CN100419578C - 静电潜影显像用调色剂、显影剂以及所述调色剂的制法 - Google Patents

静电潜影显像用调色剂、显影剂以及所述调色剂的制法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了静电潜影显像用调色剂，其包括粘合剂树脂、着色剂和脱模剂。所述脱模剂包含烃组分，该烃组分包括直链烃组分，该直链烃组分具有一定的碳数分布和平均碳数N。所述脱模剂中碳数为N-4到N+4的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的80%或更多。所述脱模剂中碳数最多为N-10的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的0.05%或更少，所述脱模剂中碳数最少为N+10的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的0.05%或更少。

Description

静电潜影显像用调色剂、显影剂以及所述调色剂的制法
技术领域
本发明涉及在电子照相法和静电记录法中使用的静电潜影显像用调色剂和静电潜影显像用显影剂。
背景技术
通过电子照相系统而使静电潜影(在下文中，有时称为静电图像)中的图像信息可视地显现的成像方法已经用于多种技术领域。随着近年来数字化和图像处理技术的进步，需要提供更高图像质量的技术。
作为对更高图像质量要求的响应，已经改善了静电图像显影用调色剂，使其具有较小的粒径和均匀的粒度分布。然而，通过常规的捏和和粉碎工艺降低粒径的程度有限，并且即使采用分级步骤，粒度分布的均匀化仍不足以获得更高的图像质量。
考虑到环境保护，静电图像显影用调色剂也非常需要如节电、节能、低成本和长使用寿命的特征。为了实现所述需要，例如从定影技术的角度考虑，通过无油定影实现长使用寿命，通过低温和高速定影实现节能和低成本。作为实现该技术的实用方法，通常运用的方法为在调色剂中加入脱模剂(releasing agent)如蜡，以赋予调色剂本身剥离效果。
然而，与获得更高图像质量的情况类似，难以通过常规的捏和和粉碎工艺控制脱模剂的结构和加入量，因此目前的情况是不能通过这些方法满足所述需要。
作为有意控制静电图像显影用调色剂结构的方法，JP-A-63-282752和JP-A-6-250439提出了通过乳液聚合聚集工艺生产调色剂的方法。在这些方法中，通过乳液聚合方法生产树脂分散液，并通过将着色剂分散在溶剂中而另外单独生产着色剂分散液。然后将分散液混合，形成直径与调色剂的直径相当的聚集体，然后通过加热使其熔化并整合。在该方法中，可以在某种程度上控制调色剂的形状以改善带电性和耐久性。然而，调色剂具有基本上均匀的内部结构，因此在定影时在定影板的剥离性能方面以及在低温和高速下的定影性能方面存在问题。
JP-A-5-61239提出了用于无油定影的调色剂，其在调色剂中包含大量脱模剂组分。然而，虽然加入大量脱模剂在某种程度上改善了剥离性能，但由于粘合剂组分和脱模剂之间的相容性，脱模剂不能稳定和均匀地渗出，因此不能得到稳定的剥离性能。此外，脱模剂与粘合剂组分的相容性降低了调色剂的玻璃化转变温度，使储存稳定性和印件背面蹭脏(document offset)性能方面变差。调色剂中材料的分散性能不仅对定影图像的特征有大的影响，如对纸张的粘附性能、从定影辊的可剥离性、定影后的抗弯性和光泽有大的影响，而且对调色剂的总体定影性能有大的影响，如对OHP透明度有大的影响。
人们也提出了通过限定组分和熔化热改善定影性能的方法。作为通过限定脱模剂的碳数改善定影性能的方法，例如，JP-A-8-152735提出了通过限定脱模剂的碳数和直链烃的比例而具有良好的定影性能和引起较少灰雾的调色剂。然而，不能通过限定调色剂中的碳数充分获得在高速下的定影能力，这种趋势在无油定影中更显著。
作为通过限定脱模剂的熔化热改善定影性能的方法，例如，JP-A-2000-3077和JP-A-6-67504提出对作为调色剂中脱模剂的蜡的熔化热加以限定以改善胶印阻力。然而，由于调色剂的粘合剂组分和蜡之间的相容性，在定影时，蜡不能稳定地渗出，而且在热胶印(hot offset)中性能也不能获得必要的改善。这种趋势在无油定影中更显著。此外，由于蜡使调色剂的玻璃化转变温度降低，该方法在调色剂和所得图像的储存稳定性变差方面也没有显示出足够的效果。
作为通过限定脱模剂的组分改善定影性能的方法，例如，JP-A-2000-321815提出了一种其正构烷烃比例和DSC吸热曲线被限定的调色剂，以此来改善定影性能、储存稳定性、流动性和耐久性。然而，虽然这种方法可以改善调色剂的粘合剂树脂的增塑效果，以便在某种程度上改善定影性能、储存稳定性、流动性和耐久性，但所述方法的改善还不能十分令人满意。
发明内容
考虑到上述情况，本发明提供静电潜影显像用调色剂、静电潜影显像用显影剂和生产静电潜影显像用调色剂的方法。换句话说，本发明提供这样一种静电潜影显像用调色剂和静电潜影显像用显影剂，其在调色剂的储存稳定性和在高速定影及无油定影下得到的图像的储存稳定性方面表现出优异的能力。本发明还提供生产静电潜影显像用调色剂的方法。
本发明的第一方面提供一种静电潜影显像用调色剂，其包括：粘合剂树脂、着色剂和脱模剂，该脱模剂包含烃组分，该烃组分包括直链烃组分，其中，直链烃组分具有一定的碳数分布和平均碳数N，所述脱模剂中碳数为N-4到N+4的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的80％或更多，脱模剂中碳数最多为N-10的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的0.05％或更少，脱模剂中碳数最少为N+10的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的0.05％或更少。
本发明的第二方面提供一种静电潜影显像用调色剂，其包括：粘合剂树脂、着色剂和脱模剂，该脱模剂包含烃组分，该烃组分包括直链烃组分和支链烃组分，其中支链烃组分中碳数最多为40的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的2％或更少，所述脱模剂的熔点为70-100℃，根据DSC测量，该调色剂具有最多为17J/g的得自所述脱模剂的熔化热。
本发明的第三方面提供一种静电潜影显像用调色剂，其包括：粘合剂树脂、着色剂和脱模剂，该脱模剂包含烃组分，该烃组分包括直链烃组分和支链烃组分，其中所述脱模剂中的直链烃的量为脱模剂中烃组分总质量的70％或更多，支链烃组分具有一定的碳数分布，所述脱模剂中碳数最多为40的支链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的2％或更少，该脱模剂具有由DSC测量的吸热曲线，其中比值(b/a×100)最大为2.5，其中a(J/g)表示在最高为50℃时每单位量的吸热量，b(J/g)表示每单位量的总吸热量。
本发明的静电潜影显像用调色剂在高速定影、储存稳定性、流动性、热稳定性和印件背面蹭脏方面表现出优异的性能，而且特别是在防止热胶印方面表现出优异的性能。
本发明的调色剂可稳定地形成具有优异耐热性的高质量图像，并且长时间之后也没有图象缺陷。
具体实施方式
虽然已经参考其具体实施方案详细地描述了本发明，但对于本领域技术人员来说，显而易见，可对本发明进行多种改变和修饰而不脱离其范围。
本申请基于2004年9月15日提交的日本专利申请2004-268151，所述申请的全部内容在此以引用方式并入本文。
以下详细描述本发明的静电潜影显像用调色剂、静电潜影显像用显影剂和生产静电潜影显像用调色剂的方法。
本发明的静电潜影显像用调色剂(在下文中，有时简称为调色剂)至少包含粘合剂树脂、着色剂和脱模剂。
本发明第一方面的静电潜影显像用调色剂至少包含粘合剂树脂、着色剂和脱模剂，该脱模剂包含烃组分，该烃组分包括直链烃组分，该直链烃组分具有平均碳数N和一定的碳数分布，其中脱模剂中碳数为N-4到N+4的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的80％或更多，脱模剂中碳数最多为N-10的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的0.05％或更少，脱模剂中碳数最少为N+10的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的0.05％或更少。
本发明中使用的脱模剂包含烃组分。该烃组分包含直链烃组分和作为任意选择组分的支链烃组分。
直链烃组分的碳数分布通过气相色谱法测量得到，其中碳数为N-4到N+4的组分占脱模剂中烃组分总质量的80％或更多，碳数最多为N-10或最少为N+10的组分占脱模剂中烃组分总质量的0.05％或更少，其中N表示直链烃组分的平均碳数。优选碳数为N-4到N+4的组分占脱模剂中烃组分总质量的85-100％。
当碳数为N-4到N+4的组分占脱模剂中烃组分总质量的80％或更多时，在调色剂熔化时脱模剂迅速熔化，从而在高速定影中提供稳定的剥离性能。当碳数最多为N-10或最少为N+10的组分占脱模剂中烃组分总质量的0.05％或更少时，在调色剂熔化时脱模剂迅速熔化并在定影后迅速固化，以有利地防止图像不均匀。
