以向外侧突出的形式挠曲。而且，通过如图2C所示的那样向该压电元件92上外加外加电压Vh，如图2中的(a)、b)、c)所示，使压电元件92向箭头Q方向伸缩，对墨水加压并从喷嘴91喷出规定量的液滴(墨水滴)99。该压电元件92的驱动，即从喷墨头20的液滴喷出利用作为退化调整装置的控制装置25(参考图1)控制。
回到图1，电子天平为了测定、管理从喷墨头20的喷嘴喷出的墨滴的1滴的重量，例如从喷墨头20的喷嘴接受5000滴的墨滴。电子天平能够通过将这5000滴墨滴的重量除以5000，大致正确地测定1滴墨滴的重量。根据该墨滴的测定量，能够最佳地控制从该喷墨头20喷出的墨滴的量。
下面说明制膜处理工序。
当操作者从工作台46的前端侧将基板2供给到第1移动机构34的工作台46上后，该基板2被吸附保持定位在工作台46上。然后，电机44动作，使基板2的端面与Y轴方向平行地进行设定。
然后，喷墨头20沿着X轴方向移动，定位在电子天平的上部。然后，进行指定滴数(指定的墨滴的数量)的喷出。这样，电子天平测量例如5000滴墨水的重量，计算1滴墨滴的重量。然后，判断1滴墨滴的重量是否在预先设定的适当范围内，如果在适当范围外，则进行对压电元件92的外加电压的调整等，使1滴墨滴的重量适当。
在1滴墨滴的重量适当的情况下，基板2通过第1移动机构34向Y轴方向适当移动定位的同时，喷墨头20通过第2移动机构16向X轴方向适当移动并定位。然后，喷墨头20在从所有喷嘴向预喷出区域52预喷出墨水后，相对于基板2向Y轴方向相对移动(实际上，基板2相对于喷墨头20向Y方向移动)，在控制装置25的控制下，从规定的喷嘴向基板2上的规定区域以规定宽度喷出墨水。喷墨头20和基板2的一次的相对移动结束后，喷墨头20相对于基板2向X轴方向以规定量单步移动，然后在基板2相对于喷墨头20移动期间喷出墨水。然后通过多次重复该动作，能够向基板2上的整个制膜区域喷出墨水并制膜。
下面参考图3～图6说明本发明的有机EL装置。
图3为表示有机EL装置的图，特别是模式化地表示适用于有源矩阵式有机EL装置的实施方式的图。另外，该有机EL装置(发光体)1采用了利用薄膜晶体管的有源式驱动方式。
有机EL装置1由在基板2上将包含作为电路元件的薄膜晶体管的电路元件部14、像素电极(阳极)111、包含有机EL层(有机EL元件)的功能层110、作为电子供给体的阴极12、和封固部3等依次叠层的构造构成。
作为基板2，在本例中使用了玻璃基板。作为本发明中的基板，在玻璃基板之外，可使用硅基板、石英基板、陶瓷基板、金属基板、塑料基板、塑料薄膜基板等用于电光装置和电路基板的公知的各种各样的基板。
在基板2上，作为发光区域的多个像素区域(发光单位)A以矩阵状排列，在进行彩色显示的情况下，例如与红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等各种颜色对应的像素区域A以规定的方式排列。在各像素区域A设置有像素电极111，在其附近设置有信号线132、电源线133、扫描线131和未图示的其它像素电极用的扫描线等。像素区域A的平面形状在图示的矩形之外，可适用圆形、椭圆形等任意的形状。
另外，封固部3为防止水或氧气的侵入、防止阴极12或功能层110的氧化的部分，包含涂敷在基板2上的封固树脂、和粘在基板2上的封固基板3b(封固罐)等。作为封固树脂的材料，例如使用热固化树脂或者紫外线固化树脂等，特别是最好使用热固化树脂的1种的环氧树脂。封固树脂例如利用微型分配器等环状地涂敷在基板2的周边。封固树脂3b由玻璃或金属等构成，基板2和封固基板3b通过封固树脂粘贴在一起。
图4表示上述有机EL装置1的电路构造。
在图4中，在基板2上布设着多条扫描线131、在与扫描线131交叉的方向延伸的多条信号线132、和与信号线132并列延伸的多条电源线133。另外，在扫描线131和信号线132的各交点形成上述像素区域A。
在信号线132上，例如连接着包含位移寄存器、电平移动器、视频线和模拟开关的数据侧驱动电路103。另外，在扫描线131上连接着包含位移寄存器和电平移动器的扫描侧驱动电路104。
