CN100417692C - 氨基硅氧烷的水包油乳液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水包油乳液，其含有：(i)100重量份的具有氨基烷基的聚二甲基硅氧烷(P)，其胺值至少为0.1毫当量/克聚二甲基硅氧烷(P)，其是由通式I的单元组成R1 aR2 bSiO(4-a-b/2)(I)，其中R2代表通式II的氨基烷基-R3-NR4R5(II)，而R、R1、R2、R3、R4、R5、a和b的定义如权利要求1中所述，(ii)质子化剂，(iii)水，及(iv)最多5重量份的乳化剂。

Description

氨基硅氧烷的水包油乳液
技术领域
本发明涉及具有氨基烷基的聚二甲基硅氧烷的水包油乳液及其用途。
背景技术
例如用作防水维护剂的、以氨基官能聚二甲基硅氧烷为主要成分的溶剂基组合物是已知的。
在US 6596060中，Atofina和P.Michaud描述了一种防水组合物，其基本上由至少一种具有至少一个经胺化的基团的有机聚硅氧烷和85至99重量％的异丙醇组成。以(氨基官能)有机聚硅氧烷为主要成分的溶剂基组合物，其特征通常在于对各种底材具有极佳的防水效果，但在对挥发性有机化合物(VOC)的环保意识提高的时代并出于健康的观点，这些组合物已不合时宜。所以将来含水组合物会越来越普遍地取代溶剂基系统。
含有氨基官能有机聚硅氧烷的含水组合物是已知的。这些组合物例如用于天然和/或合成纺织纤维的防水处理、用于建筑材料的防水处理、用作维护剂成分以及用作化妆配制品成分。传统的含有氨基官能有机聚硅氧烷的含水组合物为所谓的水包油乳液或油包水乳液的形式是本领域技术人员所公知的。这些乳液可为所谓的粗乳液或微乳液的形式。通常用传统的非离子型、阴离子型、阳离子型或两性乳化剂或聚硅氧烷/聚醚共聚物乳化剂使这些乳液稳定化。DE 4328917中Wacker化学有限公司的M.Geck描述了一种制造以氨基官能有机聚硅氧烷为主要成分的微乳液的方法，其中以任意的顺序将以下成分添加在一起并加以混合：有机聚硅氧烷、传统乳化剂、水、任选的辅助表面活性剂以及任选的酸。
但是在这些含有氨基官能有机聚硅氧烷的含水组合物中存在非离子型、阴离子型、阳离子型或两性乳化剂，在应用中会使这些乳液的防水性能显著地，有时甚至强烈地恶化。
含有氨基官能有机聚硅氧烷的含水组合物中不使用上述的传统乳化剂是已知的。
GB 1199501描述了防水剂，尤其是用于玻璃表面的防水剂，其含有异丙醇、水以及羟基封端的、具有碱性氮的有机聚硅氧烷与有机酸或无机酸的反应产物。但这些防水剂的水性稀释导致活性物质稳定性不足。
EP 1008616 A描述了含有氨基官能有机聚硅氧烷的油包水乳液。这些乳液的缺点是：其组成是预先设定的，不能用水加以稀释。
EP 1031593 A描述了一种组合物，其是由基本上不含烷氧基的水溶性氨基官能硅化合物的混合物、水、任选的醇以及任选的酸组成的。因为使用了水溶性氨基硅烷的水溶性(部分)缩合物，该组合物的防水效果受到强烈的影响。
EP 186265 A和EP 68671 A中描述了若干组合物，这些组合物含有一种混合物(1)，该混合物是由一种具有至少一个氨基和至少一个反应性基团-OX的有机聚硅氧烷的盐(A)，其中X代表氢原子、烷基或烷氧基烷基，以及可溶于(2)且具有至少两个反应性基团-OX的有机硅化合物(B)组成，以及(2)一种水溶性溶剂。这些组合物的水性稀释液导致活性物质稳定性不足。
EP 242798 A描述了含水乳液，其中所含乳化剂是：水溶性有机酸或无机酸的盐和聚硅氧烷，除其他硅氧烷单元以外，该聚硅氧烷包含具有单价硅碳键结基团的硅氧烷单元，这些基团含有至少占聚硅氧烷重量0.5％的碱性氮。众所周知，经较长时间后这些乳液不具有稀释稳定性。
EP 556740 A描述了若干有机聚硅氧烷组合物，其含有水溶性有机酸或无机酸的盐以及具有至少一个含有碱性氮的硅碳键结有机基团的有机聚硅氧烷。这些组合物在稀释时活性物质具有稳定性，但其防水效果不足。
US 2004/0029981 A中描述了用氨基官能硅油的无乳化剂的乳液处理纤维。
发明内容
本发明的目的是提供不具有上述缺点的含水组合物。
本发明涉及水包油乳液，其含有：
(i)100重量份的具有氨基烷基的聚二甲基硅氧烷(P)，其胺值至少为0.1毫当量/克聚二甲基硅氧烷(P)，其是由通式I的单元组成
R1 aR2 bSiO(4-a-b/2)    (I)，
