CN100396369C

CN100396369C - 一种杂化非离子氟表面活性剂及其合成方法

Info

Publication number: CN100396369C
Application number: CNB2006100459658A
Authority: CN
Inventors: 翟健
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2006-03-02
Filing date: 2006-03-02
Publication date: 2008-06-25
Anticipated expiration: 2026-03-02
Also published as: CN1843604A

Abstract

一种杂化非离子氟表面活性剂及其合成方法，该表面活性剂为两大主要组成部分：主体部分是以羟基(-OH)形式亲水的缩聚多元醇作为亲水基的非离子氟表面活性剂——含氟烷基羧酸聚甘油酯；本发明打破了现有非离子氟表面活性剂均采用以聚氧乙烯链为亲水基结构的传统方式，搭建了较大的亲水基团主干链，同时有效地避免了聚氧乙烯链段易受温度变化产生浊点而影响产品功能的缺点。该表面活性剂的另一组成部分是用来杂化非离子氟表面活性剂的羧酸盐型阴离子氟表面活性剂。利用上述两个组成部分分子端基电负性不同的特点，借助范德瓦尔斯力来实现分子杂化的。

Description

一种杂化非离子氟表面活性剂及其合成方法

技术领域

本发明专利属于化工制剂，特别涉及一种属于非金属元素有机化合物的杂化非离子氟表面活性剂及其合成方法。

背景技术

现有的含氟表面活性剂商品中，离子型产品较多，非离子型产品较少。而非离子型氟表面活性剂中又以聚氧乙烯链为亲水基团的类型占主要品种。目前为止，还没有关于杂化型非离子氟表面活性剂的报道。

从应用领域角度而言，氟表面活性剂商品品种单调，可选择范围窄，价格昂贵。如：用于消防事业的灭火药剂，在淘汰对大气臭氧层有害的哈龙系列产品以后，可供选择的比较理想产品只有AFFF产品，该产品主要由美国3M公司进口，价位较高。又如农用蔬菜大棚膜中添加的消雾剂，我国长期依靠进口AF-18(日产)和AF-1500(日产)产品。实际上这些产品在性能、功能等方面也不同程度的存在诸如相容性不良、色泽深、分层、沉淀等不足，但目前尚没有替代产品上市。

曾有关于双链碳氟表面活性剂的研究报道，主要分为两大类：一种是憎水基由一双含氟碳链构成的，如通式

F(CF₂)_n(CH₂)₂COOCH₂CH(SO₃Na)COO(CH₂)₂(CF₂)_nF

典型结构的氟碳表面活性剂。另一种是憎水基的双链分别由一个碳氟链和一个碳氢链组成的，常被称为杂交型氟表面活性剂。前者的优点是临界胶束浓度数较低，后者则因同时含有一个碳氟链和一个碳氢链而即具有较高的降低水溶液表面张力能力，又具有降低油/水界面张力能力。但是由于限于碳氟链长度，双链碳氟表面活性剂提高表面活性的能力和增效程度仍有局限，因此对于一些特殊应用领域，该类型表面活性剂仍不够理想。

也曾有将两种以上不同类型表面活性剂复合配制的方法，制备混合型含氟表面活性剂，利用碳氢链与碳氟链互疏的特性以获得更好的表面活性的实例。但混合型表面活性剂必竟是“混合型”，在溶液中形成的胶束仍为各自分离状态，其表面吸附往往以双分子层结构出现，含氟组份离子往往构成混合溶液表面最外层。参与混合的各类表面活性剂的比例直接影响复合物性能，时有相抗性出现，因此，配方设计复杂，很难获取最佳效果。

发明内容

本发明专利的目的是针对现有含氟表面活性在性质、功能等方面存在的不足，及其应用领域货源短缺、价位昂贵、品种单调的实际情况，从调整分子结构开始，设计的新品种氟表面活性剂——杂化非离子氟表面活性剂及其合成方法。

该表面活性剂分子结构独特，表面活性高，降低表面张力能力强，而且具备：与树脂相容性好、与相关助剂配伍性好，并能产生协同效应、产品无毒环保、色泽较浅、不分层、不沉淀、亲水能力强等优点。可根据需要在多种应用领域中使用。如：在消防事业中用作灭火药剂，替代进口产品AFFF；在农用蔬菜大棚膜中用作消雾剂，替代进口的AF-1500；在涂料工业中用作分散剂、流平剂；高分子工业中用作乳化剂；纺织工业中用作润湿剂；石油工业中用作采油助剂等等。本产品采用一次性合成并同时杂化的连续工艺生产，工艺安全无污染，生产转化率高，因此大大降低了产品价格。