可通过使用由岛津制作所(Shimadzu Corp.)生产的气相色谱仪GC-17A定量测定下文所述的直链烃组分和支链烃组分。使用的色谱柱采用聚碳硼烷基硅氧烷作为液体相，膜厚度为0.1μm，内径为0.25mm，长度为15mm，使用火焰离子化检测器(FID)作为检测器。测量时，柱恒温浴槽的温度以每分钟40℃的升温速率从起始温度60℃升高到160℃，然后以每分钟15℃的速率升高到350℃，然后以每分钟7℃的速率升高到455℃，然后在455℃保持4分钟。气化室的温度以每分钟250℃的升温速率从起始温度70℃升高到445℃，然后保持在455℃直到测量完成。在测量过程中，保持检测器为455℃。将用于测量的样品溶解于异辛烷溶剂中，浓度为0.1质量％。
优选脱模剂中直链烃组分的平均碳数为35到60，更优选为40到55。
当平均碳数处于上述范围内时，脱模剂顺利熔化以促进定影，得到的调色剂具有优异的粉末特征和成膜性能，从而可有利地用于高速定影。
本发明第二方面的静电潜影显像用调色剂至少包含粘合剂树脂、着色剂和脱模剂，该脱模剂包含烃组分，该烃组分包括直链烃组分和支链烃组分，其中支链烃组分中碳数最多为40的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的2％或更少，脱模剂的熔点为70-100℃，根据DS℃测量，该调色剂具有最多为17J/g的得自脱模剂的熔化热。
在本发明使用的脱模剂中，支链烃组分中碳数最多为40的组分的量为烃组分总质量的2％或更少，优选为1％或更少。当支链烃组分中碳数最多为40的组分的量为烃组分总质量的2％或更少时，脱模剂具有良好的与调色剂中粘合剂树脂的相容性，较小地影响调色剂的玻璃化转变温度Tg，并且防止调色剂的储存稳定性和流动性变差，以及防止得到的图像的储存稳定性和印件背面蹭脏性能方面变差。
所述脱模剂的熔点为70-100℃，优选85-95℃。在熔点最低为70℃的情况中，调色剂具有良好的热稳定性。在熔点最高为100℃的情况中，在定影时脱模剂具有良好的渗出性能，以便在防止热胶印方面提供良好的能力。因此，在脱模剂的熔点为70-100℃的情况中，可以在防止热胶印方面获得良好性能的同时也不使调色剂的热稳定性变差，从而提供各方面协调的静电潜影显像用调色剂。
根据DSC测量，静电图像显影用调色剂具有最大为17J/g、优选为10J/g到17J/g、更优选为12J/g到17J/g的得自脱模剂的熔化热。当得自脱模剂的熔化热为17J/g或更低时，在定影时脱模剂以低能量熔化并渗出，使得定影能够在低温、高速和低压下进行，这对于无油定影以获得长使用寿命和高可靠性是有利的。
可使用岛津制作所生产的差示扫描量热计DSC-60进行熔点和熔化热的测量。利用铟和锌的熔点进行该仪器检测器的温度校正，利用铟的熔化热进行热量的校正。将用于测量的样品放在铝锅上并以每分钟10℃的升温速率测量，使用空白锅作为参比。
本发明第三方面的静电潜影显像用调色剂至少包含粘合剂树脂、着色剂和脱模剂。该脱模剂包含烃组分，该烃组分包括直链烃组分和支链烃组分，其中脱模剂中直链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的70％或更多。所述支链烃组分具有一定的碳数分布，所述脱模剂中碳数最多为40的支链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的2％或更少。并且所述脱模剂具有由DSC测量的吸热曲线，其中比值(b/a×100)最大为2.5，其中a(J/g)表示在最高为50℃时的每单位量的吸热量，b(J/g)表示每单位量的总吸热量。
所述支链烃组分的碳数的优选范围与本发明第二方面的静电潜影显像用调色剂中的相同。
比值(b/a×100)最大为2.5，优选为0.1到2.5，更优选为0.1到2.0，其中a(J/g)表示在最高为50℃时的每单位量的吸热量，b(J/g)表示每单位量的总吸热量。当比值(b/a×100)大于2.5时，调色剂中低熔点组分的比例增加，使调色剂的玻璃化转变温度Tg显著降低，从而使调色剂的储存稳定性和流动性变差，也使得到的图像的耐久性变差。
可使用Perkin-Elmer公司生产的差示扫描量热计DSC-7进行吸热曲线的测量。利用铟和锌的熔点进行该仪器检测器的温度校正，利用铟的熔化热进行热量的校正。将用于测量的样品放在铝锅上，并以每分钟10℃的升温速率进行测量，使用空白锅作为参比。
以下详细描述本发明第一方面到第三方面的静电潜影显像用调色剂。
本发明中使用的脱模剂包含烃组分，烃组分包含直链烃组分和作为任意选择组分的支链烃组分。优选脱模剂中支链烃组分的比例为4-30质量％。优选支链烃组分的比例最低为4质量％，因为在这种情况下使脱模剂熔化的热量小。优选支链烃组分的比例最高为30质量％，因为此时调色剂可以获得与粘合剂树脂的良好相容性，以促进定影时脱模剂的渗出。因此，优选脱模剂中支链烃组分的比例为4-30质量％，因为在此范围内可以以低能量实现定影。
用作脱模剂材料的具体例子包括低分子量聚烯烃蜡，如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；植物蜡，如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、漆脂和霍霍巴油；动物蜡，如蜂蜡；矿物蜡或石油蜡，如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡和费-托合成蜡；及其改性产品。
其优选的例子包括石蜡、微晶蜡和聚烯烃蜡如聚乙烯，特别优选使用石蜡和聚乙烯蜡。
具有低酸值和羟基值的脱模剂(如石蜡和聚乙烯蜡)成为优选，是由于其对调色剂的电荷影响较小，也由于其极性小，与调色剂的粘合剂树脂的相容性低，有助于定影时脱模剂的渗出。
优选这种蜡，还因为通过分子蒸馏或从溶剂中结晶使其碳数分布窄。通过分子蒸馏或从溶剂中结晶而纯化的蜡是优选的，因为这种蜡的直链烃组分的比例增加。由于分子量分布窄和吸热峰与放热峰之间差异小，纯化的蜡有利于定影，并且由于其中低分子量组分的比例小，其对调色剂的玻璃化转变温度Tg的不利影响更较小。
本发明中使用的脱模剂在120℃的熔体粘度优选为1mPa·s到9mPa·s，更优选为4mPa·s到9mPa·s，特别优选为4mPa·s到8mPa·s。
使用E-型粘度计测量脱模剂在120℃的粘度。测量时，使用由Tokyo Keiki Co.，Ltd.生产的E-型粘度计，其配置有油循环恒温浴槽和锥板。锥板的锥角为1.34°。设置循环恒温浴槽的温度为120℃。在测量仪器中装入空白测量杯和圆锥体，通过油循环稳定测量仪器的温度。在温度稳定之后，在量杯中放入1g样品，使圆锥体静置10分钟。在圆锥体稳定之后，将圆锥体旋转以进行测量。圆锥体的转速为60rpm。重复测量三次，平均值定为粘度。
将脱模剂与离子型表面活性剂和聚合物电解质如聚合物酸和聚合物碱一起分散在水中，并在加热到比其熔点更高的温度下，使用均化器或泄压分散机(pressure discharge dispersing machine)对其施加强剪切力，使得脱模剂分散为颗粒，从而生产其直径最大为1μm的脱模剂的分散液。可以使用Horiba，Ltd.生产的激光衍射粒径分布测量仪LA-700测量分散液中脱模剂粒子的粒径。
可用作粘合剂树脂的树脂和在本发明的树脂颗粒中使用的聚合物可选自广泛的各种材料而没有特别限制，优选使用包含乙烯基单体的烯键不饱和单体的均聚物或共聚物。构成均聚物或共聚物的单体的例子包括苯乙烯类化合物，如苯乙烯、对氯代苯乙烯和α-甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸酯化合物，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；烯键不饱和腈类化合物，如丙烯腈和甲基丙烯腈；烯键不饱和羧酸类，如丙烯酸、甲基丙烯酸和丁烯酸；乙烯基醚类化合物，如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮化合物，如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮；烯烃化合物，如乙烯、丙烯和丁二烯；和β-羧乙基丙烯酸酯。可以使用单体聚合得到的均聚物、两种或多种单体共聚合得到的共聚物及其混合物。所述树脂和聚合物的例子还包括非乙烯基缩合树脂，如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂、非乙烯基缩合树脂和烯键不饱和单体的聚合物的混合物、在非乙烯基缩合树脂的存在下使烯键不饱和单体聚合得到的接枝聚合物。
聚合时使用的聚合引发剂的例子包括任何适当的聚合引发剂，包括偶氮或重氮聚合引发剂，如2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二异丁腈、1，1′-偶氮二(环己烷-1-腈)和2，2’-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈；过氧化物聚合引发剂，如过氧化苯甲酰、丁酮过氧化物、过氧化碳酸二异丙酯、氢过氧化枯烯、2，4-二氯苯甲酰过氧化物和过氧化月桂酰；硫醇化合物，如十二烷硫醇；以及过氧二硫酸铵((NH4)S2O8)。
在使烯键不饱和单体聚合的情况中，可使用离子型表面活性剂进行乳液聚合生产树脂颗粒分散液。对于可溶解于在水中溶解度较低的溶剂中的油性树脂而言，使用分散机如均化器将该树脂溶解于所述溶剂中并与离子型表面活性剂和聚合物电解质一起分散在水中，成为颗粒，然后通过加热或减压蒸发去除溶剂，从而得到树脂颗粒分散液。可通过例如使用Horiba，Ltd.生产的激光衍射粒径分布测量仪LA-700等测量分散液中树脂颗粒的粒径。