其中
R1代表具有1至40个碳原子、任选被卤素取代的烷基、基团-OR或-OH，
R代表具有1至40个碳原子、任选被卤素取代的烷基，
R2代表通式II的氨基烷基
-R3-NR4R5    (II)，
R3代表具有1至40个碳原子的两价烃基，
R4代表具有1至40个碳原子的单价烃基或H，
R5代表通式III的基团
-(R6-NR4)xR4    (III)，
R6代表通式IV的两价基团
-(CR4R4-)y    (IV)，
x是0或1至40的值，
y是1或2的值，
a是0、1、2或3的值，
b是0、1、2或3的值，且
a+b的平均值为1.5至2.5，
其中最多9摩尔％的基团R1是OH或OR，
(ii)质子化剂，
(iii)水，及
(iv)最多5重量份的乳化剂。
无需进一步添加诸如乳化剂或聚硅氧烷/聚醚共聚物乳化剂的其他稳定化成分，所述乳液是均匀的、稳定的且具有稀释稳定性。它们优选为含有最多3重量份，更优选为最多1重量份，尤其优选为最多0.1重量份的乳化剂。
烷基R1和R可为直链型、环型、分支型、饱和型或不饱和型。烷基R1和R优选为具有1至18个碳原子，更优选为1至6个碳原子，特别优选为甲基或乙基。优选的卤素取代基是氟和氯。特别优选的基团R1是甲基、甲氧基、乙氧基或-OH。
两价烃基R3可为被卤素取代的、直链型、环型、分支型、芳族型、饱和型或不饱和型。基团R3优选为具有1至6个碳原子，更优选为亚烷基，尤其优选为亚丙基。优选的卤素取代基是氟和氯。
单价烃基R4可为被卤素取代的、直链型、环型、分支型、芳族型、饱和型或不饱和型。基团R4优选为具有1至6个碳原子，更优选为烷基。优选的卤素取代基是氟和氯。特别优选的取代基R4是甲基、乙基、环己基和氢。
b优选为0或1的值，a+b的平均值优选为1.9至2.2。
x优选为0或1至18的值，更优选为1至6的值。
特别优选的基团R2为-CH2N(R4)2、-(CH2)3N(R4)2、-(CH2)3N(R4)(CH2)2N(R4)2。
聚二甲基硅氧烷(P)优选由至少3个，更优选为至少10个通式I的单元组成。
选择a与b的比例，使得聚二甲基硅氧烷(P)的胺值至少为0.1毫当量/克聚二甲基硅氧烷(P)，优选为至少0.6毫当量/克聚二甲基硅氧烷(P)。聚二甲基硅氧烷(P)的胺值优选为最高7毫当量/克聚二甲基硅氧烷(P)。
在25℃下，聚二甲基硅氧烷(P)的粘度优选为1至100,000毫帕斯卡·秒，更优选为10至10,000毫帕斯卡·秒。
所述乳液优选含有选自一元醇或多元醇及其醚的辅助剂，在0.10MPa下这些辅助剂的沸点或沸腾温度范围最高为260℃。
所述质子化剂优选为单质子型或多质子型、水溶性或非水溶性、有机酸或无机酸，特别优选为甲酸、乙酸、硫酸、盐酸或柠檬酸。每摩尔基团R2的碱性氮原子优选添加可提供0.05至2摩尔质子的质子化剂。
所述的水是软化水或含盐水，优选为软化水。
在一个优选的具体实施方案中，所述乳液含有MQ有机硅树脂。该MQ有机硅树脂优选含有至少80摩尔％，更优选为至少95摩尔％的通式V和VI的单元
R7 3SiO1/2    (V)，
SiO4/2       (VI)，
其中
R7代表具有1至40个碳原子、任选被卤素取代的烃基、基团H、-OR或-OH。
且通式V和VI单元的比例是0.5至2.0，优选为0.5至1.5，且最多3重量％，优选最多2.5重量％的基团R7是-OR和-OH。
该MQ有机硅树脂的其余单元优选为通式VII和VIII的单元
R7 28iO2/2    (VII)，
R78iO3/2    (VIII)。
单价烃基R7可为被卤素取代的、直链型、环型、分支型、芳族型、饱和型或不饱和型。基团R7优选为具有1至6个碳原子，更优选为烷基和苯基。优选的卤素取代基是氟和氯。特别优选的取代基R7是甲基、乙基、苯基和H。
所述乳液优选含有1至200重量份，更优选5至100重量份的MQ有机硅树脂。
通过将各个成分以任意的顺序添加在一起并加以混合，可以容易地制得所述乳液。
本发明还涉及所述乳液用以对多孔性或非多孔性、吸收性或非吸收性的底材，优选为纤维素、纸张、天然和/或合成的纺织纤维、矿物建筑材料、石材、瓷砖、大理石、金属、涂漆的金属、玻璃、陶瓷、玻璃陶瓷、塑料、涂漆的塑料、木材、层制品、软木、橡胶、皮革仿制品和真皮革实施处理，优选为实施防水处理的用途。特别优选为所述乳液用于纸张上浆、石膏板涂覆以及作为维护剂的用途。