下例为本发明专利产品FF58-1同进口AF-1500性能比较表：

上表为用于阐明本发明专利产品性能而例，但本发明不仅限于此。

本发明专利的宗旨是：以改变产品分子结构为手段，达到改善产品性能和功能的目的，为我国氟表面活性剂的开发增添一个新的品种。

该表面活性剂为两大主要组成部分：主体部分是以羟基形式亲水的缩聚多元醇作为亲水基的非离子氟表面活性剂，即含氟烷基羧酸聚甘油酯；另一组成部分是用来杂化非离子氟表面活性剂的羧酸盐型阴离子氟表面活性剂；利用上述两个组成部分分子端基电负性不同的特点，借助范德瓦尔斯力来实现分子杂化，得到通式为

C_nF_2n+1COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH·(C_nF_2n+1COOM)_x或C_nF_2n+1RCOOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH·(C_nF_2n+1RCOOM)_x

式中：n＝4～16的一个正整数；m＝2～30的一个正整数；x＝1～(2m+1)；R＝(CH₂)_1～18；M＝Na⁺、或K⁺、或NH₄ ⁺；

以含氟烷基羧酸聚甘油酯为主链，由含氟烷基羧酸盐型阴离子氟表面活性剂杂化的非离子氟表面活性剂，简称为杂化非离子氟表面活性剂。

本发明专利采用一次性工艺，分阶段控制，使两组份的合成在同一过程中进行的方法，把两个不同的基本化学反应有机的结合起来。其前段反应为非离子氟表面活性剂的合成阶段。在反应中通过控制反应物pH值的方法，为下一阶段反应预留出含酸量，接着连续进行羧酸盐型阴离子氟表面活性剂的合成，并同时进行分子杂化而成。

具体生产合成方法是：

(1)制备聚合甘油

为使杂化非离子氟表面活性剂具有较高的亲水能力，普通多元醇分子结构中所含有的羟基(-OH)数目是远远不够的，为搭建较大的亲水基团，本发明专利采用甘油缩聚物——聚合甘油为杂化非离子氟表面活性剂的亲水基团链段。聚合甘油制备方法如下：

将丙三醇加入反应器，在碱性催化剂NaOH或KOH存在下，于180～260℃负压氮保护下进行甘油缩聚反应，生成物为聚合甘油，备用；所述聚合甘油通式为：

HOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_m OH

式中：m＝2～30的一个正整数。

(2)杂化非离子氟表面活性剂的合成

将(1)反应所得聚合甘油与含氟烷基羧酸，按等摩尔比或聚合甘油稍过量的比例在氮气或CO₂气体保护下，于140～240℃负压下进行酯化反应；生成非离子氟表面活性剂，即含氟烷基羧酸聚甘油酯，所述含氟烷基羧酸聚甘油酯的通式为：

C_nF_2n+1COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_m OH

或C_nF_2n+1RCOOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_m OH

式中：n＝4～16的一个正整数；m＝2～30的一个正整数；R＝(CH₂)_1～18；

在上述酯化反应过程中，监控反应中反应物的pH值达到3.5±0.5时，停止加热，自然冷却或经风冷、水冷降温，减缓反应进行，预留出部分尚未反应的含氟烷基羧酸，为使反应由酯化反应转变成为酸碱中和反应做好准备，当温度降到120℃时，再分批加入事先配制好的碱液(碱液为不低于10％Na₂CO₃或NaHCO₃或K₂CO₃或KHCO₃或NH₄HCO₃的水溶液或NH₃水等)，在碱性化合物接触反应物同时，立即与其中的含氟烷基羧酸反应，系统中的反应方向也立即由反应缓慢的酯化反应转变为较容易进行的酸碱中和反应。直至反应物pH值达到6±0.5为止。此时反应物中预留的含氟烷基羧酸与碱液反应生成通式为

C_nF_2n+1COOM或C_nF_2n+1RCOOM

式中n＝4～16的一个正整数；R＝(CH₂)_1～18；M＝Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺；的羧酸盐型阴离子氟表面活性剂。由于范德瓦尔斯力的作用，反应前阶段生成的含氟烷基羧酸聚甘油酯与反应后阶段生成的羧酸盐型阴离子氟表面活性剂分子之间产生亲和作用，从而杂化成为杂化非离子氟表面活性剂，所述杂化非离子氟表面活性剂的通式为：

C_nF_2n+1COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

·(C_nF_2n+1COOM)_x

或C_nF_2n+1RCOOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

·(CnF_2n+1RCOOM)_x

式中：n＝4～16的一个正整数；m＝2～30的一个正整数；x＝1～(2m+1)；R＝(CH₂)_1～18；M＝Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺；

