CN100407950C - 变质预防剂 - Google Patents

Abstract

公开了一种变质预防剂、一种食品变质预防剂、一种用于含香料产品的变质预防剂，以及一种用于香料，如调味剂和芳香剂的变质预防剂，它们各自含有甾醇作为活性成分。本发明的变质预防剂能极好地保持食品和含香料产品的品质，并且对环境和人都是温和的。

Description

变质预防剂

技术领域

本发明涉及一种变质预防剂，它用来预防食品和含香料的产品变质。更具体地说，本发明涉及一种食品变质预防剂、以及一种用于含香料的产品的变质预防剂，它含有甾醇作为活性成分。

背景技术

通常，在食品生产、分配和存储的各个阶段，食品会受到光、热、空气等的影响，从而产生各种问题。例如，产生的问题是，随着时间的推移食品会失去其本身固有的味道和香味，并且由于内在成分的变质而产生怪异的味道和臭味。

为了消除这些不便，已知的方法是向食品中添加和混合所谓稳定剂，期望通过在食品中混合稳定剂，如绿原酸、α-生育酚和维生素C来达到目的。但是，这些稳定剂并不能使食品稳定到一个令人满意的程度。

为了满足消费者的喜好，通常是向各种产品，如口腔护理产品和化妆品中添加香料。

但是，含香料的产品在其生产、分配和存储的各个阶段，也会受到光、热、空气等的影响，从而产生各种问题，例如在某些情况下会导致香味品质的改变以及香味的消失。而且，在含香料的产品本身是碱性的情况下，许多香料成分具有的一个缺点是它们对碱性条件敏感，从而产生例如，随着时间的推移香味品质丧失的问题。

为了消除这些不便，已知的方法是向含香料的产品中添加和混合所谓稳定剂，期望通过在含香料的产品中混合稳定剂，如维生素E、二丁基羟基苯甲醚(BHA)和二丁基羟基甲苯来达到目的。

但是，这些稳定剂并不能将含香料的产品稳定到令人满意的程度。具体地说，在含香料的产品本身是碱性的情况下，这些稳定剂只能使产品达到较小的稳定程度。

已经试图通过使用耐碱性条件的香料化合物来达到预防香料变质的目的。事实上，这样虽然可以达到一定的效果，但是需要指出的是，耐碱性条件的香料化合物数量很少，因此并不能满足消费者各式各样的喜好。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种食品变质预防剂以及一种用于含香料(fragrance)的产品的变质预防剂，它们能极好地保持食品和含香料产品的品质，并且对环境和人都是温和的。本发明的另一个目的是提供一种变质预防剂，它具有极好的预防食品生面团、食品中的调味剂、或者要新添加混入食品中的调味剂变质的效果。此外，本发明的再一个目的是提供一种变质预防剂，它在预防要添加混入各种食品中的香料(perfume)的变质方面具有极好的效果。

作为要克服上述问题所作的广泛研究的结果，本发明者发现，甾醇能极好地预防食品和含香料产品的变质，并且本发明者进行了进一步的研究，从而完成了本发明。

即，本发明涉及以下方面。

(1)一种变质预防剂，它含有甾醇作为活性成分。

(2)一种食品变质预防剂，它含有甾醇作为活性成分。

(3)一种食品保质方法，它包括向食品中添加(2)中所述的食品变质预防剂。

(4)一种食品，它含有(2)中所述的食品变质预防剂。

(5)如(4)中所述的食品，该食品是饮料、冷冻糖食、甜食、发酵奶制品、乳制品、糖食或鱼酱。

(6)一种生产食品的方法，它包括向食品中添加(2)中所述的食品变质预防剂。

(7)如(2)中所述的食品变质预防剂，其中所述甾醇是具有由下式1表示的骨架的化合物

(8)一种用于含香料产品的变质预防剂，它含有甾醇作为活性成分。

(9)一种含香料的产品的保质方法，它包括向含香料的产品中添加(8)中所述的用于含香料产品的变质预防剂。

(10)一种含香料的产品，它含有(8)中所述的用于含香料产品的变质预防剂。

(11)如10中所述的含香料的产品，该含香料的产品是化妆品、清洁产品、家用清洁产品、厕所用洗涤剂、浴室用洗涤剂、洗涤用粉末洗涤剂、自动洗碗机用洗涤剂、织物软化剂或除臭剂。