对于在本发明中用作粘合剂树脂的树脂和树脂颗粒没有特别限制，通常，通过乳液聚合制备含离子型表面活性剂的树脂颗粒分散液，并在本发明中使用。将树脂颗粒分散液与着色剂粒子分散液和脱模剂分散液混合，通过加入与树脂颗粒分散液中所含离子型表面活性剂极性相反的离子型表面活性剂得到这些粒子的杂聚体，以形成具有调色剂直径的聚集粒子。然后，将该聚集粒子加热到比树脂颗粒的玻璃化转变温度更高的温度，使聚集粒子熔化并整合，然后将之洗涤并干燥以得到调色剂。优选调色剂为包括不规则形状到球形的任何形状。
还优选通过以下方法得到调色剂。在使树脂颗粒分散液、着色剂粒子分散液和脱模剂分散液混合的初始步骤中，使各个极性的离子分散剂的量之间偏离平衡，然后通过加入无机金属盐的聚合物如聚氯化铝进行离子中和，在低于树脂的玻璃化转变温度下形成第一阶段的稳定化的母聚粒子。然后作为第二阶段，向其中加入用离子分散剂处理的树脂颗粒分散液，其中所述离子分散剂的极性和量能平衡以上离子偏离，并根据需要，将混合物略加热到比树脂的玻璃化转变温度更低的温度，以在较高温度下达到稳定，所述树脂为包含在聚集粒子中的树脂颗粒和所述另外添加的树脂颗粒所含的树脂。然后加热混合物到比所述玻璃化转变温度更高的温度，使在第二阶段中表面上附着有颗粒的母粒子整合。这种逐步的聚集操作可重复多次。该逐步的聚集操作可有效地改善脱模剂和着色剂的包覆性。
本发明的调色剂还可优选通过将树脂、着色剂和脱模剂与表面活性剂分散在水中，采用金属离子使分散的组分聚集，以及将聚集组分热熔得到。还优选在等于或高于脱模剂熔点的温度下进行热熔步骤。在此温度下进行热熔步骤时，脱模剂在调色剂中充分地熔化并在定影时容易地渗出，以提供良好的剥离性能。热熔步骤完成后降温速率优选为每分钟0.4℃到每分钟3℃，更优选为每分钟1℃到每分钟3℃。当降温速率在所述范围内时，脱模剂与调色剂中的粘合剂树脂的相容性低，从而可以不提高玻璃化转变温度Tg就能生产调色剂。还优选在等于或高于脱模剂熔点的温度进行热熔步骤。在等于或高于脱模剂熔点的温度下进行热熔步骤时，调色剂中脱模剂区域的范围增加，有利于其在定影时的渗出。
本发明的静电潜影显像用调色剂中所含的脱模剂，其量优选为调色剂固含量的5-15％(质量)。如果该脱模剂的量在所述范围内，无油定影的定影性能得到改善，因而该范围是优选的。脱模剂的量更优选为调色剂固含量的6-11％(质量)。
在本发明中调色剂的酸值不仅对于改善调色剂中脱模剂粒子和着色剂粒子的包覆性和稳定性是重要的，而且对于改善带电性也是重要的，其值优选为10mg KOH/g到50mg KOH/g。当酸值处于所述范围内时，脱模剂粒子和着色剂粒子的包覆性和稳定性得到改善，并且可以获得适合的带电性。此外，提供酸值的组分的量要适量以防止交联，从而获得良好的定影性能。
本发明调色剂的调色剂粒子的体积平均粒径D50v优选为3μm到9μm、体积平均粒径分布指数GSDv＝(D84v/D16v)05优选最大为1.30，体积平均粒径分布指数GSDv和数均粒径分布指数GSDp的比值(GSDv/GSDp)优选最小为0.95。当所述参数在所述范围内时，可以提供这样一种静电潜影显像用调色剂，其能够形成具有优良重现性的图像。更优选地，D50v为4μm到8μm，GSDv为1.0到1.28，GSDv/GSDp为0.05到1.2。当本发明的调色剂的体积平均粒径D50v在所述范围内时，该调色剂具有适当的带电性以获得良好的显影性能，其可以提供高的分辨率。在体积平均粒径分布指数在所述范围内时，可以获得高的分辨率。在体积平均粒径分布指数GSDv和数均粒径分布指数GSDp的比值(GSDv/GSDp)在所述范围内时，可以获得良好的带电性并防止发生图象缺陷(如调色剂的分散和灰雾)。
可通过例如使用粒径分布测量装置(如Beckman Coulter，Inc.生产的Coulter Counter TA-I1和Coulter Multisizer II)等，测量本发明中所述的体积平均粒径、体积平均粒径分布指数和数均粒径分布指数。通过以下方法计算粒径分布。对被分离的粒径范围(通道)，各自按体积和按数量从小直径侧描绘累积分布。指定16％累积量的粒径为体积平均粒径D16v和数均粒径D16p，指定84％累积量的粒径为体积平均粒径D84v和数均粒径D84p。使用这些数值，由D84v/D16v计算体积平均粒径分布指数GSDv，由D84p/D16p计算数均粒径分布指数。
优选本发明的调色剂的形状因子SF1为110到140，因为由此可以得到在显影性能和转印性能方面优异的静电潜影显像用调色剂。更优选调色剂的形状因子SF1为125到138。形状因子SF1为形状系数的平均值，其可按照以下方法计算。通过摄影机将分散在载玻片上的调色剂的光学显微照片装载到Luzex图像分析器。根据以下方程从其最大长度和投影面积得到50个调色剂粒子的形状因子SF1，并得到其平均值。
SF1＝(ML)2/A×(100/4π)
其中ML表示调色剂粒子的最大长度，A表示调色剂粒子的投影面积。
优选本发明的静电潜影显像用调色剂的带电量为20μC/g到80μC/g，更优选为25μC/g到35μC/g。而优选带电量在所述范围内，因为在此范围内很难发生背景污染(灰雾)并且可以获得良好的图像密度。
优选静电潜影显像用调色剂在夏季(温度和湿度高)的带电量与在冬季(温度和湿度低)的填充量的比值为0.5到1.5，更优选为0.7到1.3。优选所述比值在所述范围内，因为在该范围内，带电性的环境依赖性低，并且可以得到良好的带电稳定性。
优选本发明的调色剂的玻璃化转变温度Tg为49到58℃，更优选为50到54℃。优选玻璃化转变温度在所述范围内，因为在该范围内，调色剂的储存稳定性得到改善并且图像的耐久性(如印件背面蹭脏)和耐折叠性得到改善。
本发明中使用的着色剂可为本领域已知的任何材料。黑色颜料的例子包括炭黑、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、活性碳、非磁性铁氧体和磁铁。黄色颜料的例子包括铬黄、锌黄、氧化铁黄、镉黄、铬黄、汉撒黄、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、Threne黄、喹啉黄和永固黄NCG。
橙色颜料的例子包括红色铬黄、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、乌尔康橙、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK和阴丹士林亮橙GK。红色颜料的例子包括氧化铁红、镉红、铅丹、硫化汞、Watchyoung Red、永固红4R、立索红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、曙红和茜素色淀。
蓝色颜料的例子包括铁蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、苯胺蓝、群青、Calco油蓝、氯化亚甲蓝物、酞菁蓝、酞菁绿和孔雀绿草酸盐。紫色颜料的例子包括锰紫、坚牢紫B和甲基紫色淀。
绿色颜料的例子包括氧化铬、铬绿、色素绿、孔雀绿色淀和末级黄绿G(Final Yelow Green G)。白色颜料的例子包括锌白、氧化钛、锑白和硫化锌。体质颜料的例子包括重晶石、碳酸钡、粘土、二氧化硅、白碳墨、滑石和矾土白。染料的例子包括各种染料如碱性染料、酸性染料、分散染料和直接染料，例如苯胺黑、亚甲基蓝、玫瑰红、喹啉黄和群青。
着色剂可单独使用、或以混合物的形式使用或以市售溶液的形式使用。通过已知的方法分散着色剂，例如，优选使用旋转剪切均化器；介质分散机，如球磨机、砂磨机和超微磨碎机；以及高压反向碰撞分散机。
利用上述均化器，通过使用具有极性的表面活性剂将着色剂粒子分散在含水体系中。
从色相角、彩度、亮度、耐候性、OHP透明度和在调色剂中的分散性选择本发明的着色剂。优选着色剂的加入量相对于调色剂中包含的每100质量份树脂为1到20质量份。在使用磁性材料作为黑色着色剂的情况中，与使用其它着色剂的情况不同，优选着色剂的加入量相对于每100质量份树脂为30到100质量份。
当本发明的调色剂用作磁性调色剂时，在粘合剂树脂中可包含磁粉。使用在磁场中被磁化的物质作为所述的磁粉。其具体例子包括铁磁粉，如铁、钴和镍；和化合物，如铁氧体和磁铁。为了得到水相的调色剂，特别是在本发明中，磁性材料的水相转印性能很重要。优选对磁性材料进行表面改性处理，如疏水处理。
在本发明中，可向调色剂加入电荷控制剂用于进一步改善和稳定调色剂的带电性能。电荷控制剂的例子包括季铵盐化合物，苯胺黑化合物，含铝、铁或铬络合物的染料以及三苯甲烷颜料。为了控制离子强度和降低废水的污染，难溶于水的材料是优选的，所述离子强度影响聚集或熔融和整合时的稳定性。
可通过湿法向调色剂中加入无机颗粒，用于稳定调色剂的带电性能。作为无机颗粒的例子，可使用通常用作调色剂表面的外用添加剂的任何材料，如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁和磷酸三钙，可在将其分散在离子型表面活性剂、聚合物酸或聚合物碱中之后使用。
