CN100436358C

CN100436358C - 硫磺中间材料、硫磺材料及其制造方法

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Publication number: CN100436358C
Application number: CNB2004800261881A
Authority: CN
Inventors: 秋山正成; 倉掛念; 中塚康夫; 森弘敏夫
Original assignee: Petroleum Energy Center PEC; Nippon Oil Corp
Current assignee: Japan Petroleum Energy Center JPEC; Eneos Corp
Priority date: 2003-09-11
Filing date: 2004-08-27
Publication date: 2008-11-26
Anticipated expiration: 2024-08-27
Also published as: CN1849273A; EA009098B1; JP4040000B2; EA200600562A1; JP2005082475A; WO2005026071A1

Abstract

本发明公开了可以作为非危险物使用的硫磺中间材料，在小燃气火苗着火试验时10秒以内不着火，能够安全且容易地利用在硫磺材料的制备中。本发明还公开了使用该中间材料的硫磺材料及其制备方法。本发明中的硫磺中间材料，含有粒径5mm以下的细骨料100份质量单位，由改性硫磺等组成的硫磺材料30-400份质量单位。硫磺中间材料在JIS标准筛下最大尺寸都不超过101.6mm，本发明的硫磺材料，是把该硫磺中间材料的熔融物与含有粗骨料的材料进行混合制备混合物，然后固化混合物而制得。

Description

硫磺中间材料、硫磺材料及其制造方法

技术领域

本发明涉及应用于利用硫磺制备的土木工程和建设制品的可以作为非危险物贮藏、易于运输的硫磺中间材料，使用该中间材料制备的硫磺材料及其制造该硫磺材料的方法。

技术背景

硫磺材料作为一种与混凝土相比具有出色强度的材料而众所周知。然而，硫磺是易着火的危险物，因此在现场熔融浇筑是很困难的。特别是在使用硫磺材料的大型海洋构造建筑物的场合，必须在施工现场附近制造硫磺材料，由于在在硫磺的改性过程中使用的硫磺和添加剂属于危险物，因此带来了运输方面的问题。另外，其硫磺材料的制备装置也必须是防爆的，在生产现场，必须将硫磺保管在专用的熔融硫磺罐里。因此，在硫磺材料的利用上，也有一个运输以及制造成本高的问题。

可是，细骨料与粗骨料相比，更难和硫磺混合，在利用细骨料制造硫磺材料时，在使用现有的简便装置的场合，也有一个费时和费工的问题。

考虑到上述的各种困难，提出了各种制备硫磺的方法，比如下列的专利出版物1-31。但是对于能够安全、便利地应用于硫磺材料的制造，且在进行小火苗着火试验时10秒以内不着火的非危险物处理的硫磺中间材料及其制造方法，都没有公开。

专利出版物1：JP-11-347514-A

专利出版物2：JP-2002-60491-A

专利出版物3：JP-2001-163649-A

专利出版物4：JP-2002-69188-A

专利出版物5：JP-2002-97060-A

专利出版物6：JP-2002-97059-A

专利出版物7：JP-2002-255625-A

专利出版物8：JP-2001-170596-A

专利出版物9：JP-2002-205032-A

专利出版物10：JP-2002-241166-A

专利出版物11：JP-11-349372-A

专利出版物12：JP-2000-072523-A

专利出版物13：JP-2000-264713-A

专利出版物14：JP-2000-264714-A

专利出版物15：JP-2000-281425-A

专利出版物16：JP-2001-030213-A

专利出版物17：JP-2001-048618-A

专利出版物18：JP-2001-253759-A

专利出版物19：JP-2001-261425-A

专利出版物20：JP-2002-255623-A

专利出版物21：JP-2002-255624-A

专利出版物22：JP-2001-191322-A

专利出版物23：JP-11-123376-A

专利出版物24：JP-11-070375-A

专利出版物25：JP-2001-121104-A

专利出版物26：JP-2001-129509-A

专利出版物27：JP-2002-126715-A

专利出版物28：JP-10-072245-A

专利出版物29：JP-10-114564-A

专利出版物30：JP-10-114565-A

专利出版物31：JP-9-124349-A

发明内容

本发明的目的，是提供可以作为在进行小火苗着火试验时10秒以内不着火的非危险物进行操作地、能够安全、且容易利用在硫磺材料的制造上的硫磺中间材料、使用该中间材料制备的硫磺材料及制备硫磺材料的方法。