(12)一种生产含香料的产品的方法，它包括：包含(8)中所述的用于含香料产品的变质预防剂。

(13)如(8)中所述的用于含香料产品的变质预防剂，其中所述甾醇是具有由下式1表示的骨架的化合物

(14)一种用于调味剂或芳香剂(fragrance)的变质预防剂，它含有甾醇作为活性成分。

(15)如(14)中所述的用于香料的变质预防剂，其中所述甾醇是具有由下式1表示的骨架的化合物

附图说明

图1是显示对实施例8、比较例5和比较例6中制备的试样的感官评价结果的柱状图。

具体实施方式

以下，将详细地解释本发明。

本发明的变质预防剂含有甾醇作为活性成分。该变质预防剂具有极好的预防香料，如调味剂和芳香剂变质的效果。同时，该变质预防剂可用作食品变质预防剂或者用于含香料产品的变质预防剂。

甾醇具有极好的预防食品生面团、食品的调味剂、或者要新添加混入食品中的调味剂变质的效果。因此，混合了含有甾醇作为活性成分的食品变质预防剂的食品能长时间地保质。这里所称的生面团是指无香味的食品，即，未加入调味剂的食品。

而且，甾醇具有极好的预防要添加混入含香料产品中的香料变质的效果。因此，混合了含有甾醇作为活性成分的用于含香料产品的变质预防剂的含香料产品能长时间地保质。这里，所述含香料的产品是指其中添加混入了香料用于提高消费者满意度的产品，如所谓的洗涤剂、漂白剂和化妆品，例举下述产品作为具体的例子。

本发明中使用的甾醇包括所有具有由通式1表示的骨架的化合物。所述甾醇包括，例如，由通式1表示的化合物、由通式1表示的化合物的衍生物、它们的苷、或者它们的混合物。这里，所述衍生物包括：各个由通式1表示的化合物中的一个或多个氢原子被有机基团如烷基取代的化合物。

通式1

在这些化合物中，优选具有上述骨架并具有27-30个碳原子的化合物，更好是具有上述骨架并具有27-29个碳原子的化合物。

本发明中使用的甾醇广泛地存在于植物、动物组织和微生物中。

有代表性的含甾醇的植物包括蔬菜，如日本萝卜叶、生菜、芦笋、黄瓜、蛋壳(egg bonnet)、东方腌瓜、大蒜、问荆和日本生姜，谷物或植物种子，如糙米、米糠、荞麦、芝蔴籽、葵花籽、胡桃、花生和油菜籽，大豆或得自大豆的产品，如大豆凝结渣、米糠油、芝蔴油、菜籽油、棉籽油、橄榄油、豆油、棕榈油、椰子油等。

含有甾醇的微生物包括酵母等等。

含有甾醇的动物组织包括：鱼油，动物油，如鲸油、牛油等。

作为存在于植物中的甾醇，可以是豆甾醇、谷甾醇、菜油甾醇、菠菜甾醇、油菜甾醇等。

作为存在于微生物中的甾醇，可以是麦角甾醇等。

作为存在于动物中的甾醇，可以是胆甾醇等。

其中，根据预防食品变质的能力、预防含香料产品变质的能力以及制备的容易程度，优选得自植物和微生物的甾醇。具体地说，优选植物甾醇，优选的甾醇的具体例子包括植物甾醇，如谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、菠菜甾醇和油菜甾醇，或者它们的甘油酯。

本发明中使用的甾醇可以是市售产品，或者可以是由常规方法，如使用含有上述甾醇的动物组织、植物和微生物作为原料进行分子蒸馏或萃取制备的产品。而且，上述甾醇是动植物油及脂肪的未经皂化的物质的主要成分，因此所述甾醇可由这些物质通过常规方法来制备。

当使用植物的叶和茎、植物籽等作为原料制备甾醇时，通常要对这些材料进行预处理。预处理包括，例如，对原料进行干燥，然后压碎成细粒。接着，使这样处理过的原料与溶剂接触，将甾醇转移入溶剂层中。溶剂的例子包括烃，如甲苯、己烷、苯和石油醚，卤代烃，如氯仿，酯，如乙酸乙酯，以及醇，如乙醇和甲醇。这些溶剂可以单独使用或者以两种或多种的混合物使用，例如以氯仿/甲醇混合溶剂使用。在这些溶剂中，优选氯仿/甲醇混合溶剂和醇，如乙醇，特别优选乙醇。

而且，甾醇可以通过常规方法由在提纯植物油，如豆油和棉籽油时形成的渣(除臭浓缩物)和提纯妥尔油时形成的副产物来制备。作为本发明中使用的方法的例子，JP-B-40-17599公开了对由溶剂萃取得到的粗植物油的除臭处理。当执行该方法，即，在高温高压下将蒸气吹入上述粗植物油时，生成了渣，使用己烷、甲醇等将甾醇从渣中沉淀分离出来。

当使用动植物油及脂肪的未经皂化的物质作为原料来制备甾醇时，通常要进行预处理，如皂化，以除去反应产物，然后通过与溶剂的接触将甾醇转移入溶剂层中。后来的操作步骤与使用含有上述甾醇的作为原料的植物进行溶剂萃取的情况基本相同。

作为另一种方法，使用例如羊毛蜡(羊毛脂)等作为原料制备甾醇的操作与使用含有上述甾醇的作为原料的植物进行溶剂萃取的情况基本相同。

这样得到的含溶剂的甾醇就此可以用作变质预防剂，如用作例如食品变质预防剂或用于含香料产品的变质预防剂。但是，更优选的变质预防剂，如本发明的食品变质预防剂或用于含香料产品的变质预防剂，通过加热和蒸发所述溶剂得到浓缩物，然后应用常规提纯方法来制备。

提纯方法包括，例如，硅胶柱色谱。作为该方法，可以采用的步骤是，将上述浓缩物倒入预先装有硅胶的柱中以将浓缩物装在硅胶上，然后将由溶剂组成的洗提剂倒入柱中以洗提保留的物质和溶剂，并且通过已知的手段将洗提剂分成若干不同的部分。作为溶剂，可以使用烃，如正戊烷、正己烷、支链己烷、苯和甲苯，醚，如乙醚，酯，如乙酸乙酯和乙酸甲酯，醇，如甲醇、乙醇、正丙醇和2-丙醇等。这些溶剂可以单独使用，或者以它们中的两种或多种的混合物使用。在使用常规的硅胶柱色谱的情况下，优选使用己烷、乙酸乙酯或者它们的混合溶剂来洗提。在使用混合溶剂的情况下，各个溶剂的混合比例没有特别限制。洗提通常在室温下进行，但是温度也没有特别限制，洗提也可以在低温或高温下进行。

这样得到的含有甾醇的本发明的变质预防剂可用作食品变质预防剂或者用于含香料产品的变质预防剂。

通过向食品中添加混入本发明的食品变质预防剂，能实现对食品的保质。

可以通过向其中添加混入本发明的食品变质预防剂来预防变质的食品包括：饮料，如非果汁饮料、果汁饮料、乳酸杆菌饮料、粉末(powder)饮料、茶饮料和咖啡饮料，冷冻糖食，如冰淇淋、果冻和冰甜食，甜食，如布丁、果冻和巴伐利亚奶油，发酵奶制品，如硬乳酪、软乳酪、乳酪饮品和冻乳酪，奶制品，如黄油、人造黄油和干酪，糖食，如口香糖、馅饼和糖果，鱼酱等。

虽然混合在食品中的食品变质预防剂的量根据食品的种类来确定，但是通常加入产品中的量为0.1ppm-1重量％，更好是1ppm-0.1重量％。

在添加混合本发明的食品变质预防剂时，可以使用向上述目标食品中直接添加混入的方法，也可以使用预先制备的食品变质预防剂的溶液或分散液，然后向食品中添加混入该溶液或分散液的方法。在本发明中，优选后一种方法。各种添加剂，如增厚剂和抗氧化剂可以预先存在于该溶液或分散液中。

用来得到上述溶液或分散液的介质的例子包括：醇，如乙醇，丙三醇等的中链脂肪酸酯，纯化的植物油，如椰子油和谷物色拉油，以及食用油。

虽然加入介质中的食品变质预防剂的量根据试剂要添加混入的食品而变化很大，但是通常为，例如10ppm-50重量％。

在本发明的用于含香料产品的变质预防剂中，有代表性的香料(它的变质可以通过用于含香料产品的变质预防剂来预防)的例子包括柑橘基、水果基和薄荷基香料。同时，也可以使用各自含有脂族醛作为主要香料成分的香料。

本发明的用于含香料产品的变质预防剂具有以下作用：通过向含香料产品中添加混合用于含香料产品的变质预防剂能保持含香料产品的品质。

能通过向其中添加混合本发明的用于含香料产品的变质预防剂来预防变质的含香料的产品的例子包括：化妆品，如香水、护肤品、化妆品、头发护理品，清洁产品，如香波、洗发水、沐浴液、固体肥皂、洗浴液、牙膏、洗牙液和漱口水，家用清洁产品、厕所用洗涤剂、浴室用洗涤剂、洗涤用粉末洗涤剂、自动洗碗机用洗涤剂、织物软化剂或除臭剂。

虽然混合入含香料产品中的含香料产品变质预防剂的量根据含香料产品的种类来确定，但是通常加入产品中的量为0.01ppm-1重量％，较好是0.1ppm-1重量％，更好是1ppm-0.1重量％。

在添加混合本发明的用于含香料产品的变质预防剂时，可以使用向上述目标含香料产品中直接添加混入的方法，也可以使用预先制备的用于含香料产品的变质预防剂的溶液或分散液，然后向含香料产品中添加混入该溶液或分散液的方法。在本发明中，优选后一种方法。各种添加剂，如增厚剂和抗氧化剂可以预先存在于该溶液或分散液中。

用来得到上述溶液或分散液的介质的例子包括：醇，如乙醇，二丙二醇、丙三醇等的中链脂肪酸酯，纯化的植物油，如椰子油和谷物色拉油，以及食用油。

虽然要加入介质中的含香料产品变质预防剂的量根据试剂要添加混入的含香料产品而变化很大，但是通常为，例如10ppm-50重量％。

实施例

以下，将参照实施例和比较例进一步详细地解释本发明，但是本发明并不限于这些实施例。

实施例1

由米糠制备含变质预防剂的溶液

将米糠(1kg)浸在乙酸乙酯(5L)中，并在50℃轻度搅拌3小时。在过滤之后，使用蒸发器浓缩滤出物。将浓缩物加入硅胶柱(装有2kg硅胶)中，然后用10L 10％乙酸乙酯/正己烷溶液(体积比)洗提。随后，用10L 25％乙酸乙酯/正己烷溶液(体积比)洗提并使用蒸发器将洗提液浓缩到干。将浓缩物溶解在乙醇中以制备最终浓度为10％的溶液，由此得到变质预防剂(a)。

产率为8.9％(以米糠中的固体物质计)，甾醇含量为9.3％。

实施例2

在乙醇中溶解市售的植物甾醇(由Nacalai Tesque公司生产，一种得自大豆的产品)以制备最终浓度为1％的溶液，由此得到变质预防剂(b)。

实施例3

使用以下试样评价实施例1的变质预防剂(a)预防食品变质的能力。

a)评价用试样的制备

向日本Shizuoka生产的Yabukita茶叶(40g)中添加水(1000g)，然后搅拌3分钟并在60℃萃取。通过将维生素C(0.01％)和变质预防剂(a)(0.01-0.1重量％)加入由过滤除去茶叶而得到的滤液中，然后通过添加水调节白利糖度(Brix.)至0.2，并且用碳酸氢钠将pH调节至6.2，来制备评价用试样。

就此，对于光老化试验，通过将试样装在透明PET容器中，然后在80℃浸渍10分钟对试样进行灭菌。同时，对于热老化试验，也通过将试样装在罐容器中，然后在121℃蒸馏10分钟对试样进行灭菌。

b)评价方法

b-1)对随时间推移而产生的改变的评价

在以下条件下对上述试样进行热老化及光老化处理。

热老化试验条件：

温度：55℃

持续时间：存储2周(在遮光条件下)

光老化试验条件：

温度20℃

光辐射：15000勒克斯(lux)

持续时间：6天

在试验完成后，由7人专家小组对老化试验中使用的试样的味道和香味进行感官评价。结果示于表1和2。

感官评价：

A)极好：味道和香味几乎没有任何改变

B)好：味道和香味有些改变

C)一般：味道和香味有一定的改变

D)不好：味道和香味急剧改变

实施例4

用以下试样来评价实施例2的变质预防剂(b)的预防食品变质的能力。

a)评价用试样的制备

除了添加实施例2的变质预防剂(b)(0.001、0.01或0.1重量％)代替实施例1的变质预防剂(a)以外，按实施例3所述相同的方法制备评价用试样。

b)评价方法

按实施例3所述相同的方法对试样的味道和香味进行感官评价。结果示于表1和2。

比较例1(对照)

除了添加0.1％的乙醇代替变质预防剂(a)以外，按实施例3所述相同的方式制备试样。在实施例3所述相同的条件下对这些试样进行感官评价。结果示于表1和2。

比较例2

除了添加0.1％的绿原酸的10％乙醇溶液代替变质预防剂(a)以外，按实施例3所述相同的方式制备试样。在实施例3所述相同的条件下对这些试样进行感官评价。结果示于表1和2。

表1：光老化试验结果

		添加的浓度(ppm)	感官评价6天
				比较例1	对照	-	D(D)
比较例2	绿原酸	100	D(D)
				实施例3	变质预防剂(a)	10100	B(B)A(A)
实施例4	变质预防剂(b)	0.1110	B(B)A(A)A(A)

在上表中，“添加的浓度”是指添加的固体物质的浓度。而且，括号中的字符表示对味道的评价，另一个字符表示对香味的评价(在下文中都同样地使用)。

表2：热老化试验结果

		添加的浓度(ppm)	1周	2周
					比较例1	对照	-	D(D)	D(D)
比较例2	绿原酸	100	D(D)	D(D)
					实施例3	变质预防剂(a)	10100	B(B)A(A)	B(B)A(A)
实施例4	变质预防剂(b)	0.1110	B(B)A(A)A(A)	B(C)B(B)A(A)

在上表中，“添加的浓度”是指添加的固体物质的浓度。

在光老化试验和热老化试验中，与对照试验和添加绿原酸的试验相比，其中添加了变质预防剂(a)或(b)的绿茶的感官试验中得到的结果明显好。具体地说，通过光老化观察到对绿茶的极好的预防变质的作用。即，在所有的添加变质预防剂的试验中，几乎没有观察到变质气味，而保持了茶的清新香味。另外，关于味道，绿茶有一点特殊味道，具有原来绿茶的味道。

实施例5

在50℃干燥豆腐渣一天一夜。按实施例1所述相同的方法由干燥的产物制备最终浓度为10％的变质预防剂(c)。

产率为2.4％(以豆腐渣中的固体物质计)，甾醇含量为7.9％。

实施例6

按实施例3所述相同的方法评价实施例5的变质预防剂(c)的预防食品变质的能力。但是，试样按以下方法制备，并且专家小组的人数由7人变成5人。

a)评价用试样的制备

向Shizuoka生产的Yabukita茶叶(40g)中添加水(1000g)，然后搅拌3分钟并在60℃萃取。通过将维生素C(0.01重量％)、绿茶香精(0.1重量％)和实施例5的变质预防剂(c)(0.01或0.1重量％)加入由过滤除去茶叶而得到的滤液中，然后通过添加水调节白利糖度(Brix.)至0.2，并且用碳酸氢钠将pH调节至6.2，来制备评价用试样。

就此，对于光老化试验，通过将试样装在透明PET容器中，然后在80℃浸渍10分钟对试样进行杀菌。同时，对于光老化试验，也通过将试样装在罐容器中，然后在121℃蒸馏10分钟对试样进行杀菌。

b)评价方法

按实施例3所述相同的方法对上述试样的味道和香味进行感官评价。结果示于表3和4。

实施例7

用以下试样评价实施例2的变质预防剂(b)的预防食品变质的能力。

a)评价用试样的制备

除了添加0.001、0.01或0.1重量％实施例2的变质预防剂(b)代替实施例5的变质预防剂(c)以外，按实施例6所述相同的方法制备评价用试样。

b)评价方法

按实施例6所述相同的方法对上述试样的味道和香味进行感官评价。结果示于表3和4。

比较例3(对照)

除了添加0.1％的乙醇代替变质预防剂(c)以外，按实施例6所述相同的方式制备试样。在实施例6所述相同的条件下对这些试样进行感官评价。结果示于表3和4。

比较例4

除了添加0.1％的绿原酸的10％乙醇溶液代替变质预防剂(c)以外，按实施例6所述相同的方式制备试样。在实施例6所述相同的条件下对这些试样进行感官评价。结果示于表3和4。

表3：光老化试验结果

		添加的浓度(ppm)	感官评价6天
				比较例3	对照	-	D(D)
比较例4	绿原酸	100	D(D)
				实施例6	变质预防剂(c)	10100	B(B)A(A)
实施例7	变质预防剂(b)	0.1110	B(B)A(A)A(A)

在上表中，“添加的浓度”是指添加的固体物质的浓度。

表4：热老化试验结果

在上表中，“添加的浓度”是指添加的固体物质的浓度。

在对照试验和添加绿原酸的试验中，绿茶香料的顶极气味通过各种老化而显著减少，但是明显地保留在所有添加变质预防剂的试验中，从而观察到预防香料变质的稳定效果。

实施例8

在以下条件下评价实施例2的变质预防剂(b)的预防食品变质的能力。

a)评价用试样的制备

在捏和机中充分地捏和下述配方中的口香糖基料、粉状糖和淀粉糖浆。向其中添加柠檬酸，并继续捏和整个混合物。此外，向其中添加香精和变质预防剂(b)，并继续捏和混合物以充分的混合(50℃，30分钟)。压出捏和的产品，得到宽20mm、长70mm、厚2mm的口香糖。

口香糖配方(重量％)：

口香糖基料	21％
		淀粉糖浆	13％
柠檬香精	1％
		柠檬酸	1.4％
变质预防剂(b)	0.1％
		粉状糖	63.5％
总计	100％

b)评价方法

b-1)对随时间推移而产生的改变的评价

在以下条件下对上述试样进行老化试验。

老化试验条件：

温度：40℃

持续时间：存储2周(在遮光条件下)

在试验完成后，由7人专家小组对老化试验中使用的试样的味道和香味进行感官评价。结果示于图1。

感官评价：

3分：味道和香味几乎没有任何改变

2分：味道和香味有些改变

1分：味道和香味有一定的改变

0分：味道和香味急剧改变

比较例5(对照)

除了添加0.1％的乙醇代替变质预防剂(b)以外，按实施例8所述相同的方法制备试样。在实施例8所述相同的条件下对这些试样进行感官评价。结果示于图1。

比较例6

除了添加0.1％的维生素E混合物的1％乙醇溶液代替变质预防剂(b)以外，按实施例8所述相同的方法制备试样。在实施例8所述相同的条件下对这些试样进行感官评价。结果示于图1。

从图1中明显可以看出，其中添加了变质预防剂(b)的实施例8的口香糖，明显优于没有添加变质预防剂的比较例5的口香糖以及其中添加维生素E代替变质预防剂的比较例6的口香糖。

实施例9(对牙膏的应用)

在以下条件下评价变质预防剂(b)的预防食品变质的能力。

a)评价用试样的制备

向具有以下配方的牙膏基料中添加1.0重量％的水果薄荷型香精或0.01重量％的实施例2的变质预防剂(b)，由此得到牙膏材料。在将该材料置于搅拌摆锤式破碎机中搅拌的条件下脱气(100mmHg，10分钟)之后，将其取出，以每管15g装入铝管中，紧密地封闭铝管。

牙膏基料配方(重量％)：

重质碳酸钙	50.00
		甘油	25.00
纯化水	21.80
		羧甲基纤维素	1.50
十二烷基硫酸钠	1.40
		糖精钠	0.25
苯甲酸单钠	0.05
		总计	100.00

(评价方法)

将上述评价用试样存储于50℃的恒温浴中2周。

取出存储了2周的试样并冷却到室温。将各个管中的物品挤出，置于药物包装纸上，闻气味，并用牙刷刷牙，物品置于牙刷上。根据以下评价标准来评价试样。5位专家的评价结果示于表5。

评价标准：

A：味道和香味几乎没有任何改变

B：味道和香味有些改变

C：味道和香味有一定的改变

D：味道和香味急剧改变

比较例7(对照)

除了添加0.1％的乙醇代替变质预防剂(b)以外，按实施例9所述相同的方法制备试样。在实施例9所述相同的条件下对这些试样进行感官评价。结果示于表5。

比较例8

除了添加0.1％的维生素E混合物的1％乙醇溶液代替变质预防剂(b)以外，按实施例9所述相同的方法制备试样。在实施例9所述相同的条件下对这些试样进行评价。结果示于表5。

表5

在上表中，“添加的浓度”是指添加的固体物质的浓度。

从以上结果中明显可以看出，添加的浓度为0.1ppm和1ppm的变质预防剂(b)能明显地改善香精在一定时间段中的稳定性，而不会影响牙膏的气味和外观。

因此，可以认为，所述变质预防剂对于预防碱性基料中香料的变质是有效的，而该变质一直以来都是一个问题。

实施例10(对漱口水的应用)

使用以下试样评价实施例2的变质预防剂(b)预防食品变质的能力。

a)评价用试样的制备

向具有以下配方的漱口水基料中添加0.1重量％的漱口水香精(薄荷型)和0.01重量％实施例2的变质预防剂(b)，由此得到漱口水。将所述漱口水装入2个100ml的透明玻璃瓶中，密封玻璃瓶。

漱口水配方(重量％)：

95％乙醇	10.00
		聚氧乙烯硬化的蓖麻油(EO-60)	2.00
浓缩甘油	10.00
		糖精钠	0.01
苯甲酸钠	0.05
		磷酸单钠一水合物	0.06
氢氧化钠	适量(调节到pH为7.8)
		纯化水	适量
总计	100.00

(评价方法)

按实施例9所述相同的方法存储上述评价用试样。

取出存储了2周的试样并冷却至室温。将各个瓶中的物质(10-15ml)倒入杯子中，闻气味，并用这些物质清洗口腔。根据实施例9所述相同的评价标准评价试样的变质程度。5位专家的评价结果示于表6。

比较例9(对照)

除了添加0.01％的乙醇代替变质预防剂(b)以外，按实施例10所述相同的方法制备试样。在实施例10所述相同的条件下对这些试样进行评价。结果示于表6。

比较例10

除了添加0.01％的维生素E混合物的1％乙醇溶液代替变质预防剂(b)以外，按实施例10所述相同的方法制备试样。在实施例10所述相同的条件下对试样进行评价。结果示于表6。

表6

		添加的浓度(ppm)	评价	评论
					比较例9	对照	-	D	香味总体上明显变质，特别是水果气味急剧减少
比较例10	维生素E混合物	1	D	与不添加的试验中描述的一致，香味总体上明显变质
					实施例10	变质预防剂(b)	1	A	总体上，香味与未老化的非常相似，几乎观察不到变质

在上表中，“添加的浓度”是指添加的固体物质的浓度。

从以上结果中明显可以看出，添加的浓度为1ppm的变质预防剂(b)能明显地改善香精在一定时间段中的稳定性，而不会影响漱口水的气味和外观。

实施例11(对用于自动洗碗机的洗涤剂的应用)