在像素区域A设置有通过扫描线131向其栅电极供给扫描信号的开关用第1薄膜晶体管123、保持通过该薄膜晶体管123从信号线132供给来的像素信号的保持电容135、向栅电极供给由保持电容135保持的像素信号的驱动用第2薄膜晶体管124、在通过该薄膜晶体管124电连接在电源线133上时从电源线133流入驱动电流的像素电极111(阳极)、和被夹在像素电极111和对向电极12(阴极)之间的功能层110。功能层110包含作为有机EL元件的有机EL层。
在像素区域A，当扫描线131被驱动、使第1薄膜晶体管123导通后，此时的信号线132的电位就被保持在保持电容135中，根据该保持电容135的状态决定第2薄膜晶体管124的导通状态。另外，电流通过第2薄膜晶体管124的通道从电源线133流入像素电极111，并且通过功能层110流入对向电极12(阴极)。然后，功能层110根据此时的电流量发光。
图5为将上述有机EL装置1的显示区域的截面构造放大的图。在该图5中表示了与红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等各种颜色对应的3个像素区域的截面构造。如上所述，有机EL装置1由形成有TFT等的电路的电路元件部14、像素电极(阳极)111、形成有功能层110的发光元件部11、和阴极12在基板2上依次叠层构成。在该有机EL装置1中，从功能层110向基板2一侧发出的光透过电路元件部14和基板2向基板2的下侧(观测者一侧)出射的同时，从功能层110向基板2的相反一侧发出的光被阴极12反射，透过电路元件部14和基板2向基板2的下侧(观测者一侧)出射。
在电路元件部14，在基板2上形成由硅氧化膜构成的基底保护膜2c，在该基底保护膜2c上形成由多晶硅构成的岛状的半导体膜141。并且，在半导体膜141上，通过渗入高浓度的P离子形成源极区域141a和漏极区域141b。并且，没有P的部分成为沟道区域141c。并且在电路元件部14上，形成覆盖基底保护膜2c和半导体膜141的透明的栅极绝缘膜142，在栅极绝缘膜142上形成由Al、Mo、Ta、Ti、W等构成的栅电极143(扫描线)，在栅电极143和栅极绝缘膜142上形成透明的第1层间绝缘膜144a和第2层间绝缘膜144b。栅电极143设置在与半导体膜141的沟道区域141c对应的位置。另外，形成穿过第1、第2层间绝缘膜144a、144b、分别连接在半导体膜141的源极、漏极区域141a、141b上的接触孔145、146。
而且，在第2层间绝缘膜144b上，以规定的形状图案化形成由ITO等构成的透明的像素电极111，一个接触孔145连接在该像素电极111上。而且，另一个接触孔146连接在电源线133上。
这样，在电路元件部14，形成连接在各像素电极111上的驱动用的薄膜晶体管123。并且在电路元件部14也形成上述的保持电容135和开关用薄膜晶体管124，但是在图5中省略了其图示。
发光元件部11以分别在多个像素电极111上叠层的功能层110、和配置在功能层110相互之间、区划各功能层110的围堰部112为主体构成。在功能层110上设置有阴极12。发光元件有机EL元件包含有像素电极111、阴极12、和功能层110等。
这里，像素电极111由ITO形成，形成了在俯视面上呈大致矩形的图形。该像素电极111的厚度最好为50～200nm的范围，特别是150nm左右最好。
如图5所示，存储部112由位于基板2一侧的无机物围堰(bank)层112a(第1围堰层)和处于从基板2离开的位置的有机物围堰层112b(第2围堰层)叠层构成。无机物围堰层112a由例如SiO2、TiO2等无机材料构成。另外，有机物围堰层112b由丙稀树脂、聚酰亚胺树脂等具有耐热性、耐溶媒性的保护层形成。
功能层110由在像素电极111上叠层的作为空穴供给体的空穴输送层(空穴注入/输送层)110a、和与空穴输送层110a邻接形成的有机EL层(发光层)110b构成。
空穴输送层110a具有向有机EL层110b注入(供给)空穴的功能，并且具有在空穴输送层110a内部输送空穴的功能。通过将这种空穴输送层110a设置在像素电极111和有机EL层110b之间，可以提高有机EL层110b的发光效率、寿命等元件特性。另外，在有机EL层110b中，从空穴输送层110a注入的空穴、和从阴极12注入(供给)的电子在有机EL层再次结合而发光。并且，作为空穴输送层形成材料，可以采用例如聚乙烯二羟噻酚等聚噻酚衍生物和聚苯乙烯磺酸等的混合物。