反应中过剩的聚合甘油将作为普通非离子碳氢表面活性剂，成为杂化非离子氟表面活性剂的复配物，并将在降低油水界面张力方面发挥作用。

本发明区别于一般合成反应，其特点是：

(1)含氟烷基羧酸与聚合甘油的酯化反应、含氟烷基羧酸与碱性化合物(Na₂CO₃或NaHCO₃或K₂CO₃或KHCO₃或NH₄HCO₃或NH₃水等)的酸碱中和反应、及其两反应生成物经相互吸引形成的分子杂化过程；以及反应后过剩的聚合甘油与生成物——杂化非离子氟表面活性剂的复合，四个过程都被紧凑的设计在一个连续进行的反应过程中。按设计要求监控反应物的pH值，调整反应物中酸度是决定酯化反应终止、中和反应开始、及杂化过程完成的关键环节。当第一反应(酯化反应)进行将达到设计要求时，减缓反应，将反应物中尚未反应的含氟烷基羧酸预留下来，作为第二反应(中和反应)的原料。当碱性化合物进入反应器，并接触反应物中预留的含氟烷基羧酸后，易于进行的酸碱中和反应立即开始，并取代了反应较缓慢的酯化反应而成为系统中的反应主体。而随着第二反应的开始，及其生成物——羧酸盐型阴离子氟表面活性剂的产生，两反应过程产物间相互杂化的过程也同时均匀的开始，随着反应系统中含氟烷基羧酸逐渐减少，pH值逐渐趋近预定指标6±0.5。当pH值达到预定指标后，可视为反应结束，系统中残留的过量聚合甘油作为普通非离子碳氢表面活性剂，同时均匀的复合于其中，并将在降低油水界面张力方面发挥作用。

这一设计的特征在于：

①最大限度地综合利用了自原料、第一产物、付产物、剩余物、第二产物及反应剩余物；最终杂化大分子、及其残留的过剩聚合甘油。使各阶段物质相辅相成，并以其优势协同配合，形成高活性的杂化型大分子氟表面活性剂。由于反应是连续进行的，因此反应均匀，各阶段反应中的残留物和付产物均按设计转化为表面活性剂，除以蒸汽形式排出少量生成水和CO₂外，反应不产生任何三废污染物。

②提高产品效能。杂化非离子氟表面活性剂是以含氟烷基羧酸聚甘油酯为主链，借助范德瓦尔斯力与羧酸盐型阴离子氟表面活性剂杂化而成的大分子结构产品，其分子量大大高于普通(现有)氟表面活性剂、双链碳氟表面活性剂、杂交型氟表面活性剂和混合型氟表面活性剂，而且在形成胶束时是体积空间互补的，因此其降低表面张力能力很强，表面活性极高。例如未经杂化的非离子氟表面活性剂——含氟烷基羧酸聚甘油酯的润湿铺展为18×18cm²/5min，而经过杂化后的非离子氟表面活性剂——含氟烷基羧酸盐型阴离子氟表面活性剂杂化含氟烷基羧酸聚甘油酯，其润湿铺展为90×90cm²/5min，大大高于杂化前产品的该项性能。

③提高收率。现有技术合成的原料——聚合甘油为有机缩聚物，其链节的多少(或称链的长短)不可能完全均一一致，但与含氟烷基羧酸反应所得酯化物均具备良好的表面活性，这些不等长的氟表面活性剂在形成胶束时，按不同梯度形成空间体积互补状态，从而增大了活性基团在界面上的覆盖率，因此，为了保留界面上活性基团的空间互补状态，在反应进行中不需要按分子量大小(链长短)分筛产品，而是使不同链长产品优势互补，综合利用。所以过程中没有被淘汰生成物，不但性能提高，收率也得到保证。

经多次实践表明，本发明专利的最终产品趋于一个较窄的高表面活性范围。

④节约能源。设计中将多个反应综合在一个连续过程中进行，免除了许多中间的间歇环节，能源利用上是节约的。

(2)酯化反应生成物——非离子氟表面活性剂——含氟烷基羧酸聚甘油酯和酸碱中和反应生成物——羧酸盐型阴离子氟表面活性剂，分子之间借助于范德瓦尔斯力相互吸引，促使分子杂化成为大分子，是本发明专利的分子结构设计特征之一。其过程是利用非离子氟表面活性剂——含氟烷基羧酸聚甘油酯的亲水基团中的多羟基(-OH)的电负性，与羧酸盐型阴离子氟表面活性剂分子结构中带正电性的离子(Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺等)之间发生偶极诱导作用，借助范德瓦尔斯力相互吸引，随反应进行的同时，产生杂化型大分子结构的。杂化后生成的大分子应称为“含氟烷基羧酸盐型阴离子表面活性剂杂化含氟烷基羧酸聚甘油酯”，为了区别于杂交型氟表面活性剂，故简称为“杂化非离子氟表面活性剂”。