本发明可以提供一种硫磺中间材料，包含有

100份(质量比)粒径在5mm以下的细骨料，和

由硫磺或改性硫磺中至少1种组成的原始硫磺材料30-400份质量单位，其中

所述硫磺中间材料在日本工业标准JIS标准筛下最大尺寸不超过101.6mm。

另外，根据本发明，还通过将上述硫磺中间材料的熔融物和包含粗骨料的材料混合得到一混合物，将混合物固化而制备一种硫磺材料。

而且，根据本发明，还提供了一种制备上述硫磺材料的方法，包括

在把含有预热到120-200℃时的粗骨料的材料与上述硫磺中间材料的熔融物混合后，再进行固化。

在把含有预热到120-200℃时的粗骨料的材料与保持在120-160℃的上述硫磺中间材料的熔融物混合后，再进行固化。

本发明的硫磺中间材料，和粗骨料的混合性很好，可以作为非危险物使用，在管理、贮藏、运输、尤其是硫磺材料的制造上具有优势。另外，本发明的硫磺材料的制造方法，由于使用了本发明的硫磺中间材料，所以能够简便、且容易地得到含有粗骨料的本发明的硫磺材料。

下面，将更详细地说明本发明。

本发明的硫磺中间材料，包括，特定比例的粒径5mm以下的细骨料和由原始硫磺及改性硫磺至少一种组成的硫磺材料，且硫磺中间材料在JIS标准筛下最大尺寸不超过101.6mm，最好是经过小燃气火苗着火试验而检定的非危险物。

在本发明硫磺中间材料里使用的硫磺，是普通的硫磺单体，例如，天然的或者是通过石油、天然燃气的脱硫而生成的硫磺。

在本发明硫磺中间材料里所用的改性硫磺，是利用硫磺变性剂而把硫磺进行聚合后的物质，

最好是硫磺和硫磺变性剂的反应物。

作为硫磺变性剂，例如：双环戊二烯(DCPD)、四氢化茚(THI)，或者是环戊二烯与其低聚物(2-5量体混合物)、二戊烯、乙烯基甲苯、双环戊烯等的烯烃化合物类的1种或者是2种以上的混合物都可以使用。

作为上述DCPD，一般双环戊二烯的单体，以及由2-5量体为主体所构成的混合物都可以使用。作为该混合物，DCPD的含量一般在70％(质量百分比)以上，最好在85％(质量百分比)以上，另外，一般被称作所谓双环戊二烯的市售品，大多都可以使用。

作为上述THI，一般可以使用THI的单体，或者是也可以使用由THI、环戊二烯的单体、环戊二烯和丁二烯的聚合物、及从环戊二烯的2-5量体组成系列里选择出的1种或者是2种以上为主体所构成的混合物。该混合物中THI的含量，通常在50％(质量百分比)以上，最好在65％(质量百分比)以上。作为该混合物，一般被称作所谓四氢化茚的市售品、以及从乙基降冰片烯的制造设备所排出的副生成油，大多都可以使用。

上述改性硫磺，可以通过混合熔融硫磺和硫磺变性剂而制得。

此时，作为硫磺变性剂相对于硫磺和硫磺变性剂的总量的使用比例，通常是0.01-30％(质量百分比)，最好的比例是0.1-20％(质量百分比)。

上述熔融混合，例如，一般可以使用内部混合器、压式磨碎机、鼓式混合器、立式混合器、螺旋混合器、高速度混合器、静压管混合器等进行，最好是使用静压管混合器的那样管式混合器。

在上述改性硫磺的制备过程中，例如，在使用上述管式混合器进行时，在管式混合器中，可以把硫磺和硫磺变性剂在120-160℃的温度范围内进行熔融混合，直到在140℃时，粘度下降到0.05-3.0Pa·s范围。为了使硫磺更有效率地变性，管式混合器内的熔融混合温度，通常在130-155℃，最好在130-150。

在管式混合器内所发生的硫磺和硫磺变性剂的初期反应，由于是硫磺和硫磺变性剂发生反应，是生成改性硫磺最初生成物的发热反应。因此，在管式混合器内，一边确认不要发生急剧发热现象，一边连续搅伴，使管式混合器内温度逐渐上升到120-160℃为好。

在管式混合器内使硫磺和硫磺变性剂反应时，会生成用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量为150-500的改性硫磺最初生成物，在反应系中，上述改性硫磺最初生成物的生成量保持在0.01-45％(质量百分比)为宜，最好是保持在1-40％(质量百分比)。

上述分子量的测定，可以是把硫磺加入到溶解在二硫化碳或甲苯的硫磺变性剂等里面，利用GPC进行测定。例如，该分子量测定可以使用氯仿溶剂在室温下进行，在1ml/分的流速下，使用UV254Nm检测器，根据用聚苯乙烯测定二硫化碳1质量/体积％浓度，即质量体积比，试样溶液所制作的标准曲线进行测定。

上述管式混合器的流速及压力，可根据管的直径、产品的制备量不同进行适当设定，流速最好在0.1-100cm/秒，为了保证时间在1秒-30分之间。

另外，在硫磺和硫磺变性剂反应开始，生成改性硫磺最初生成物以后，由于不存在硫磺变性剂蒸发的问题，所以在该反应开始后，不使用管式混合器也可以，可以把通过管式混合器的物质导入鼓式混合器或者是保持管，使之在里面停留，使改性硫磺最初生成物和熔融硫磺发生聚合反应，进行高分子量化。

在上述鼓式混合器或者是保持管内的停留时间，可根据管的直径、制造量不同进行适当设定，最好在1分-24小时的程度。

在保持管内的停留时间，可根据硫磺变性剂的使用量和熔融温度不同而有所差异。

使硫磺改性的反应终了时间，可根据熔融物的粘度决定。例如，在140℃时粘度下降到0.05-3.0Pa·s的范围比较好，但是从得到的硫磺中间材料强度以及制造工程的作业性的观点来看，在140℃时粘度处于0.05-2.0Pa·s的范围在整体上最为合适。

另外，改性硫磺也可以通过批量制备。

本发明的硫磺中间材料中的原始硫磺材料，最好具有较高比例的是很高的改性硫磺，或者实质上只包含改性硫磺，这样可以更好地改善最终所得到的硫磺材料的强度及耐久性等。

本发明的硫磺中间材料，可以制备成为在小燃气火苗着火试验时10秒以内不着火的非危险物。例如，对于在硫磺中间材料制造时所用的改性硫磺，在调整该改性硫磺时，一般通过加大所使用的硫磺变性剂的使用比例来达到该效果。通过使用相对硫磺和硫磺变性剂的总量约30％(质量百分比)的硫磺变性剂，就可以达到最佳效果，进一步增加含量产生变化很少。另一方面，如果含量不足0.01％(质量百分比)，那么通过使用改性硫磺改善强度达不到理想的效果。

本发明的硫磺中间材料，相对后面将要讨论的细骨料100份质量单位，上述硫磺材料的含有比例一般为30-400份质量单位，最好是50-300份质量单位。如果不足30份质量单位，所得到的硫磺中间材料的均匀性就会不理想，如果超过了400份质量单位，硫磺材料和细骨料就会分离，不能得到均匀的材料。