使用以下实施例评价实施例2的变质预防剂(b)的预防香味变质的能力。

a)评价用试样的制备

制备具有以下配方的用于自动洗碗机的含香料的洗涤剂。

配方(重量％)：

水	27.14
		膨润土(Polargel T)	1.00
磷酸单硬脂醇酯	0.16
		氢氧化钠(固体物质为49％)	4.00
碳酸钠	4.50
		硅酸钠RU	14.00
次氯酸钠(5.25％)	23.00
		三聚磷酸钙(Ca-TPP)	24.00
癸基苯基醚硫酸钠(Dowfax 3B-2)	1.20
		柑橘基香料	1.00
总计	100.00

在本实施例中，上述柑橘基香料通过向柑橘基香料中添加1％变质预防剂(b)得到。

比较例11

按实施例11所述相同的方法制备试样。

在对照试验中，添加1％的乙醇代替变质预防剂(b)。

在40℃存储上述制备的用于自动洗碗机的含香料的洗涤剂2个月，然后，根据以下评价标准进行评价。

5位专家的评价结果示于表7。

评价标准：

A：几乎观察不到任何变化

B：观察到一些改变

C：观察到急剧改变

表7

		评价	评论
				比较例11	对照	C	观察到外观的明显改变(色泽)。观察到香味的显著改变。
实施例11	变质预防剂(b)	A	几乎没有观察到外观(色泽)和香味品质的任何改变

工业应用性

本发明的变质预防剂的特征是含有甾醇作为活性成分。通过将本发明的含有甾醇的变质预防剂混入食品中，能够长时间地保持食品的品质。另外，本发明是经济有利的，因为只要混合少量的变质预防剂就足够了。同时，通过将本发明的含有甾醇的变质预防剂混入含香料的产品中，能够长时间地保持含香料产品的品质。另外，本发明是经济有利的，因为只要混合少量的用于含香料产品的变质预防剂就足够了。

此外，本发明的用于含香料产品的变质预防剂具有极好的预防非含香料的产品变质的作用。

本发明已通过参照具体的实施方式进行了详细的描述，但是本领域技术人员要明白，在不偏离本发明的精神和范围的前体下可以对本发明进行各种改变和修改。

本申请以提交于2001年11月15日的日本专利申请2001-349799和2001-349800为基础，它们的全部内容在本文中引用作为参考。

Claims (7)

1. 一种用于在碱性条件下的含香料产品的变质预防剂，它含有具有由下式1表示的骨架的甾醇：

2. 如权利要求1所述的变质预防剂，其特征在于，所述甾醇得自：

-蔬菜，选自日本萝卜叶、生菜、芦笋、黄瓜、蛋壳、东方腌瓜、大蒜、问荆和日本生姜；谷物或植物种子，选自糙米、米糠、荞麦、芝蔴籽、葵花籽、胡桃、花生和油菜籽；大豆或得自大豆的产品，选自大豆凝结渣、米糠油、芝蔴油、菜籽油、棉籽油、橄榄油、豆油、棕榈油和椰子油；

-酵母；

-动物油，选自鲸油和牛油；或者

-鱼油。

3. 如权利要求1所述的变质预防剂，其特征在于，所述甾醇具有27-30个碳原子。

4. 如权利要求1所述的变质预防剂，其特征在于，所述甾醇是谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、菠菜甾醇或油菜甾醇，或者它们的甘油酯。

5. 如权利要求1所述的变质预防剂，其特征在于，所述含香料产品是化妆品、清洁产品、家用清洁产品、厕所用洗涤剂、浴室用洗涤剂、洗涤用粉末洗涤剂、自动洗碗机用洗涤剂、织物软化剂或除臭剂。

6. 如权利要求5所述的变质预防剂，其特征在于，所述化妆品选自香水、护肤品、化妆品和头发护理品；所述清洁产品选自香波、洗发水、沐浴液、固体肥皂、洗浴液、牙膏、洗牙液和漱口水。

7. 具有由下式1表示的骨架的甾醇作为在碱性条件下的含香料产品的变质预防剂的用途

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