为了赋予流动性或改善清洁性能，可在调色剂干燥之后通过在干燥状态下施加剪切力向调色剂表面加入无机颗粒，如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛和碳酸钙；或加入树脂颗粒，如乙烯基树脂、聚酯和聚硅氧烷，以用作流动性助剂或清洁助剂。
在生产本发明的调色剂的方法中，在树脂颗粒的乳液聚合、着色剂的分散、树脂颗粒的加入和分散、脱模剂的分散以及这些组分的聚集和稳定中使用的表面活性剂的例子包括阴离子型表面活性剂，如硫酸酯化合物、磺酸酯化合物、磷酸酯化合物和皂化合物；以及阳离子型表面活性剂，如胺盐化合物和季铵盐化合物。可有效地结合使用非离子型表面活性剂，如聚乙二醇化合物、烷基酚环氧乙烷加成物和多元醇。因此其分散方法可为通常采用的那些，如使用旋转剪切均化器和介质分散机如球磨机、砂磨机和Dinor磨机。
在本发明中，可通过在熔融和整合步骤完成之后的任意的洗涤、固液分离和干燥步骤得到目标调色剂。为了产生并保持带电性能，优选通过采用离子交换水的置换洗涤来充分进行洗涤步骤。对于固液分离步骤没有特别限制，从生产率的角度看，优选使用吸滤和压滤。对于干燥步骤也没有特别限制，从生产率的角度看，优选使用冷冻干燥、闪喷干燥(flash-jet drying)、流化干燥和振动流化干燥。
本发明的调色剂可直接用作单组分显影剂，或用作双组分显影剂，用于使静电潜影显像。在该调色剂用作双组分显影剂的情况中，将调色剂与载体混合。
对于可用于双组分显影剂的载体没有特别限制，可使用已知的载体。其例子包括氧化铁、磁性金属(如镍和钴)、磁性氧化物(如铁氧体和磁铁)、在这些芯材的表面上具有树脂涂层的树脂涂覆载体和磁分散载体。也可使用树脂分散载体，其包含有导电材料等分散在内的基质树脂。
在载体中使用的涂层树脂和基质树脂的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、含有机硅氧烷键的线性有机硅树脂及其改性产品、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂和环氧树脂，但本发明不限于此。
导电材料的例子包括金属(如金、银和铜)、炭黑、氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾和氧化锡，但本发明不限于此。
所述载体的芯材的例子包括磁性金属(如铁、镍和钴)、磁性化合物(如铁氧体和磁铁)和玻璃珠，为将载体用于磁性涂刷法，优选使用磁性材料。该载体的芯材的体积平均粒径通常为10μm到500μm，优选为30μm到100μm。
在将树脂涂布在载体的芯材的表面上时，例如通过将涂层树脂和根据需要的多种添加剂溶解在适合的溶剂中形成用于涂层的溶液，将溶液涂布在芯材上。对于溶剂没有特别限制，可根据所用的涂层树脂和涂覆适合性适当地选择。
树脂涂布方法的具体例子包括将载体的芯材浸渍在用于形成涂层的溶液中的浸涂法、将用于形成涂层的溶液喷雾到载体的芯材的表面上的喷涂法、用流化空气流将用于形成涂层的溶液以漂浮状态喷雾到载体的芯材表面上的流化床法、以及在捏和机-涂布器中将载体的芯材与用于形成涂层的溶液混合然后载除去溶剂的捏和机-涂布器方法。
在双组分显影剂(调色剂/载体)中，本发明的调色剂与载体的混合比(重量比)通常为约1/100到30/100，优选约3/100到20/100。
[实施例]
以下参考实施例进一步详细描述本发明，但本发明不受其限制。
通过以下方法生产本发明的调色剂。分别制备树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液和脱模剂颗粒分散液，并将规定量的分散液混合，向其中加入无机金属氯化物的聚合物以进行离子中和，从而生产上述类型粒子的聚集体。使用无机氢氧化物将体系的pH调节到从弱酸性到中性的范围，将体系加热到比树脂颗粒的玻璃化转变温度更高的温度以使聚集体熔融并整合。然后，通过充分的洗涤、固液分离和干燥步骤得到目标调色剂。材料的制备方法和聚集粒子的形成方法的具体实施例如下所述。
(实施例1)
(树脂颗粒分散液1的制备)
(油相)
苯乙烯                         30重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
丙烯酸正丁酯                   10重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
丙烯酸-β-羧乙酯               1.3重量份
(由Rhodia Nicca，Ltd.生产)
十二烷硫醇                        0.4重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
(水相1)
离子交换水                        17重量份
阴离子型表面活性剂                0.3重量份
(Neogen SC，由第一工业制药株式会社生产)
(水相2)
离子交换水                        40重量份
阴离子型表面活性剂                0.04重量份
(Neogen SC，由第一工业制药株式会社生产)
过氧二硫酸铵                      0.4重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
将油相的组分和水相1的组分在烧瓶中混合并搅拌，得到单体乳液分散液。将水相2的组分放在反应容器中，在用氮气充分置换容器的内部之后，边搅拌边在油浴上将反应体系加热到75℃。在3小时内将单体乳液分散液逐渐滴加到反应容器中以进行乳液聚合。滴加完毕后，在75℃继续聚合3小时后结束。
得到的树脂颗粒的体积平均粒径D50v使用由Horiba，Ltd.生产的激光衍射粒径分布测量仪LA-700测量，为230nm；玻璃化转变温度使用由岛津制作所生产的差示扫描量热计DSC-50以每分钟10℃的升温速率测量，为51℃；数均分子量(聚苯乙烯换算)使用由Tosoh Corp.生产的分子量测量仪HLC-8020以THF作为溶剂测量，为13,000；熔体粘度使用由Tokyo Keiki Co.，Ltd.生产的E-型粘度计(在60rpm下锥角为1.34°)在180℃下测量，为17mPa·s。
从而，得到了树脂颗粒分散液1，其体积平均粒径为230nm，固含量为42％，玻璃化转变温度为51℃，数均分子量Mn为13,000。
(着色剂粒子分散液的制备)
黑色颜料                        30重量份
(碳黑，Regal 330，由Cabot Oil&Gas Corp.生产)
阴离子型表面活性剂               2.5重量份
(Neogen SC，由第一工业制药株式会社生产)
离子交换水                        400重量份
将上述组分混合并用均化器(Ultra Turrax，由IKA Works Inc.生产)分散10分钟得到着色剂粒子分散液，其体积平均粒径为120nm，固含量为20％。
(脱模剂的制备)
(脱模剂1-1)
制备源自天然气的熔点为89℃的费-托合成蜡，并对其重复进行分子蒸馏直到碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例最少为总烃组分的80质量％，并且碳数最多为N-10或最少为N+10的直链烃组分的比例最多为总烃组分的0.05质量％，其中N表示直链烃组分的平均碳数。在240℃的温度和10-3托的压力下除去低分子量组分之后，在400℃的温度和10-3托的压力下重复进行分子蒸馏。
结果，得到平均碳数N为46、碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例为85质量％、碳数最多为N-10或最少为N+10的直链烃组分的比例为0％的脱模剂。
(脱模剂1-2)
制备熔点为90℃并且没有支链的聚乙烯蜡，并对其重复进行分子蒸馏直到碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例最少为总烃组分的80质量％，并且碳数最多为N-10或最少为N+10的直链烃组分的比例最多为总烃组分的0.05质量％，其中N表示直链烃组分的平均碳数。在240℃的温度和10-3托的压力下除去低分子量组分之后，在400℃的温度和10-3托的压力下重复进行分子蒸馏。
结果，得到平均碳数N为48、碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例为80质量％、碳数最多为N-10或最少为N+10的直链烃组分的比例为0％的脱模剂。
(脱模剂1-3)
通过使减压蒸馏的残油从溶剂中结晶和并过滤，得到熔点为84℃的微晶蜡，对其重复进行溶剂提取直到碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例最少为总烃组分的80质量％，并且碳数最多为N-10或最少为N+10的直链烃组分的比例最多为总烃组分的0.05质量％，其中N表示直链烃组分的平均碳数。通过在加热下将蜡溶解在MEK和甲苯的混合溶剂中，并通过冷却结晶、然后过滤，进行溶剂的提取纯化。
结果，得到平均碳数N为49、碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例为86质量％、碳数最多为N-10或最少为N+10的直链烃组分的比例为0％的脱模剂。
(脱模剂1-4)
碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例最多为40质量％的石蜡，其中N表示直链烃组分的平均碳数。通过对费-托合成蜡进行分子蒸馏得到该石蜡，其平均碳数N为41，碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例为40质量％，碳数最多为N-10的直链烃组分的比例为9质量％，碳数最少为N+10的直链烃组分的比例为12质量％。
(脱模剂1-5)
碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例最多为70质量％的石蜡，其中N表示直链烃组分的平均碳数。通过对减压蒸馏的残油进行从溶剂中结晶并过滤得到该石蜡，其平均碳数N为38，碳数为N-4到N+4的直链烃组分的比例为70质量％，碳数最多为N-10的直链烃组分的比例为0.1质量％，碳数最少为N+10的直链烃组分的比例为1.0质量％。
(脱模剂粒子分散液1-1的制备)
脱模剂1-1                        50重量份
阴离子型表面活性剂               2重量份
(Neogen SC，由第一工业制药株式会社生产)
离子交换水                      200重量份
使用由IKA Works Inc.生产的U1tra Turrax T-50将加热到120℃的上述组分充分分散，然后使用泄压均化器在110℃的温度和500kg/cm2的压力下进一步分散60分钟，得到体积平均粒径为240nm和固含量为20％的脱模剂粒子分散液。
(脱模剂粒子分散液1-2到1-5的制备)
除了用脱模剂1-2到1-5分别代替脱模剂1-1之外，以与制备脱模剂分散液1-1同样的方法得到脱模剂粒子分散液1-2到1-5。脱模剂粒子分散液1-2到1-5具有20％的固体含量和以下的体积平均粒径：脱模剂粒子分散液1-2为240nm、脱模剂粒子分散液1-3为250nm、脱模剂粒子分散液1-4为230nm、脱模剂粒子分散液1-5为230nm。
脱模剂1-1到1-5的碳数分布、平均碳数、直链烃组分的比例、熔点和脱模剂材料的类型如以下表1所示。
表1
脱模剂 材料 N-4到N+4的比例(质量％) N-10的比例(质量％) N+10的比例(质量％) 平均碳数 直链烃组分的比例(质量％) 熔点(℃)
  1-1   石蜡   85   0   0   46   97   92
  1-2   聚乙烯蜡   80   0   0   48   100   94
  1-3   微晶蜡   86   0   0   49   88   100
  1-4   石蜡   40   9   12   41   90   86
  1-5   石蜡   70   0.1   1   38   87   76
(实施例1-1)
树脂颗粒分散液1                        150重量份
着色剂粒子分散液                       30重量份
脱模剂粒子分散液1-1                    40重量份
聚氯化铝                               0.4重量份
在圆底不锈钢烧瓶中将上述组分充分混合并使用由IKA WorksInc.生产的Ultra Turrax T-50分散，然后在搅拌烧瓶内容物的条件下在油浴上加热到50℃。在50℃保持70分钟之后，逐渐地向其中加入70重量份同样的树脂颗粒分散液。
然后，使用浓度为0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系的pH调节为6.0，在密封不锈钢烧瓶之后，将体系加热到96℃并在由磁性封口密封的搅拌轴连续搅拌下保持3小时。反应完成后，以每分钟1℃的降温速率冷却体系，过滤，用离子交换水充分洗涤，然后通过Nutsche吸滤进行固液分离。所得产物用40℃的3L离子交换水再次分散，并在300rpm下搅拌并洗涤15分钟。洗涤操作重复5次，当滤液的pH为6.54并且电导率为6.5μS/cm时，使用No.5A滤纸通过Nutsche吸滤进行固液分离。然后真空干燥产物12小时，得到调色剂1-1。
使用粒径分布测量装置测量调色剂1-1的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20，使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，其形状因子SF1为134，表示其为马铃薯形状。调色剂的玻璃化转变温度为51℃。向调色剂加入体积平均粒径为40nm并经过六甲基二硅氮烷(在下文中有时缩写为HMDS)表面疏水处理的二氧化硅(SiO2)颗粒和作为偏钛酸与异丁基三甲氧基硅烷的反应产物的体积平均粒径为20nm的偏钛酸盐化合物颗粒，其加入量为在调色剂粒子的表面上这些颗粒的覆盖率分别为40％，然后用亨舍尔混合器混合以得到电子照相调色剂。
(定影能力试验)
根据以下方法对如此得到的调色剂的定影能力进行试验。
使用DocuColor 1250改良机在调节调色剂覆盖率为6g/m2下形成图像，使用没有油添加装置的外部定影装置定影，辊隙宽度为6.5mm，定影速度为460mm/秒。通过定影辊的表面温度控制定影温度并设定为200℃。
(定影试验结果)
试验证实该调色剂在定影装置中表现出良好的剥离性能，即，图像可没有阻力地容易地得以剥离并且没有发生胶印。在折叠和展开定影图像时，没有观察到图像缺陷，得到良好的结果。
(实施例1-2)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液1-2代替脱模剂粒子分散液1-1之外，以与实施例1-1同样的方法得到调色剂1-2。
使用粒径分布测量装置测量调色剂1-2的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.21。调色剂的玻璃化转变温度为51℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因数SF1为135，表示其为马铃薯形状。
(定影试验结果)
试验证实该调色剂在定影装置中表现出良好的剥离性能，即，图像可没有阻力地容易地得以剥离并且没有发生胶印。在折叠和展开定影的图像时，没有观察到图像缺陷，得到良好的结果。
(实施例1-3)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液1-3代替脱模剂粒子分散液1-1之外，以与实施例1-1同样的方法得到调色剂1-3。
使用粒径分布测量装置测量调色剂1-3的体积平均粒径D50v为6.3μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20。该调色剂的玻璃化转变温度为50℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为132，表示其为圆马铃薯形状。
(定影试验结果)
试验证实该调色剂在定影装置中表现出良好的剥离性能，即，图像可没有阻力地容易地得以剥离并且没有发生胶印。在折叠和展开定影的图像时，没有观察到图像缺陷，得到良好的结果。
(比较例1-1)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液1-4代替脱模剂粒子分散液1-1之外，以与实施例1-1同样的方法得到调色剂1-4。
使用粒径分布测量装置测量调色剂1-4的体积平均粒径D50v为6.3μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20。该调色剂的玻璃化转变温度为50℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因数SF1为132，表示其为圆马铃薯形状。
(定影试验结果)
试验证实该调色剂在定影装置中表现出差的剥离性能，即，在剥离图像时观察到阻力并且发生胶印，形成微弱的图像印痕。在折叠和展开定影的图像时，没有观察到图像缺陷，得到良好的结果。
(比较例1-2)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液1-5代替脱模剂粒子分散液1-1之外，以与实施例1-1同样的方法得到调色剂1-5。
使用粒径分布测量装置测量调色剂1-5的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20。该调色剂的玻璃化转变温度为49℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为132，表示其为圆马铃薯形状。
(定影试验结果)
试验证实该调色剂在定影装置中表现出差的剥离性能，即，在剥离图像时观察到阻力并且发生胶印，形成在仔细观察时可以发现的微弱的图像印痕。在折叠和展开定影的图像时，没有观察到图像缺陷，得到良好的结果。
实施例1-1到1-3和比较例1-1和1-2的结果如以下表2中所示。在表2和以下描述中，评价符号表示以下所示等级。
AA：优异
A：良好
B：差
C：非常差
表2
  脱模剂   剥离性能   胶印   折叠时的图像缺陷
  实施例1-1   1-1   AA   A   A
  实施例1-2   1-2   A   A   A
  实施例1-3   1-3   A   A   A..