有机EL层110b由发红色(R)光的红色有机EL层110b1、发绿色(R)光的绿色有机EL层110b2、发蓝色(R)光的蓝色有机EL层110b3等发光波长频带相异的3种构成，各有机EL层110b1～110b3以规定的排列(例如带状)配置。并且，虽然详细内容将在后面说明，但是在本实施方式中，与红色有机EL层110b1和绿色有机EL层110b2邻接而形成的空穴输送层110a1、110a2比与蓝色有机EL层110b3邻接而形成的空穴输送层110a3薄。
并且，也可以根据需要在有机EL层110a的上面(阴极12一侧)形成电子注入层，将其包含在内作为功能层。电子注入层具有促进从阴极12向有机EL层110b的电子的注入的作用，由以锂为中心金属的锂羟基喹啉配位化合物形成，其厚度最好为例如2～5nm的范围，特别是2nm左右最好。作为电子注入层使用的材料，也可以使用锂羟基喹啉配位化合物之外的物体，最好为具有从元素周期表2A族、和稀土类中选择的金属元素，例如从Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu选择的金属元素的配位化合物。作为配位化合物的例，可以举出钠羟基喹啉配位化合物等。另外，在电子注入层，上述的锂羟基喹啉配位化合物能够通过制成溶解在后面说明的液体材料中的合成物墨水，利用液体喷出法(喷墨法)喷出有机EL层110b3来形成。
阴极(对向电极)12在发光元件部的整个面上形成，与像素电极111构成1对，发挥使电流在功能层110中流动的作用。该阴极12作为能够还原锂(Li)离子的部分，在本例中由钙层12a和铝层12b的叠层构成。这时，最好在靠近发光层的一侧的阴极上设置功函数低的部分，特别是在该方式中发挥与发光层110b直接相连并向发光层110b注入电子的作用。钙层的厚度最好为例如2～50nm的范围。另外，铝层12b使从有机EL层110b发出的光向基板2一侧反射，在Al膜之外，最好由Ag膜、Al和Ag叠层膜等构成。另外，其厚度最好为例如100～1000nm的范围。并且也可以在铝层上设置由SiO、SiO2、SiN等构成的防止氧化用的保护层。
并且，虽然在本实施方式中采用钙(Ca)作为能够还原锂离子的物体，但是不局限于钙，也可以采用Mg、Al。
在上述的构造中，在各像素区域，从基板2侧按照像素电极(阳极)111、空穴输送层110a、有机EL层110b和阴极12的顺序叠层。而且，在这样构成的有机EL装置1中，在各种颜色的有机EL层110b，阴极12的钙层12a与有机EL层110b直接相连、发挥向有机EL层110b中注入电子的作用。
另外，本实施方式的有机EL装置1与具有采用蒸镀法形成的电子注入层的有机EL装置的情况相比较，能够得到同等程度的发光特性和发光寿命。
下面，参考图6A～图6D说明制造上述有机EL装置1的方法。并且，在基板2上，已经形成有分别如前面的图5所示的包含薄膜晶体管的电路元件部14、围堰部112(有机物围堰层112a、无机物围堰层112b)、和像素电极111。
本例的制造方法具有空穴输送层形成工序、有机EL层形成工序、阴极形成工序和封固工序等。
并且作为这里说明的制造方法的一例，可以根据需要除去或增加其它工序。
(空穴输送层形成工序)
如图6A所示，在形成了像素电极111的基板2上，形成空穴输送层110a。
在空穴输送层形成工序中，通过利用上述的制膜装置30的液体喷出法，在像素电极111上喷出包含上述的空穴输送层形成材料的合成物(液滴)。
作为基于液体喷出法的空穴输送层的形成顺序，在用于喷出液状体的喷墨头20中充填含有空穴输送层110a的材料的合成物墨水，使喷墨头20的喷出喷嘴与处于围堰部112的开口部内的像素电极111相向，一面使头20和基板2相对移动，一面从喷嘴喷出控制了平均1滴的液量的墨滴(喷出工序)。然后，通过将喷出后的墨滴干燥处理，使包含在合成物墨水中的极性溶媒(液体材料)蒸发，形成空穴输送层。
作为这里使用的合成物，可以使用将例如聚二氧乙基噻酚(PEDOT)等聚噻酚衍生物和聚对苯乙烯磺酸(PSS)等的混合物溶解在极性溶媒中的合成物。作为极性溶媒，可以举出例如异丙醇(IPA)、正丁醇、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、1、3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)及其衍生物、二甘醇乙醚醋酸盐、丁基二甘醇乙醚醋酸盐等乙二醇乙醚类等。
作为更具体的合成物的组成，可以举出PEDOT∶PSS混合物(PEDOT/PSS＝1∶20)：12.52重量％、PSS：1.44重量％、IPA：10重量％、NMP：27.48重量％、DMI：50％重量的组成。并且合成物的粘度最好为2～20Ps左右，特别是4～15左右最好。
在本实施方式中，为了对于发光特性的经时变化不同的多个颜色(多个种类)的像素区域调整其发光特性的经时退化，按照各种颜色的经时退化程度改变空穴输送层110a的厚度。图7中表示白色的色度在CIE色度座标中为(0.33，0.33)时的R、G、B各自的必要的辉度。如该图所示，为了得到例如白色辉度为150cd/m2的辉度，分别需要红色：314cd/m2、绿色：629cd/m2、蓝色：209cd/m2的辉度。另外在由于经时退化而仅能得到白色辉度100cd/m2的情况下，分别需要红色：209cd/m2、绿色：419cd/m2、蓝色：139cd/m2的辉度。也就是说，虽然白色辉度可以通过提高施加在有机EL装置上的电压来适应经时退化，但是为了维持白色平衡，需要R、G、B等各种颜色的经时退化予以对应。
图8中表示与各种颜色对应的空穴输送层110a1～110a3的辉度与经时退化的关系。如该图所示，在以相同的厚度(这里为70nm)形成空穴输送层110a1～110a3的情况下，蓝色的退化程度比其它颜色大。即，在利用相同厚度的空穴输送层110a1～110a3使有机EL层发光的情况下，蓝色先退化，所以在全彩色屏面中由于经时变化，色度的平衡偏向于红色和绿色变化。对于这种情况，一面将蓝色的空穴输送层110a3的膜厚维持为70nm，一面调整红色和绿色(规定种类的发光单位)的经时退化，使红色的空穴输送层110a1和绿色的空穴输送层110a2的膜厚为50nm，则红色和绿色的退化加速，寿命降低，但是R、G、B的经时退化相同，能够使全彩色时的色度平衡稳定。并且，虽然红色和绿色的寿命降低，但是只不过与蓝色的寿命相一致，所以不会影响到作为有机EL装置1的寿命。
所以，在空穴形成工序中，通过控制装置25控制压电元件92的驱动，按照颜色控制喷出的液滴(液状体)的液滴重量或者液滴数(退化调整工序)，最终使蓝色的空穴输送层110a3的膜厚为70nm、红色的空穴输送层110a1和绿色的空穴输送层110a2的膜厚为50nm。然后进行干燥处理和热处理，在像素电极111上形成空穴输送层110a1～110a3。
并且，包含该空穴输送层形成工序的此后的工序最好在没有水和氧气的气氛中进行。例如在氮气气氛、氩气气氛等非活性气体气氛中进行为好。
(有机EL形成工序)
然后，如图6所示，在叠层有空穴输送层110a的、例如蓝色用的像素电极111上，形成蓝色有机EL层110b3。即，与空穴输送层110a同样地利用例如液滴喷出法等向空穴输送层110a上喷出包含有机EL层用材料的合成物墨水，随后进行干燥处理和热处理，在形成有围堰部112的开口部内形成蓝色有机EL层110b3。
在有机EL层形成工序中，为了防止空穴输送层110a的再溶解，作为有机EL层形成时使用的合成物墨水的溶媒，采用相对于空穴输送层110a不溶解的无极性溶媒。这时，为了提高空穴输送层110a的表面对于无极性溶媒的浸润性，最好在有机EL层形成前进行表面改良工序。表面改良工序通过例如利用液体喷出法、旋转涂敷法或者浸渍法等，将与上述无极性溶媒为同一溶媒或者与之类似的溶媒涂敷在空穴输送层110a上后予以干燥来进行。并且，作为这里使用的表面改良用溶媒，作为与合成物墨水的无极性溶媒相同的溶媒可以举出例如环乙基苯、二氢苯丙呋喃、三甲基苯、四甲基苯等，作为与合成物墨水的无极性溶媒类似的溶媒可以举出例如甲苯、二甲苯等。