上述通式中的所有符号的定义均是相互独立的。在所有通式中硅原子均为四价。
具体实施方式
在以下实施例中，除非另有说明，所有的量和百分比数据均以重量为基准，所有压力均为0.10MPa(绝对)且所有温度均为20℃。
实施例
部分A
1、为显示本发明乳液的优点，均以同样的活性物质为基准，将这些乳液与含乳化剂的含水组合物以及溶剂基组合物相比较，并测试其防水效果。
对于多孔性底材，测试木材(山毛榉和杉木)以及未经处理的皮革的浸渍效果。
对于非多孔性底材，利用接触角测试汽车漆的防水性能。
在测试实施例中所用的具有官能基团-(CH2)3NH(CH2)2NH2的氨基官能有机聚硅氧烷，在20℃下的粘度约为1000平方毫米/秒，而胺值为0.6毫当量/克有机聚硅氧烷。下面将该有机聚硅氧烷简单地称作胺油。
各种组合物的制造：
根据本发明的含水组合物A：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将17克的胺油加入6克的水、6克的乙二醇单丁基醚及0.16克的乙酸中，随后再搅入70.84克的水。制得乳白色不透明的乳液。为实施应用测试，用软化水将该乳液稀释至活性物质含量为5％。
比较例1：含乳化剂的含水组合物B：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将17克的胺油加入6克的水、6克的乳化剂(具有约6个EO的脂肪醇乙氧基化物)及0.16克的乙酸中，随后再搅入70.84克的水。制得乳白色不透明的乳液。为实施应用测试，用软化水将该乳液稀释至活性物质含量为5％。
比较例2：汽油组合物C：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将5克的胺油溶解于95克的100/140°汽油中。制得澄清的溶液。
根据本发明的含水组合物A1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由13.6克胺油和3.4克MQ有机硅树脂组成的17克混合物加入7克的水、7克的乙二醇单丁基醚及0.13克的乙酸中，随后再搅入68.87克的水。制得乳白色不透明的乳液。为实施应用测试，用软化水将该乳液稀释至活性物质含量为5％。
比较例3：含乳化剂的含水组合物B1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由13.6克胺油和3.4克MQ有机硅树脂组成的17克混合物加入7克的水、7克的乳化剂(具有约5个EO的脂肪醇乙氧基化物)及0.13克的乙酸中，随后再搅入68.87克的水。制得乳白色不透明的乳液。为实施应用测试，用软化水将该乳液稀释至活性物质含量为5％。
1.1测试多孔性表面
1.1.1应用于木材(山毛榉、杉木)
使用边缘长度为30毫米的木材立方体进行测试。将其端面浸入相应的配制品中深5毫米，历时1分钟。在室温(22℃)下干燥14天之后，实施测试。由两种不同的方法测定防水效果：
首先通过测量水滴在经处理的表面上(山毛榉和杉木)的接触角，其次通过称量浸入水中时吸收的重量(山毛榉)。
1.1.1.1水滴接触角的测定
将0.04毫升大小的水滴置于经处理的木材立方体的端面上，并测定该水滴的接触角[°]。均为三次测量值的平均值。所得结果如表1所示：
1.1.1.2吸收重量的测定
在室温(22℃)下干燥14天之后，称量山毛榉的立方体(g1)，随后将经处理的面浸入水中深3毫米，历时30分钟，并重新测定其重量(g2)。增加的重量越小，则木材的浸渍效果越好。所得结果如表2和3所示。
计算增加的重量[％]：
Δg＝(g2-g1)/g2×100
Figure C20051009202900131
两种测试方法均惊奇地表明，根据本发明的组合物A明显优于传统的组合物B，并与汽油组合物C的浸渍效果相当。
Figure C20051009202900132
就防水效果而言，根据本发明的组合物A1明显优于传统的组合物B1。
1.1.2应用于皮革
使用皮革纤维材料测试皮革的浸渍效果，这是因为该材料与天然皮革相比具有更均匀的表面。
利用一个滴管使测试液体(浓度为5％)流经斜置的试样(约45°)直至表面被润湿。随后在室温下将试样过夜干燥。均将0.04毫升大小的水滴置于平置的试样上，并盖上玻璃，从而使水滴的蒸发不影响测量。测量水滴被完全吸收的时间。均测量两次。
将水滴的吸收时间指定为经防水处理的皮革的结果，如表4和5所示。
Figure C20051009202900141
根据本发明的组合物A明显优于传统的组合物B，仅汽油溶液(组合物C)的水吸收时间略长。
Figure C20051009202900142
就水的吸收时间而言，根据本发明的组合物A1明显优于传统的组合物B1。
1.1.3应用于软木
利用一个滴管使测试溶液(浓度为5％)流经斜置的试样(约45°)直至表面被润湿。随后在室温下将试样过夜干燥。通过测量0.04毫升大小的水滴在经处理表面上的接触角测定防水效果。均为三次测量值的平均值，如表6所示。
Figure C20051009202900151
根据本发明的组合物A的防水效果甚至超过汽油配制品C，而含乳化剂的配制品B在10分钟之后实际上已达到未经处理的软木的水平。
1.2测试非多孔性表面
利用接触角的测量以测定防水效果
实施接触角的测量如下：从15毫米高处将体积为0.01毫升的水滴滴在待测表面上，借助测角计(100-10型，Rame-Hart公司出品，新泽西州，美国)以测定接触角。再重复测量四次，并计算五次测量的平均值。随后，将未使用根据本发明的组合物加以处理的底材上的接触角测量值称作空白值。
用一块布将组合物A、B和C涂覆在空白值为66°的涂漆的金属薄板上并加以擦拭。在室温下静置15分钟后测量接触角(R1)。随后同样在室温下，从距离为20厘米处均以每100平方厘米的底材10升的量将温度为约10℃的自来水淋洒在经处理的底材上四次，均历时15分钟。在15分钟的淋洒之后，均重新测定接触角(R2、R3、R4、R5)。接触角的测量结果如表7和8所示：
Figure C20051009202900161
可以清楚地看出组合物B的初始接触角明显较差，这是由于配制品中含有乳化剂而引起的。根据本发明的组合物A和汽油组合物C则处于同样高的水平。
Figure C20051009202900171
就对水的接触角而言，根据本发明的组合物A1略优于含乳化剂的组合物B1。
部分B
将根据本发明的组合物用于纸张上浆和石膏板涂覆的实施例：
为显示请求保护的含水组合物用于纸张上浆和石膏板防水的优点，均以同样的活性物质为基准，将这些组合物与含乳化剂的含水组合物相比较，并测试其作为浆料或防水剂的效果。
不将基于溶剂的组合物加以比较，这是因为这些组合物不适用于上述含水的应用场合。
所用的氨基官能有机聚硅氧烷：
胺油1：
25℃下的粘度约为1000平方毫米/秒，具有官能基团-(CH2)3NH(CH2)2NH2，且胺值为0.6毫当量/克有机聚硅氧烷。此外，该有机聚硅氧烷含有约0.75摩尔％的反应性基团OMe/OH作为端基。
胺油2：
25℃下的粘度约为1000平方毫米/秒，具有官能基团-(CH2)3NH(CH2)2NH2，且胺值为0.6毫当量/克有机聚硅氧烷。
在此情况下，端基是Me3SiO基。
胺油3：
25℃下的粘度约为230平方毫米/秒，具有官能基团-(CH2)3NH(CH2)2NH2，且胺值为2.6毫当量/克有机聚硅氧烷。该胺油的端基同样是Me3SiO基。
胺油4：
依照US 2004/0029981 A1中的实施例5制得。如此制得的胺油在25℃下的粘度约为1000平方毫米/秒，具有官能基团-(CH2)3NH(CH2)2NH2，且胺值为0.6毫当量/克有机聚硅氧烷。
在此情况下，端基是Me3SiO基。
各种组合物的制造：
根据本发明的含水组合物A1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将16克的胺油1加入6克的水、6克的乙二醇单丁基醚及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
含水且含乳化剂的比较例B1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将16克的胺油1加入6克的水、6克的有机乳化剂(具有约6个EO的脂肪醇乙氧基化物)及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
根据本发明的含水组合物A2：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由11.1克胺油1和4.9克MQ树脂组成的16克混合物加入6克的水、6克的乙二醇单丁基醚及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
含水且含乳化剂的比较例B2：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由11.1克胺油1和4.9克MQ树脂组成的16克混合物加入6克的水、6克的有机乳化剂(具有约6个EO的脂肪醇乙氧基化物)及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
根据本发明的含水组合物C1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将16克的胺油2加入6克的水、6克的乙二醇单丁基醚及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
含乳化剂且含水的比较例D1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将16克的胺油2加入6克的水、6克的有机乳化剂(具有约6个EO的脂肪醇乙氧基化物)及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
根据本发明的含水组合物C2：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由11.1克胺油2和4.9克MQ树脂组成的16克混合物加入6克的水、6克的乙二醇单丁基醚及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
含乳化剂且含水的比较例D2：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由11.1克胺油2和4.9克MQ树脂组成的16克混合物加入6克的水、6克的有机乳化剂(具有约6个EO的脂肪醇乙氧基化物)及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
根据本发明的含水组合物E1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将16克的胺油3加入6克的水及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
含乳化剂且含水的比较例F1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将16克的胺油3加入6克的水、6克的有机乳化剂(具有约6个EO的脂肪醇乙氧基化物)及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
根据本发明的含水组合物E2：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由11.1克胺油3和4.9克MQ树脂组成的16克混合物加入6克的水及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。含乳化剂且含水的比较例F2：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由11.1克胺油3和4.9克MQ树脂组成的16克混合物加入6克的水、6克的有机乳化剂(具有约6个EO的脂肪醇乙氧基化物)及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
含水的比较例G1：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将16克的胺油4加入6克的水、6克的乙二醇单丁基醚及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
含水的比较例G2：
于室温下且在不停搅拌的情况下，将由11.1克胺油4和4.9克MQ树脂组成的16克混合物加入6克的水、6克的乙二醇单丁基醚及0.17克的乙酸中，随后再混入达到总重量为100克所缺的水。制得乳白色不透明的乳液。根据应用场合，用软化水将其稀释至活性物质含量为4％或0.2％。
纸张上浆效果的测试
未上浆纸张的处理：
将实验室中所存放的未上浆的测试纸张置于稀释至活性物质含量为0.2％的浆液上两次，均历时5秒(正面和反面各5秒)，从而使该测试纸张被浆液彻底浸渍。然后将被浆液浸渍过的纸张送入两个橡胶滚筒之间以挤去多余的上浆溶液。随后立即再次称量经挤压的湿纸张，并由质量差计算出浆液或活性物质的上浆量。于循环空气烘干箱中，在150℃下烘干3分钟，并用
Figure C20051009202900221
熨斗以2.5级将纸张熨平以砑光该纸张。
上浆测试：
熨平后，在室温下存放2天后，对纸张实施上浆测试。为此，将上浆过的大张纸切成8×8平方厘米的小块，将末端折起，随后置于墨水溶液上(高浓度绿色书写墨水)。用秒表测量渗透的测试墨水将测试纸张的表面覆盖达5％的时间。时间越久，则纸张的上浆效果越好。对于以下表中的数值，以纸张质量为基准，活性物质(胺油与任选的MQ树脂)的上浆量为0.22重量％。
石膏板的防水测试
石膏板的处理：
利用涂覆棒将稀释至活性物质含量为4％的乳液均匀地涂覆在石膏板上。涂覆量可由涂覆棒的层厚度加以控制。涂覆之后，再次称量该板，并由质量差确定处理乳液或活性物质的量。随后于循环空气烘干箱内，在120℃下烘干15分钟。
防水效果的测试：
在室温下存放2天后，利用样板切割成12×12平方厘米的测试片，并依照Cobb法(DIN 20535)测定吸水量。依照Cobb法测定吸水量是纸工业中的标准方法。Cobb 180表示用水处理该板180秒后每平方米该板所吸收水分质量的克数。
Cobb值越低，则预期的防水效果越好(吸水量低)。对于以下表中的数值，每平方米石膏板均涂覆1克的活性物质(活性物质为胺油与任选的MQ树脂)，所得结果如表9所示：
  表9   A1   B1比较例   A2   B2比较例   C1
  上浆测试(墨水浮游时间[秒])   25   1   86   3   48
  Cobb法吸水量(Cobb 180[克/平方米])   50   176   65   98   63
  表9(续)   D1比较例   C2   D2比较例   E1   F1比较例
  上浆测试(墨水浮游时间[秒])   2   115   5   36   2
  Cobb法吸水量(Cobb 180[克/平方米])   160   59   89   29   145
  表9(续)   E2   F2比较例   G1   G2比较例
  上浆测试(墨水浮游时间[秒])   192   11   12   18
  Cobb法吸水量(Cobb 180[克/平方米])   27   74   140   74

Claims (6)

1. 水包油乳液用于皮革防水处理及纸张上浆的用途，该水包油乳液含有：
(i)100重量份的具有氨基烷基的聚二甲基硅氧烷(P)，其胺值至少为0.1毫当量/克聚二甲基硅氧烷(P)，其是由通式I的单元组成
R1 aR2 bSiO(4-a-b/2)       (I)，
其中
R1代表具有1至40个碳原子、任选被卤素取代的烷基、基团-OR或-OH，
R代表具有1至40个碳原子、任选被卤素取代的烷基，
R2代表通式II的氨基烷基
-R3-NR4R5                (II)，
R3代表具有1至40个碳原子的两价烃基，
R4代表具有1至40个碳原子的单价烃基或H，
R5代表通式III的基团
-(R6-NR4)xR4             (III)，
R6代表通式IV的两价基团
-(CR4R4-)y    (IV)，
x是0或1至40的值，
y是1或2的值，
a是0、1、2或3的值，
b是0、1、2或3的值，且
a+b的平均值为1.5至2.5，
其中最多9摩尔％的基团R1是OH或OR，
(ii)质子化剂，
(iii)水，
(iv)最多5重量份的乳化剂，及
(v)MQ有机硅树脂。
2. 如权利要求1的用途，其中R4代表具有1至6个碳原子的烷基。
3. 如权利要求1或2的用途，其中基团R2是选自：-CH2N(R4)2、-(CH2)3N(R4)2和-(CH2)3N(R4)(CH2)2N(R4)2。
4. 如权利要求1或2的用途，其中所述水包油乳液含有辅助剂，该辅助剂是选自一元醇或多元醇及其醚，在0.10MPa下该辅助剂的沸点或沸腾温度范围最高为260℃。
5. 如权利要求1或2的用途，其中该质子化剂是选自：甲酸、乙酸、硫酸、盐酸和柠檬酸。
6. 如权利要求1或2的用途，其中所述水包油乳液含有1至200重量份的MQ有机硅树脂。
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