  比较例1-1   1-4   B   C   A
  比较例1-2   1-5   B   B   A
(实施例2)
(树脂颗粒分散液2的制备)
(油相)
苯乙烯                                          30重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
丙烯酸正丁酯                                    10重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
丙烯酸-β-羧乙酯                                1.3重量份
(由Rhodia Nicca，Ltd.生产)
十二烷硫醇                                      0.4重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
(水相1)
离子交换水                                      17重量份
阴离子型表面活性剂                              0.3重量份
(Neogen SC，由第一工业制药株式会社生产)
(水相2)
离子交换水                                          40重量份
阴离子型表面活性剂                                  0.04重量份
(NeogenSC，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.生产)
过氧二硫酸铵                                        0.4重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
将油相的组分和水相1的组分在烧瓶中混合并搅拌，得到单体乳液分散液。将水相2的组分放在反应容器中，在用氮气充分置换容器的内部之后，边搅拌边在油浴上将反应体系加热到75℃。在3小时内将单体乳液分散液逐渐滴加到反应容器中以进行乳液聚合。滴加完毕后，在75℃继续聚合3小时后结束。
得到的树脂颗粒的体积平均粒径D50v使用由Horiba，Ltd.生产的激光衍射粒径分布测量仪LA-700测量，为220nm；玻璃化转变温度使用由岛津制作所生产的差示扫描量热计DSC-50以每分钟10℃的升温速率测量，为52℃；数均分子量(聚苯乙烯换算)使用由Tosoh Corp.生产的分子量测量仪HLC-8020以THF作为溶剂测量，为13,000；熔体粘度使用由Tokyo Keiki Co.，Ltd.生产的E-型粘度计(在60rpm下锥角为1.34°)在180℃下测量，为17mpa·s。
从而，得到了树脂颗粒分散液2，其体积平均粒径为220nm，固含量为42％，玻璃化转变温度为52℃，数均分子量Mn为13,000。
(着色剂粒子分散液的制备)
以与实施例1同样的方法得到着色剂粒子分散液。
(脱模剂粒子分散液2-1的制备)
脱模剂2-1                                          30重量份
阴离子型表面活性剂                                 1.3重量份
(Neogen SC，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.生产)
离子交换水                                         70重量份
使用泄压均化器将加热到120℃的上述组分充分分散，得到体积平均粒径为240nm和固含量为30％的脱模剂粒子分散液。
(脱模剂粒子分散液2-2到2-7的制备)
除了分别使用脱模剂2-2到2-7代替脱模剂2-1之外，以与制备脱模剂分散液2-1同样的方法得到脱模剂粒子分散液2-2到2-7。脱模剂粒子分散液2-2到2-7具有30％的固体含量和如下的体积平均粒径。脱模剂粒子分散液2-2为220nm、脱模剂粒子分散液2-3为220nm、脱模剂粒子分散液2-4为250nm、脱模剂粒子分散液2-5为230nm、脱模剂粒子分散液2-6为220nm、脱模剂粒子分散液2-7为260nm。
脱模剂2-1到2-7的支链烃组分中碳数最多为40的组分的比例、熔点、源自调色剂中脱模剂的熔化热、支链烃组分的比例和脱模剂材料的类型如以下表3所示。
表3
脱模剂 材料   碳数最多为40的组分的比例(质量％)   熔点(℃)   熔化热(J/g)  支链烃组分的比例(质量％) 纯化
2-1 微晶蜡 0.9 90 14.9 26.0   从溶剂中结晶
2-2 石蜡 2.0 85 15.4 4.0   分子蒸馏
2-3 石蜡 1.9 88 15.5 6.0   分子蒸馏
2-4 石蜡 1.7 91 16.7 5.4   分子蒸馏
2-5 微晶蜡 5.4 79 15.5 38.0   从溶剂中结晶
2-6 石蜡 8.2 65 17.1 11.6   从溶剂中结晶
2-7   聚乙烯蜡 0.0 105 19.4 0.0 未纯化
(实施例2-1)
树脂颗粒分散液2                                          150重量份
着色剂粒子分散液                                         25重量份
脱模剂粒子分散液2-1                                          25重量份
聚氯化铝                                                     0.4重量份
在圆底不锈钢烧瓶中将上述组分充分混合并使用由IKA WorksInc.生产的Ultra Turrax T-50进行分散，然后在搅拌烧瓶内容物的条件下在油浴上加热到50℃。在50℃保持80分钟之后，逐渐地向其中加入70重量份同样的树脂颗粒分散液。
然后，使用浓度为0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系的pH调节为6.0，在密封不锈钢烧瓶之后，将体系加热到96℃并在由磁性封口密封的搅拌轴连续搅拌下保持4小时。反应完成后，以每分钟1℃的降温速率冷却体系，过滤，用离子交换水充分洗涤，然后通过Nutsche吸滤进行固液分离。所得产物通过使用40℃的3L离子交换水再次进行分散并在300rpm下搅拌并洗涤15分钟。洗涤操作重复5次，当滤液的pH为6.5到7.5并且电导率为15μS/cm时，使用No.5A滤纸通过Nutsche吸滤进行固液分离。然后真空干燥产物12小时，得到调色剂2-1。
使用粒径分布测量装置测量调色剂2-1的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20，使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，其形状因子SF1为134，表示其为马铃薯形状。调色剂的玻璃化转变温度为51.5℃。向调色剂加入体积平均粒径为40nm并经过六甲基二硅氮烷(在下文中有时缩写为HMDS)表面疏水处理的二氧化硅(SiO2)颗粒和作为偏钛酸与异丁基三甲氧基硅烷的反应产物的体积平均粒径为20nm的偏钛酸盐化合物，其加入量为在调色剂粒子的表面上这些颗粒的覆盖率分别为40％，然后使用亨舍尔混合器混合，得到电子照相调色剂2-1。
(定影能力试验)
根据以下方法对如此得到的调色剂的定影能力进行试验。
使用DocuColor 1250改良机在调节调色剂的覆盖为6g/m2下形成图像，使用没有油添加装置的外部定影装置定影，辊隙宽度为6.5mm，定影速度为460mm/秒。通过定影辊的表面温度控制定影温度，并设定为200℃。
(定影试验结果)
试验证实该调色剂在定影装置中表现出良好的剥离性能，即，图像可没有阻力地容易地得以剥离并且没有发生胶印。将定影的图像彼此面对面重叠，其上施加50g/em2的负荷，并使其在温度为50℃和湿度为60％的室中放置7天，以评价图像的胶印。可没有阻力地容易地将图像彼此剥离，得到良好的胶印性能。
(调色剂储存试验结果)
为了评价调色剂的储存稳定性，使用由Hosokawa Micron Crop.生产的粉末试验器评价调色剂，所述粉末试验器具有筛孔为53、45和38μm的按序排列的一系列筛子。为了评价印件背面蹭脏，将精确称重的2g调色剂放在网孔为53μm的筛子上，并对其施加振幅为1mm的振动90秒。测量保留在各个筛子上的调色剂的量，得到的重量总计分别为0.5、0.3和0.1。将数值以百分数计算并如下评价等级。
AA：优异    最多为20％
A：良好     高于20％但最高为30％
B：差       高于30％但最高为40％
C：非常差   高于40％
实施例2-1的调色剂的数值为11％，评价为等级AA。
(实施例2-2)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液2-2代替脱模剂粒子分散液2-1之外，以与实施例2-1同样的方法得到调色剂2-2。
使用粒径分布测量装置测量调色剂2-2的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.21。该调色剂的玻璃化转变温度为50.0℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因数SF1为132，表示其为圆马铃薯形状。
(定影试验结果)
该调色剂在定影装置中表现出良好的剥离性能，即，剥离图像时，具有轻微的阻力，但不发生胶印。在评价印件背面蹭脏时，得到良好的结果，即，在轻微阻力下可将图像彼此剥离，在图像上没有形成缺陷。
(调色剂储存试验结果)
该调色剂表现出的调色剂储存稳定性的数值为23％，评价为等级A。
(实施例2-3)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液2-3代替脱模剂粒子分散液2-1之外，以与实施例2-1同样的方法得到调色剂2-3。
使用粒径分布测量装置测量调色剂2-3的体积平均粒径D50v为6.3μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20。该调色剂的玻璃化转变温度为51.0℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为132，表示其为圆马铃薯形状。
(定影试验结果)
该调色剂在定影装置中表现出良好的剥离性能，即，图像可没有阻力地得以剥离，并且没有发生胶印。在评价印件背面蹭脏时，得到良好的结果，即，可没有阻力地将图像彼此剥离。
(调色剂储存试验结果)
该调色剂表现出的调色剂储存稳定性的数值为21％，评价为等级A。
(实施例2-4)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液2-4代替脱模剂粒子分散液2-1之外，以与实施例2-1同样的方法得到调色剂2-4。
使用粒径分布测量装置测量调色剂2-4的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.21。该调色剂的玻璃化转变温度为51.2℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为133，表示其为圆马铃薯形状。
(定影试验结果)
该调色剂在定影装置中表现出良好的剥离性能，即，图像在轻微阻力下得以剥离，并且不发生胶印。在评价印件背面蹭脏时，得到良好的结果，即，在轻微阻力下可将图像彼此剥离，在图像上没有形成缺陷。
(调色剂储存试验结果)
该调色剂表现出的调色剂储存稳定性的数值为24％，评价为等级A。
(比较例2-1)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液2-5代替脱模剂粒子分散液2-1之外，以与实施例2-1同样的方法得到调色剂2-5。
使用粒径分布测量装置测量调色剂2-5的体积平均粒径D50v为6.7μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.21。该调色剂的玻璃化转变温度为47.0℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为133，表示其为圆马铃薯形状。
(定影试验结果)
该调色剂在定影装置中表现出差的剥离性能，即，在剥离图像时有强烈的阻力。在评价印件背面蹭脏时，得到差的结果，即，有图像的清晰印痕残留。
(调色剂储存试验结果)
该调色剂表现出的调色剂储存稳定性的数值为70％，评价为等级C。
(比较例2-2)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液2-6代替脱模剂粒子分散液2-1之外，以与实施例2-1同样的方法得到调色剂2-6。
使用粒径分布测量装置测量调色剂2-6的体积平均粒径D50v为6.7μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.21。该调色剂的玻璃化转变温度为48.0℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为133，表示其为圆马铃薯形状。
(定影试验结果)
该调色剂在定影装置中表现出差的剥离性能，即，在剥离图像时有强烈的阻力。在评价印件背面蹭脏时，得到差的结果，即，有图像的微弱印痕残留。
(调色剂储存试验结果)
该调色剂表现出的调色剂储存稳定性的数值为50％，评价为等级C。
(比较例2-3)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液2-7代替脱模剂粒子分散液2-1之外，以与实施例2-1同样的方法得到调色剂2-7。
使用粒径分布测量装置测量调色剂2-7的体积平均粒径D50v为6.3μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.21。该调色剂的玻璃化转变温度为51.8℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为135，表示其为马铃薯形状。
(定影试验结果)
该调色剂在定影装置中表现出差的剥离性能，即，在剥离图像时有强烈的阻力。在评价印件背面蹭脏时，得到差的结果，即，有图像的微弱印痕残留。
(调色剂储存试验结果)
该调色剂表现出的调色剂储存稳定性的数值为10％，评价为等级AA。
实施例2-1到2-4和比较例2-1到2-3的结果如以下表4中所示。
表4
脱模剂 胶印 剥离性能 Tg(℃) 储存稳定性   印件背面蹭脏
  实施例2-1   2-1   AA   AA   51.5   AA   AA
  实施例2-2   2-2   A   A   50.0   A   A
  实施例2-3   2-3   A   AA   51.0   A   AA
  实施例2-4   2-4   A   A   51.2   A   A
  比较例2-1   2-5   C   C   47.0   C   C
  比较例2-2   2-6   B   B   47.5   C   C
  比较例2-3   2-7   C   C   51.8   AA   B
(实施例3)
(树脂颗粒分散液3的制备)
(油相)
苯乙烯                       30重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
丙烯酸正丁酯                                     10重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
丙烯酸-β-羧乙酯                                 1.3重量份
(由Rhodia Nicca，Ltd.生产)
十二烷硫醇                                       0.4重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
(水相1)
离子交换水                                       17重量份
阴离子型表面活性剂                               0.4重量份
(Dowfax，由Dow Chemical Inc.生产)
(水相2)
离子交换水                                       40重量份
阴离子型表面活性剂                               0.05重量份
(Dowfax，由Dow Chemical Inc.生产)
过氧二硫酸铵                                     0.4重量份
(由和光纯药工业株式会社生产)
将油相的组分和水相1的组分在烧瓶中混合并搅拌，得到单体乳液分散液。将水相2的组分放在反应容器中，在用氮气充分置换容器的内部之后，边搅拌边在油浴上将反应体系加热到75℃。在3小时内将单体乳液分散液逐渐滴加到反应容器中以进行乳液聚合。滴加完毕后，在75℃继续聚合3小时后结束。
得到的树脂颗粒的体积平均粒径D50v使用由Horiba，Ltd.生产的激光衍射粒径分布测量仪LA-700测量，为250nm；玻璃化转变温度使用由岛津制作所生产的差示扫描量热计DSC-50以每分钟10℃的升温速率测量，为52℃；数均分子量(聚苯乙烯换算)使用由Tosoh Corp.生产的分子量测量仪HLC-8020以THF作为溶剂测量，为13,000；熔体粘度使用由Tokyo Keiki Co.，Ltd.生产的E-型粘度计(在60rpm下锥角为1.34°)在180℃下测量，为17mpa·s。
从而，得到了树脂颗粒分散液3，其体积平均粒径为250nm，固含量为42％，玻璃化转变温度为52℃，数均分子量Mn为13,000。
(着色剂粒子分散液的制备)
以与实施例1相同的方法得到着色剂粒子分散液。
(脱模剂粒子分散液3-1的制备)
脱模剂                           3-150重量份
阴离子型表面活性剂               2重量份
(Neogen R-K，由第一工业制药株式会社生产)
离子交换水                       200重量份
使用由IKA Works Inc.生产的Ultra Turrax对加热到120℃的上述组分充分分散，得到脱模剂粒子分散液3-1，其体积平均粒径为250nm，固体含量为20％。
(脱模剂粒子分散液3-2到3-5的制备)
除了分别使用脱模剂3-2到3-5代替脱模剂3-1之外，以与制备脱模剂分散液3-1同样的方法得到脱模剂粒子分散液3-2到3-5。脱模剂粒子分散液3-2到3-5具有30％的固含量和如下的体积平均粒径。脱模剂粒子分散液3-2为250nm、脱模剂粒子分散液3-3为250nm、脱模剂粒子分散液3-4为240nm、脱模剂粒子分散液3-5为255nm。
脱模剂3-1到3-5的支链烃组分中碳数最多为40的组分的比例、比值(a/b×100)、熔点和直链烃组分的比例如以下表5中所示，其中a(J/g)表示在最高为50℃下的每单位量的吸热量，b(J/g)表示每单位量的总吸热量。
表5
  脱模剂   材料   碳数最多为40的组分的比例(质量％)   比值(a/b×100)   熔点(℃)   直链烃组分的比例(质量％)
  3-1   石蜡   0.22   2.00   90   94
  3-2   微晶蜡   0.83   0.80   87   75
  3-3   聚乙烯蜡   0   2.40   98   100
  3-4   石蜡   6.84   2.30   76   88
  3-5   石蜡   2.88   2.50   86   92
(实施例3-1)
树脂颗粒分散液3     150重量份
着色剂粒子分散液    30重量份
脱模剂粒子分散液3-1 40重量份
聚氯化铝            0.4重量份
在圆底不锈钢烧瓶中将上述组分充分混合并使用由IKA WorksInc.生产的Ultra Turrax T-50进行分散，然后在搅拌烧瓶内容物的条件下在油浴上加热到48℃。在48℃保持80分钟之后，逐渐地向其中加入70重量份同样的树脂颗粒分散液。
然后，使用浓度为0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系的pH调节为6.0，在密封不锈钢烧瓶之后，将体系加热到97℃并在由磁性封口密封的搅拌轴连续搅拌下保持3小时。反应完成后，以每分钟1℃的降温速率冷却该体系，过滤，用离子交换水充分洗涤，然后通过Nutsche吸滤进行固液分离。所得产物通过使用40℃的3L离子交换水再次进行分散，并在300rpm下搅拌并洗涤15分钟。洗涤操作重复5次，当滤液的pH为6.54并且电导率为6.5μS/cm时，使用No.5A滤纸通过Nutsche吸滤进行固液分离。然后真空干燥产物12小时，得到调色剂3-1。
使用粒径分布测量装置测量调色剂3-1的体积平均粒径D50v为6.2μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20，使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，其形状因子SF1为135，表示其为马铃薯形状。该调色剂的玻璃化转变温度为51℃。向该调色剂中加入体积平均粒径为40nm并经过六甲基二硅氮烷(在下文中有时缩写为HMDS)表面疏水处理的二氧化硅(SiO2)颗粒和作为偏钛酸与异丁基三甲基硅烷的反应产物的体积平均粒径为20nm的偏钛酸盐化合物颗粒，其加入量为在调色剂粒子的表面上这些颗粒的覆盖率分别为40％，然后使用亨舍尔混合器混合，得到电子照相调色剂3-1。
(调色剂的粉末特征)
通过以下聚集度评价如此生产的调色剂的储存稳定性和流动性。
将调色剂在50℃的环境中储存24小时，将存储过的调色剂放在网孔为105μm的筛子上，对筛子施加规定的振动，测量保留在筛子上的调色剂的量。通过以下方程式计算聚集度，以评价储存稳定性。最高为20％的聚集度是可以接受的。
聚集度(％)＝(筛子上保留的量)/(初始量))×100
(图像的耐久性)
为了评价定影图像的热稳定性，将图像彼此面对面重叠，在其上施加50g/cm2的负荷，并将其在温度为50℃和湿度为60％的室中放置7天，评价图像的胶印。作为评价标准，图像可没有阻力地得以剥离的情况和剥离图像时有一些阻力但没有发生图像缺陷的情况评价为等级AA(优异)，剥离图像时图像没有变差(没有图像转印)的情况评价为等级A(良好)，在小于50％的面积内发生图像变差(图像转印)的情况评价为等级B(差)，在至少50％的面积中发生图像变差的情况评价为等级C(非常差)。
使用DocuColor 1250改良机在调节调色剂的覆盖率为6g/m2下形成图像，使用没有油添加装置的外部定影装置定影，辊隙宽度为6.5mm，定影速度为900mm/秒。通过定影辊的表面温度控制定影温度，并设定为180℃。
(试验结果)
该调色剂具有10％的良好聚集度，并且得到的图像表现出AA等级的优异热稳定性。
(实施例3-2)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液3-2代替脱模剂粒子分散液3-1之外，以与实施例3-1同样的方法得到调色剂3-2。
使用粒径分布测量装置测量调色剂3-2的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.21。该调色剂的玻璃化转变温度为50℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为135，表示其为马铃薯形状。
(试验结果)
调色剂具有11％的良好聚集度，并且得到的图像表现出AA等级的优异热稳定性。
(实施例3-3)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液3-3代替脱模剂粒子分散液3-1之外，以与实施例3-1同样的方法得到调色剂3-3。
使用粒径分布测量装置测量调色剂3-3的体积平均粒径D50v为6.2μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20。该调色剂的玻璃化转变温度为49℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为131，表示其为圆马铃薯形状。
(试验结果)
调色剂具有20％的良好聚集度，并且得到的图像表现出A等级的良好热稳定性。
(比较例3-1)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液3-4代替脱模剂粒子分散液3-1之外，以与实施例3-1同样的方法得到调色剂3-4。
使用粒径分布测量装置测量调色剂3-4的体积平均粒径D50v为6.2μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20。该调色剂的玻璃化转变温度为46℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因数SF1为132，表示其为圆马铃薯形状。
(试验结果)
该调色剂具有68％的差的聚集度，并且得到的图像表现出C等级的非常差的热稳定性。
(比较例3-2)
除了使用等量的脱模剂粒子分散液3-5代替脱模剂粒子分散液3-1之外，以与实施例3-1同样的方法得到调色剂3-5。
使用粒径分布测量装置测量调色剂3-5的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.20。该调色剂的玻璃化转变温度为48℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为135，表示其为马铃薯形状。
(试验结果)
该调色剂具有40％的差的聚集度，并且得到的图像表现出B等级的差的热稳定性。
(实施例3-4)
采用脱模剂粒子分散液3-1，除了熔融后的冷却速率变为每分钟0.2℃之外，以与实施例3-1同样的方法得到调色剂3-6。
使用粒径分布测量装置测量调色剂3-6的体积平均粒径D50v为6.4μm，体积平均粒径分布指数GSDv为1.21。该调色剂的玻璃化转变温度为49℃。使用由Nireco Corp.生产的Luzex图像分析仪观察，该调色剂的形状因子SF1为135，表示其为马铃薯形状。
(试验结果)
该调色剂具有30％的好的聚集度，并且得到的图像表现出B等级的差的热稳定性。
实施例3-1到3-4以及比较例3-1和3-2的结果如以下表6中所示。
表6
Figure C20051005540800391

Claims (18)

1. 静电潜影显像用调色剂，其包括：
粘合剂树脂；
着色剂；和
脱模剂，该脱模剂包含烃组分，该烃组分包括直链烃组分，
其中：
所述直链烃组分具有一定的碳数分布和平均碳数N，其中该平均碳数N为35到60，
所述脱模剂中碳数为N-4到N+4的直链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的80％或更多，
所述脱模剂中碳数最多为N-10的直链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的0.05％或更少，以及
所述脱模剂中碳数最少为N+10的直链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的0.05％或更少。
2. 权利要求1的调色剂，其中所述烃组分进一步包括支链烃组分，其中所述脱模剂中支链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的4-30％。
3. 权利要求1的调色剂，其中脱模剂在120℃下的熔体粘度为1到9mPa·s。
4. 权利要求1的调色剂，其中该调色剂的体积平均粒径分布指数GSDv＝(D84v/D16v)05最大为1.30。
5. 权利要求1的调色剂，其中所述调色剂的形状因子SF1为110到140。
6. 权利要求1的调色剂，其中所述烃组分还包括支链烃组分，
其中：
所述支链烃组分中碳数最多为40的组分的量为脱模剂中烃组分总质量的2％或更少，
所述脱模剂的熔点为70到110℃，以及
根据DSC测量，该调色剂具有最多为17J/g的得自所述脱模剂的熔化热。
7. 权利要求6的调色剂，其中所述脱模剂中支链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的4-30％。
8. 权利要求6的调色剂，其中所述脱模剂为通过从溶剂中结晶纯化得到的石蜡和聚乙烯蜡中的至少一种。
9. 权利要求6的调色剂，其中所述脱模剂为通过分子蒸馏纯化得到的石蜡和聚乙烯蜡中的至少一种。
10. 权利要求6的调色剂，其中所述脱模剂在120℃下的熔体粘度为1到9mPa·s。
11. 权利要求6的调色剂，其中该调色剂的体积平均粒径分布指数GSDv＝(D84v/D16v)05最大为1.30。
12. 权利要求6的调色剂，其中该调色剂的形状因子SF1为110到140。
13. 权利要求1的调色剂，其中所述烃组分还包括支链烃组分，
其中：
所述脱模剂中直链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的70％或更多，
所述支链烃组分具有一定的碳数分布，
所述脱模剂中碳数最多为40的支链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的2％或更少，以及
所述脱模剂具有由DSC测量的吸热曲线，其中比值(b/a×100)最大为2.5，
其中
a(J/g)表示在最高50℃下每单位量的吸热量，以及
b(J/g)表示每单位量的总吸热量。
14. 权利要求13的调色剂，其中所述脱模剂中支链烃组分的量为脱模剂中烃组分总质量的4-30％。
15. 权利要求13的调色剂，其中所述脱模剂为通过从溶剂中结晶纯化得到的石蜡和聚乙烯蜡中的至少一种。
16. 权利要求13的调色剂，其中所述脱模剂为通过分子蒸馏纯化得到的石蜡和聚乙烯蜡中的至少一种。
17. 权利要求13的调色剂，其中所述脱模剂在120℃下的熔体粘度为1到9mPa·s。
18. 权利要求13的调色剂，其中该调色剂的体积平均粒径分布指数GSDv＝(D84v/D16v)05最大为1.30。
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