本发明的硫磺中间材料，可以制备成为在小燃气火苗着火试验时10秒以内不着火的非危险物，比如说，通过提高细骨料的含量。相对于硫磺材料100份质量单位，该细骨料的比例一般为25-300份质量单位，最好是30-250份质量单位。

本发明的硫磺中间材料里所含的细骨料，一般骨料都可以使用，没有特别的限制，一般在混凝土里所用的骨料，例如，天然石、沙子、砾石、硅砂、铁钢熔渣、镍铁熔渣、铜熔渣、金属制造时生成的副生产物、石碳灰、燃料烧蚀灰、电气集尘灰、熔融熔渣类、贝壳及这些物质的混合物等。另外，硅镁石、矾土、石英粉、石英质岩石、粘土矿物、活性碳、玻璃粉末或者是与这些物质同等的不含有害物质的无机系、有机系等骨料都可以使用。其中，在这些细骨料中，如果从粒径分布的调整容易、均匀，又能够容易大量获得这一点上，可以选择石碳灰、硅砂、硅镁石、石英粉、沙子、玻璃粉末及从电气集尘灰组成系列里选择的1种或者是2种以上的物质比较合适。

本发明的硫磺中间材料中，可以利用工业副产品作为细骨料，因为硫磺材料对这些副产品进行无害化处理。

细骨料一般由粒径5mm以下、最好是由1mm以下的骨料组成。上述细骨料的粒径如果超过了5mm，便使得硫磺中间材料很难迅速再度熔融。细骨料的粒径可以采用传统技术调整。例如，可以通过筛进行调整。粒径可以使用JIS标准筛进行调整。

本发明的硫磺中间材料，除了由上述硫磺和/或改性硫磺组成的硫磺材料和细骨料之外，只要是在不影响本发明所期待效果的范围内，可以适量含有后面将要讨论的纤维质充填材等。

本发明的硫磺中间材料，根据JIS标准筛其最大尺寸不超过101·6mm。如果超过101.6mm，运输就会发生困难。为了达到这样的尺寸，其粉碎，筛分的方法可以使用传统的方法进行即可。

本发明的硫磺中间材料，一般为5MNmm²以上的强度，最好可以达到10-60MNmm²的强度。另外，在硫磺中间材料再熔融并与混凝土结合时，其与混凝土的附着强度(JIS A 6910)在1.5N/mm²以上，最好在2-5N/mm²之间。

本发明的硫磺中间材料，是把上述原始硫磺材料的熔融物和细骨料等进行混合、固化而制得的。该产物材料可以直接或者是在经过成型、粉碎、加工、再熔融等的处理后，作为硫磺材料投入使用。

本发明的硫磺材料，是把前述的本发明的硫磺中间材料的熔融物和含有粗骨料的材料进行混合、固化后制得的。在固化时，可以按照所期待的形状进行成型。固化物在进行粉碎、加工、再熔融等处理后，作为硫磺材料投入使用。

本发明的硫磺材料，其粗骨料的粒径按照AS标准筛应该在5mm以上，最好是超过5mm为宜，但最大不能超过50mm。粗骨料的粒径如果超过50mm，在制备过程中进行混合时，需要很长的时间。粗骨料的尺寸调整可以利用传统技术即可实现，例如，可以用筛进行调整。粗骨料的种类没有特别限制，例如，可以使用和上述的细骨料同样种类的物质。

本发明的硫磺材料，相对于硫磺中间材料的熔融物100份质量单位，其粗骨料的含有比例一般为10-700份质量单位，最好在50-500份质量单位之间。如果不足10份质量单位，便很难得到足够的强度，但如果超过700份质量单位，因为其原始硫磺材料过少，将会产生固化困难。

本发明的硫磺材料，以硫磺材料整体为基准，其细骨料及粗骨料组成的骨料的比例，最好在50-90％(质量百分比)。如果骨料的配合比例超过90％(质量百分比)，在作为骨料的无机系材料表面将不能被原始硫磺材料充分濡湿，骨料呈现露出状态，其强度不能充分地表现，同时也不能维持其防水性。另一方面，骨料的配合比例如果不足50％(质量百分比)，将不能达到足够强度。

本发明含有粗骨料的硫磺材料，除了粗骨粒以外，还可以含有，例如，细骨料、纤维质充填材、纤维状粒子、薄片状粒子等，以进一步提高硫磺材料的弯曲强度，使材料自体作到薄型化、轻量化，从而可以制作为面板、石板等。这些材料都可以包含在前述的本发明的硫磺中间材料里面。

纤维质充填材可以包括，碳纤维、玻璃纤维、钢纤维、非晶纤维、尼纶纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯纤维、芳族聚酰胺纤维，以及这些物质的混合物等。

纤维质充填材的纤维直径，由于材质不同而有所差异，通常为5um-1mm。不论短纤维，还是连续纤维都可以，在短纤维的场合，其纤维长在2-30mm之间，可以更容易实现均匀分散的效果。如果是连续纤维，只要其格子状能够空出骨料通过的隙间即可以，不论是织布构造或者非织布构造都可以选用。

在配合纤维质充填材时，其配合比例在所得到的硫磺材料中一般为质量百分比0.1-10％，最好是在0.5-3％之间。

本发明的硫磺材料或硫磺中间材料，为了提高其韧性等，可以混合加入纤维状粒子、薄片状粒子等。

纤维状粒子，有平均长度在1mm以下的硅灰石、矾土、莫来石等。

薄片状粒子，有平均粒度在1mm以下的云母石、滑石片、蛭石片、矾土片等。

混合加入纤维状粒子及/或者是薄片状粒子时，其配合比例在硫磺材料中一般占质量百分比35％以下，最好在10-25％之间。

本发明的硫磺材料或者是硫磺中间材料，只要是不影响本发明的所预期的效果，除了上述以外，可以按照需要加入其他的成分。

本发明的硫磺材料，一般要发挥10N/mm²以上的强度，其强度最好在10-80N/mm²之间。

为了制造本发明所需的硫磺材料，可以使用以下的方法进行。例如，可以在含有经120-200℃预热的粗骨料的材料里，投入在120-160℃保持的上述硫磺中间材料的熔融物，混合后再进行固化；也可以在120-160℃保持的上述硫磺中间材料的熔融物里，投入经120-160℃预热的含粗骨料的材料，混合后再进行固化；另外，还可以在上述硫磺中间材料熔融的温度上下功夫，例如，可以在120-160℃保持的混合机内，投入经120-200℃预热的含粗骨料的材料，最好是保持在120-160℃的状态下混合，再进行固化等。

本发明的制造方法中，因为使用了本发明的硫磺中间材料，其可以作为固体而且价格便宜、且容易保管、又可以作为非危险物进行操作，所以不需要使用熔融硫磺罐。

本发明的制造方法中，含有粗骨料的材料的预热，可以使用预热装置进行。

本发明的制造方法中，在混合硫磺中间材料的熔融物和含粗骨料的材料时，最好使用可以加热的铸模等加热装置，将其内部经120-200℃预热再进行混合为宜。混合机最好也事先预热到120-155℃。

上述预热装置及加热装置，因为不需要防爆装置，所以可以使用明火，在这些装置上，也可以使用窖炉。因为硫磺中间材料的熔融物和含粗骨材的材料的混合非常容易进行，所以可以使用铸模等简便的装置。另外，也有熔融混合时间短的优点。在不制备硫磺中间材料的传统方法里，由于骨料和硫磺的混合不容易均匀，硫磺材料不均匀所得到的硫磺材料的强度较低。

在混合上述硫磺中间材料的熔融物和含有粗骨料的材料时，应将所含熔融状态的硫磺材料、特别是含改性硫磺的硫磺材料的140℃时粘度维持在0.05-3.0Pa·s的范围内进行混合为宜。由于硫磺的聚合，含有上述改性硫磺的硫磺材料的粘度随着时间延长而增大，最好是将粘度控制在容易操作的最适粘度范围内为宜。该粘度不足0.05Pa·s时，会降低所得到的硫磺材料的强度，利用改性硫磺进行改善的效果不理想。另一方面，随着粘度的升高，改善强度的效果也会增强，但如果超过3.0Pa·s，将导致在熔融混合时搅拌困难，操作困难，应该避免。

在上述混合时使用的混合机，只要能够实现充分地混合，对混合机没有特别的限制，最好是使用固液搅拌用的混合机。例如，桨板混合器、内部混合器、压式磨碎机、球磨机、鼓式混合器、螺旋压延机、捏土磨机、小型混合器、螺旋混合器、捏合机都可以使用。

在本发明的固化步骤中，可以通过把上述熔融状态的混合物导入铸模，再利用冷却固化等方法来完成。

上述固化，可以利用一般的成型法进行，例如，灌入铸模，进行冷却固化，可制作成任意的形状。作为铸模的形状，有格板型、石板型、砖块型等，其他的形状也有。

在上述固化成型时，可以加以适宜的振动，也可以照射超音波。

本发明的硫磺材料，作为所希望的形状的成型体，可直接作为砖块等的各种构造物进行利用。例如，可作为石板、砖块、格板材、地板材、鱼礁、护岸材料、制造藻场用材料使用。另外，也可以作为人行道界线砖块、平板、连锁砖块等的道路用制品使用，还可以作为鱼礁、消波砖块、防波砖块、植被砖块等的建筑用制品使用，以及作为御土墙、挡土墙、L型用墙壁、板式桩等土木施工用材料使用。

在这些用途里，也不必把硫磺材料使用在全部的成型物里，即使使用在表面部分也可以实现该目的。例如，可以把该硫磺材料配置在混凝土制护岸壁面上。还有其他的用途，例如，对于石板、砖块、格板材、地板材、壁材，同样可以和混凝土组合，制作为二层的构造，而且，可以把混凝土夹在硫磺中间材料的中间，制作为三层构造以及多层构造。

具体实施方式

以下，利用实施例及比较例，对本发明进行更详细地说明，当然不只是限于本发明这些范例。另外，对于范例中制作的各硫磺中间材料以及硫磺材料，可以按照以下所示方法进行测定及评价。

小燃气火苗着火试验检定：

根据日本国消防法危险物第2类可燃性固体类的判定试验，在小燃气火苗着火试验中，10秒以内不着火时可判定为非危险物。

压缩强度：

根据JIS A 1108方法确定。

骨料的粒度调整：事前利用JIS标准筛进行调整。

改性硫磺的制造

在密闭式搅拌混合槽中，加入固体硫磺95kg，在120℃进行加温熔化后，保持在130℃。然后，缓慢添加在约50℃加热熔化的双环戊二烯5kg，轻轻搅拌约10分钟，在确认由于初期反应而导致的温度上升得到控制后，升温到140℃。随着反应开始，粘度上升，约1小时后，当粘度达到0.1Pa·s时立即停止加热，灌入适当的模型或者是容器里，在室温下冷却，得到改性硫磺(C-1)。

细骨料和粗骨料的调整

直接使用粒径1mm以下的石碳灰，作为细骨料((A-1)。

利用筛子，选出粒径超过5mm的粗骨料高炉熔渣，制造出由粒径超过5mm的高炉熔渣组成的粗骨料(A-2)。

实施例1

将在140℃预热的细骨料(A-1)20kg、和改性硫磺(C-1)20kg在130℃进行再加热熔化后的溶解物，几乎同时投入到保持在140℃的混合机(专用混合器)内。然后，混合10分钟。把该混合产物灌入到板状模型(46cm×55cm×6cm)里。冷却，破碎到100mm或者更小。将此作为硫磺中间材料(B-1)。

硫磺中间材料(B-1)的小燃气火苗着火试验检定。把硫磺中间材料(B-1)进一步破碎，做成10个3g的小块，实施小燃气火苗着火试验。结果，所有的小块在10秒以内都不着火，可判定为非危险物。

接下来，把硫磺中间材料(B-1)20kg、和在180℃预热的粗骨料(A-2)30kg投入到140℃的二轴桨板混合器里，混合5分钟。将该混合物注入直径10cm高20cm的圆柱铸模，冷却到室温。脱离模型后的测试体(硫磺材料)的压缩强度高达82N/mm²。

比较例1

将硫磺中间材料(B-1)20kg、和在140℃预热的细骨料(A-1)10kg，或者是将粗骨料(A-2)30kg和在130℃进行再加热的改性硫磺(C-1)10kg，投入到经140℃预热的二轴桨板混合器里，混合5分钟。将该混合物注入直径10cm高20Cm的圆柱铸模，冷却到室温，脱模。在所得到的测试体里，改性硫磺并没有均匀地分布到细骨料((A-1)或者是粗骨料((A-2)里，外观班驳，其压缩强度也没有显示理想的数值。

实施例2(直接使用中间材料)

把硫磺中间材料(B-1)投入到140℃的二轴桨板混合器里，熔融10分钟。汲取该熔融物10cc，平铺到混凝土板(300×300×60mm)上。在硫磺中间材料(B-1)的熔融物固化1小时后，按照JIS A 6910里面的规定进行建筑研磨式粘着力试验，结果，粘着力高达3.5N/mm²。

Claims

1、一种硫磺材料，通过将熔化的硫磺中间材料与包含粗骨粒的材料混合以得到混合物并固化而制备，其特征在于，所述硫磺中间材料包括：

100份质量单位的细骨料，细骨料在日本工业标准标准筛下，粒径不超过1mm，和

30-400份质量单位的包含至少一种硫磺和变性硫磺的原始硫磺材料，

其中，所述硫磺中间材料在日本工业标准标准筛下，最大粒径不超过101.6mm。

2、根据权利要求1所述的硫磺材料，其特征在于，所述粗骨料在日本工业标准标准筛下，粒径不小于5mm。

3、根据权利要求1所述的硫磺材料，其特征在于，所述细骨料及粗骨料组成的骨料占所述硫磺材料质量的50-90％。

4、一种硫磺材料的制造方法，其包括以下步骤，

将预热到120-200℃的含粗骨料的材料与熔化的硫磺中间材料混合得到混合物，然后固化该混合物，其特征在于，所述硫磺中间材料包括：

其中，所述硫磺中间材料在日本工业标准标准筛下，最大粒径尺寸不超过101.6mm。

5、根据权利要求4所述的硫磺材料的制造方法，其特征在于：所述硫磺中间材料的熔化温度为120-160℃。

6、一种硫磺中间材料在制备权利要求1所述的硫磺材料中的应用，其特征在于，所述硫磺中间材料包括：

100份质量单位的细骨料，细骨料在日本工业标准标准筛下，粒径不超过1mm，以及

其中，所述硫磺中间材料在日本工业标准标准筛下，最大粒径尺寸不超过101.6mm，

7、根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述硫磺中间材料具有在小燃气火苗着火试验中，10秒以内不着火的特性。

8、根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述硫磺中间材料在再熔化并附着在混凝土上的附着强度在日本工业标准A6910下，不小于1.5N/mm²。

9、根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述细骨料选自石碳灰、硅沙、硅镁石、石英粉、沙子、玻璃粉末、电气集尘灰及其混合物。