具体实施方式

下面的实施例可进一步阐明本发明。

实施例1：含钠离子的杂化型非离子氟表面活性剂的合成

将聚合甘油与碳原子数为4～16的含氟烷基羧酸按等摩尔比或1.5∶1的比例加入反应器，在氮气保护下，于140℃至200℃负压搅拌下进行酯化反应。当反应温度达120℃以上时开始监控反应物pH值。当pH值达3.5时停止加热，减缓酯化反应。降温至120℃时分批缓缓加入NaHCO₃水溶液，继续监控pH值至6.5±0.5时停加液碱NaHCO₃，生成物为C_nF_2n+1COONa的阴离子氟表面活性剂，继续反应30分钟，视为终点。然后搅拌下自然降温至60℃即可出料，此段时间可以促进阴离子氟表面活性剂与前期酯化反应生成物非离子氟表面活性剂的杂化过程，使之均匀且完全。

(1)当n＝4；m＝2；x＝1；R＝CH₂；M＝Na⁺时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₄F₉COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₂OH

·(C₄F₉COONa)

或C₄F₉CH₂COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₂OH

·(C₄F₉CH₂COONa)

(2)当n＝10；m＝15；x＝31；R＝(CH₂)₉；M＝Na⁺时；生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₁₀F₂₁COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₁₅OH

·(C₁₀F₂₁COONa)₃₁

或C₁₀F₂₁(CH₂)₉COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₁₅

·[C₁₀F₂₁(CH₂)₉COONa]₃₁

(3)当n＝16；m＝30；x＝61；R＝(CH₂)₁₈；M＝Na⁺时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₁₆F₃₃COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₃0OH

·(C₁₆F₃₃COONa)₆₁

或C₁₆F₃₃(CH₂)₁₈COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₃₀OH

·[C₁₆F₃₃(CH₂)₁₈COONa]₆₁

此反应也可用加入Na₂CO₃碱液来实现。

实施例2：同理可以由加入K₂CO₃或KHCO₃的水溶液获得含钾离子的杂化型非离子氟表面活性剂：

(1)当n＝4；m＝2；x＝1；R＝CH₂；M＝K⁺时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₄F₉COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₂OH

·(C₄F₉COOK)

或C₄F₉CH₂COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₂OH

·(C₄F₉CH₂COOK)

(2)当n＝10；m＝15；x＝31；R＝(CH₂)₉；M＝K⁺时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₁₀F₂₁COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₁₅OH

·(C₁₀F₂₁COOK)₃₁

或C₁₀F₂₁(CH₂)₉COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₁₅OH

·[C₁₀F₂₁(CH₂)₉COOK]₃₁

(3)当n＝16；m＝30；x＝61；R＝(CH₂)₁₈；M＝K⁺时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₁₆F₃₃COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₃₀OH

·(C₁₆F₃₃COOK)₆₁

或C₁₆F₃₃(CH₂)₁₈COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₃₀OH

·[C₁₆F₃₃(CH₂)₁₈COOK]₆₁

实施例3：也可由加入NH₃HCO₃的水溶液或NH₄水得到含氨离子的杂化型非离子氟表面活性剂。

(1)当n＝4；m＝2；x＝1；R＝CH₂；M＝NH₄ ⁺时生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₄F₉COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₂OH

·(C₄F₉COONH₄)

或C₄F₉CH₂COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₂OH

·(C₄F₉CH₂COONH₄)

(2)当n＝10；m＝15；x＝31；R＝(CH₂)₉；M＝NH₄ ⁺时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₁₀F₂₁COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₁₅OH

·(C₁₀F₂₁COONH₄)₃₁

或C₁₀F₂₁(CH₂)₉COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₁₅OH

·[C₁₀F₂₁(CH₂)₉COONH₄]₃₁。

(3)当n＝16；m＝30；x＝61；R＝(CH₂)₁₈；M＝NH₄ ⁺时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₁₆F₃₃COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₃₀OH