另外，作为基于液滴喷出法的有机EL层的形成顺序，在喷墨头20中充填例如含有蓝色有机EL层的材料的合成物墨水，使头20的喷出喷嘴与位于围堰部112的开口部内的蓝色用的空穴输送层110a相向，一面使头20和基板2相对移动，一面从喷出喷嘴喷出平均1滴的液量得以控制的墨滴。喷出的墨滴在空穴输送层110a上扩散并充满围堰部112的开口部内。然后，通过干燥处理喷出后的墨滴，包含在合成物墨水中的无极性溶媒蒸发，形成蓝色有机EL层110b3。然后，与蓝色有机EL层110b3同样地利用含有红色有机EL层的材料的合成物墨水和含有绿色有机EL层的材料的合成物墨水形成红色有机EL层110b1和绿色有机EL层110b2(参考图6A)。
并且，作为构成有机EL层110b的发光材料，可以举出芴系高分子衍生物、(聚)对苯亚乙烯基衍生物、聚亚苯基衍生物、聚芴衍生物、聚乙烯咔唑、聚噻酚衍生物、二萘嵌苯系色素、香豆素系色素、若丹明系色素、其它可溶于苯衍生物的低分子有机EL材料、高分子有机EL材料等。例如也可以使用红荧烯、二萘嵌苯、9、10-二苯基蒽、四苯基丁二烯、尼罗红、香豆素6等。另外，作为无极性溶媒，不溶于空穴输送层110a的溶媒较好，例如可以使用环乙基苯、二氢苯丙呋喃、三甲基苯、四甲基苯等。
这里，作为液滴喷出法，在上述的压电方式之外还可以举出带电控制方式、加压振动方式、电热转换方式、静电吸引方式等。带电控制方式为利用带电电极向材料赋予电荷、利用偏向电极控制材料的飞行方向并从喷嘴喷出的方式。另外，加压振动方式为对材料外加超高压、从喷嘴前端侧喷出材料的方式，在不施加控制电压的情况下材料直线前进并从喷嘴喷出，施加控制电压则在材料之间引起静电排斥，材料飞散并从喷嘴喷出。另外，电热转换方式为通过设置在贮存材料的空间内的加热器使材料急剧气化、产生气泡，通过气泡的压力使空间内的材料喷出的方式。静电吸引方式为在贮存材料的空间内施加微小压力，在喷嘴处形成材料的弯月面，以该状态施加静电引力后引出材料的方式。另外，此外还可以应用利用基于电场的流体的粘性变化的方式、利用电火花发散的方式等技术。
上述液滴喷出技术中，由于压电方式不对材料加热，所以具有不易影响材料的组成的优点。
(阴极形成工序)
然后，如图6D所示，形成与像素电极(阳极)构成1对的对向电极(阴极)12。即在包含有机EL层110b的基板2上的整个区域依次叠层钙层12a和铝层12b、形成阴极12。这样，在包含形成有红色有机WL层110b1、绿色有机WL层110b2和蓝色有机WL层110b3的区域的有机EL层110b的整个形成区域，阴极12被叠层，分别形成与红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等各种颜色对应的有机EL元件。
阴极12例如利用蒸镀法、阴极真空喷镀法、CVD法等形成为好，特别是利用蒸镀法形成的话，在防止热量对于有机EL层110b的损伤方面较好。
也可以在阴极12上为防止氧化而设置SiO2、SiN等保护层。
(封固工序)
最后通过封固树脂封固形成有机EL元件(发光元件)的基板2和封固基板3b(参考图3)。例如将由热固化树脂或者紫外线固化树脂构成的封固树脂涂敷在基板2的周边部，在封固树脂上设置封固基板3b。封固工序在氮气、氩气、氦气等非活性气体气氛下极性为好。在大气中进行，则在阴极12上产生有针孔等缺陷的情况下，有可能会水或氧气从该缺陷部分阴极12，导致阴极12氧化，故不令人满意。
然后，通过在基板2的线路上连接阴极12，并且在设置在基板2上或者外部的驱动IC(驱动电路)上连接电路元件部14(参考图3)的线路，完成本例的有机EL装置1。
如上所述，在本实施方式中，由于通过改变空穴输送层的膜厚，使红色和绿色的发光特性的经时退化与经时退化程度最大的蓝色相一致地进行调整，所以即使产生经时变化，各种颜色的经时退化也相同，可以不改变色度平衡而位置良好的发光状态。因此，不需要在消费者购入后再次调整白色平衡，或者设置复杂的驱动电路。另外，在本实施方式中，由于能够通过控制将包含空穴输送层材料的液状体作为液滴喷出时的液滴重量或者液滴数这种简单的构造、工序，调整上述的发光特性的经时退化，所以能够简化装置构造，并且也可以提高生产效率。
并且，本发明的电光装置为作为显示装置配置有上述有机EL装置(发光体)的装置，具体地说，在上述的有机EL装置(发光体)之外，可以举出无机电致发光装置、等离子显示器(PDP)、场致发射显示器(FED)等。
(实施例)
(1)对于被存储体包围的像素，对空穴输送层形成材料分别在R(红)、G(绿)、B(蓝)像素上进行了10ng×10shot的印字。结果，R、G、B像素的膜厚均为60nm。
(2)以该状态分别在R、G、B上形成膜厚80nm的发光层(有机EL层)，并进而在其上面利用真空蒸镀法将阴极成膜、形成发光元件。
(3)对该元件的寿命进行测定的结果，R、G、B的各减半的寿命为R：1800h、G：3000h、B：1000h。但是由于在白色显示下彩色平衡被破坏，所以能够得到白色的时间为700h。
(4)然后对于由围堰所包围的像素，对空穴输送层形成材料分别进行了R像素：10ng×8shot、G像素：10ng×6shot、B像素：10ng×10shot的液滴喷出。结果，R、G、B像素的膜厚为R像素：50nm、R像素：45nm、B像素：60nm。
(5)以该状态分别在R、G、B上形成膜厚80nm的发光层(有机EL层)，并进而在其上面利用真空蒸镀法将阴极成膜、形成发光元件。
(6)对该元件的寿命进行测定的结果，R、G、B的各减半的寿命为R：1200h、G：1300h、B：1000h。但是由于在白色显示下彩色平衡被破坏，所以能够得到白色的时间为940h。
(7)即、证明了虽然R、G的颜色的寿命降低，但是面板的寿命延长。
(实施方式2)
图9为作为装有本发明的有机EL装置(发光体)的电子仪器的一例的便携式个人计算机的立体图。
便携式个人计算机200具有设置有键盘201的本体部202、和由上述第1实施方式的有机EL装置(发光体)构成的显示单元203。
(实施方式3)
图10为表示作为装有有机EL装置的电子仪器的一例的移动电话的立体图。
移动电话300具有多个操作按键301、受话口302、送话口303、和上述第1实施方式的有机EL装置(发光体)304。
(实施方式4)
图11为表示作为装有有机EL装置(发光体)的电子仪器的一例的数码相机的立体图。并且也简单表示了与外部机器的连接。
数码相机400具有壳体401、设置在其背后、由上述实施方式1的有机EL装置(发光体)构成的显示面板402、包含设置在壳体401的观察侧(图中背面一侧)的光学透镜或CCD(Charge Coupled Device)等的受光单元403、快门按键404、和转送存储按压该快门按键404时的CCD的摄像信号的电路基板405。在该显示面板402上，根据利用CCD等摄像元件光电转换生成的摄像信号进行显示。
而且，在该数码相机400上，在壳体401的侧面设置有视频信号输出端子406、和数据通信用的输入输出端子407。而且，如图所示，分别根据需要在前者的视频信号输出端子406上连接着电视监视器500，另外在后者的数据通信用的输入输出端子407上连接着个人计算机600，根据规定的操作，存储在电路基板405的存储器中的摄像信号向电视监视器500、或个人计算机600输出。
并且，作为具有本发明的有机EL装置(发光体)的电子仪器，不局限于上述的装置，此外例如可以举出电视机、携带式电视机、取景器式·监视器直视式录像机、PDA、携带用游戏机、车载音频设备、汽车仪表、CRT、汽车导航装置、寻呼机、电子笔记本、计算器、时钟、文字处理机、电视电话、POS终端、具有触摸面板的仪器等。
上面参考附图说明了本发明的适宜的实施方式，但是本发明当然不局限于上述的实施例。在上述的例中表示的各构件的各形状或组合等为其中一例，可以在不脱离本发明的主旨的范围内根据设计要求等进行各种变更。
例如对于应调整(促进)经时退化的发光单位，也可以在构成有机EL层110b的发光材料或构成空穴输送层110a的空穴输送层形成材料中的至少一个(也可以为2个)中混合杂质离子(例如F-、H2PO4 -、Cl-、NO2-、Br-、NO3 -、SO4 -等阴离子、或者Li+、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Ma2+、Rb2+、Cs+、Ba2+等阳离子)，促进经时退化程度。
另外也可以为按照发光单位改变(图案化)阴极12的厚度的构造。例如虽然阴极12由钙层12a和铝层12b构成，但是也可以为对于应调整(促进)的发光单位，较厚地形成电阻大的钙层的构造。这时，电阻增大，就需要较高的电压，能够通过降低效率加大经时退化的程度。这时，构成将阴极12(钙层12a)作为退化调整机构的电子供给体。并且，作为通过电子供给体调整发光特性的经时退化的方法，在阴极之外，也可以在设置电子注入层的情况下按照发光单位改变电子注入层的膜厚。
并且，也可以为仅与应调整(促进)经时退化的发光单位相对应的围堰部从封固树脂伸出的构造。在该构造中，由于从伸出的围堰部侵入水或氧气，氧化阴极，所以能够促进该发光单位的经时退化。

Claims (10)

1.一种发光体，具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位，其特征在于：
具有调整规定种类的发光单位的所述发光特性的经时退化的退化调整机构，
所述发光单位分别具有发光层和向该发光层供给空穴的空穴供给体，
所述退化调整机构为在所述规定种类的发光单位中，根据所述发光特性的经时退化，被调整了厚度的所述空穴供给体。
2.一种发光体，具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位，其特征在于：
具有调整规定种类的发光单位的所述发光特性的经时退化的退化调整机构，
所述发光单位分别具有发光层和向该发光层供给电子的电子供给体，
所述退化调整机构为在所述规定种类的发光单位中，根据所述发光特性的经时退化，被调整了厚度的所述电子供给体。
3.一种发光体，具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位，其特征在于：
具有调整规定种类的发光单位的所述发光特性的经时退化的退化调整机构，
所述发光单位分别具有发光层和向该发光层供给空穴的空穴供给体，
所述退化调整机构为在所述规定种类的发光单位中，根据所述发光特性的经时退化，被混合了杂质的所述发光体和所述空穴供给体中的至少任意一个。
4.如权利要求1～3中的任意一项所述的发光体，其特征在于：
所述退化调整机构，按照所述多个种类的发光单位中的所述发光特性的经时退化程度最大的发光单位，调整所述规定种类的发光单位的所述发光特性的经时退化。
5.一种电光装置，其特征在于：
作为显示装置具有权利要求1～3中的任意一项所述的发光体。
6.一种电子仪器，其特征在于：
作为显示装置具有权利要求1～3中的任意一项所述的发光体。
7.一种发光体的制造方法，该发光体具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位，其特征在于：
具有调整规定种类的发光单位的所述发光特性的经时退化的退化调整工序，
所述发光单位分别具有发光层和向该发光层供给空穴的空穴供给体，
在所述退化调整工序中，在所述规定种类的发光单位中，根据所述发光特性的经时退化，调整所述空穴供给体的厚度。
8.如权利要求7所述的发光体的制造方法，其特征在于：
具有通过喷出包含空穴供给材料的液状体而形成所述空穴供给体的喷出工序，
在所述退化调整工序中，调整在所述喷出工序喷出的所述液状体的液滴重量或者液滴数。
9.一种发光体的制造装置，该发光体具有发光特性的经时变化不同的多个种类的发光单位，其特征在于：
具有调整规定种类的发光单位的所述发光特性的经时退化的退化调整装置，
所述发光单位分别具有发光层和向该发光层供给空穴的空穴供给体，
所述退化调整装置，在所述规定种类的发光单位中，根据所述发光特性的经时退化，调整所述空穴供给体的厚度。
10.如权利要求9所述的发光体的制造装置，其特征在于：
具有通过喷出包含空穴供给材料的液状体而形成所述空穴供给体的喷出装置，
所述退化调整装置，为控制从所述喷出装置喷出的所述液状体的液滴重量或者液滴数的控制装置。
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