·(C₁₆F₃₃COONH₄)₆₁

或C₁₆F₃₃(CH₂)₁₈COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₃₀OH

·[C₁₆F₃₃(CH₂)₁₈COO NH₄]₆₁。

Claims

1.一种杂化非离子氟表面活性剂，其特征在于，该表面活性剂为两大主要组成部分：主体部分是以羟基形式亲水的缩聚多元醇作为亲水基的非离子氟表面活性剂，即含氟烷基羧酸聚甘油酯；另一组成部分是用来杂化非离子氟表面活性剂的羧酸盐型阴离子氟表面活性剂；利用上述两个组成部分分子端基电负性不同的特点，借助范德瓦尔斯力来实现分子杂化，得到通式为

C_nF_2n+1COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

·(C_nF_2n+1COOM)_x

或C_nF_2n+1RCOOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

·(C_nF_2n+1RCOOM)_x

式中：n＝4～16的一个正整数；m＝2～30的一个正整数；x＝1～(2m+1)；R＝(CH₂)_1～18；M＝Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺；

2.根据权利要求1所说的一种杂化非离子氟表面活性剂，其特征在于，当n＝4；m＝2；x＝1；R＝CH₂时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₄F₉COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₂OH

·(C₄F₉COOM)

或C₄F₉CH₂COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₂OH

·(C₄F₉CH₂COOM)

上式中的M＝Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺。

3.根据权利要求1所说的一种杂化非离子氟表面活性剂，其特征在于，当n＝10；m＝15；x＝31；R＝(CH₂)₉时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₁₀F₂₁COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₁₅OH

·(C₁₀F₂₁COOM)₃₁

或C₁₀F₂₁(CH₂)₉COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₁₅OH

·[C₁₀F₂₁(CH₂)₉COOM]₃₁

上式中的M＝Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺。

4.根据权利要求1所说的一种杂化非离子氟表面活性剂，其特征在于，当n＝16；m＝30；x＝61；R＝(CH₂)₁₈时，生成的杂化非离子氟表面活性剂为

C₁₆F₃₃COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₃0OH

·(C₁₆F₃₃COOM)₆₁

或C₁₆F₃₃(CH₂)₁₈COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)₃₀OH

·[C₁₆F₃₃(CH₂)₁₈COOM]₆₁

上式中的M＝Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺。

5.一种杂化非离子氟表面活性剂的生产合成方法，其特征在于，

(1)制备聚合甘油

将丙三醇加入反应器，在碱性催化剂NaOH或KOH存在下，于180～260℃负压氮保护下进行甘油缩聚反应，生成物为聚合甘油，备用；所述聚合甘油的通式为：

HOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

式中：m＝2～30的一个正整数；

(2)杂化非离子氟表面活性剂的合成

将(1)反应所得聚合甘油与含氟烷基羧酸，按等摩尔比或聚合甘油稍过量的比例在氮气或CO₂气体保护下，于140～240℃负压下进行酯化反应；生成非离子氟表面活性剂含氟烷基羧酸聚甘油酯，所述含氟烷基羧酸聚甘油酯的通式为：

C_nF_2n+1COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

或C_nF_2n+1RCOOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

在上述酯化反应过程中，监控反应中反应物的pH值达到3.5±0.5时，停止加热，自然冷却或经风冷、水冷降温，减缓反应进行，预留出部分尚未反应的含氟烷基羧酸，为使反应由酯化反应转变成为酸碱中和反应做好准备；当温度降到120℃时，再分批加入事先配制好的碱液，所说的碱液为不低于10％Na₂CO₃或NaHCO₃或K₂CO₃或KHCO₃或NH₄HCO₃的水溶液或NH₃水；在碱液中的碱性化合物接触反应物同时，立即与其中的含氟烷基羧酸反应，系统中的反应方向也立即由反应缓慢的酯化反应转变为较容易进行的酸碱中和反应，直至反应物pH值达到6±0.5为止；此时反应物中预留的含氟烷基羧酸与碱液反应生成羧酸盐型阴离子氟表面活性剂，所述羧酸盐型阴离子氟表面活性剂通式为：

C_nF_2n+1COOM或C_nF_2n+1RCOOM

式中n＝4～16的一个正整数；R＝(CH₂)_1～18；M＝Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺；由于范德瓦尔斯力的作用，反应前阶段生成的含氟烷基羧酸聚甘油酯与反应后阶段生成的羧酸盐型阴离子氟表面活性剂分子之间产生亲和作用，从而杂化成为杂化非离子氟表面活性剂，所述杂化非离子氟表面活性剂通式为：

C_nF_2n+1COOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

·(C_nF_2n+1COOM)_x

或C_nF_2n+1RCOOCH₂CHOHCH₂(OCH₂CHOHCH₂)_mOH

·(C_nF_2n+1RCOOM)_x

式中：n＝4～16的一个正整数；m＝2～30的一个正整数；x＝1～(2m+1)；R＝(CH₂)_1～18；M＝Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺。