CN100384421C - N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶 - Google Patents

N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶 Download PDF

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Abstract

发现一些新的N-(取代的芳基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶衍生物具有未料到的杀虫活性。这些化合物可由结构式(I)表示，其中m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0，1，2或3；A是C或CH；并详细描述了B，D，E，R，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8。此外，提供组合物，包含杀虫有效量的至少一种结构式I的化合物，和任选的杀虫有效量的至少一种第二化合物，与至少一种杀虫剂相容的载体；以及防治昆虫的方法，包括将杀虫有效量的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。

Description

N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶
发明领域
本发明总体涉及杀虫剂化合物及其在防治昆虫中的用途。具体地，本发明涉及N-(取代的芳基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶衍生物，其N-氧化物，及其农业上适用的盐，这些杀虫剂的组合物及它们用于防治昆虫的方法。
发明的背景
众所周知昆虫不仅会对农业作物的生长造成重大危害，而且生长在土壤中的昆虫如白蚁和蛴螬会对建筑物和草地造成重大的危害。这些危害可造成与农作物，草地或建筑物相关的数百万美元价值的损失。因此，一直需要新型的杀虫剂，它们安全，更有效并且成本更低。杀虫剂对防治昆虫有用，否则这些昆虫对农作物如小麦，玉米，大豆，土豆和棉花等会造成严重危害。为保护农作物，需要能防治但不会危害农作物的杀虫剂，并且不会对哺乳动物和其他生物有有害作用。
许多专利公开了各种具杀虫活性的取代的哌啶和哌嗪衍生物。例如，在美国专利5,569,664这提出的，据报道下面结构式的化合物具有杀虫活性：
Figure C20038010944500061
式中，U选自-(CH2)n-和亚乙基，其中n是1，2或3；Q选自：氢，羟基，硫氢基和氟；V选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基甲硅烷氧基，二烷氨基，氰基，硝基，羟基和苯基；W选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，硝基，氨基，苯氧基和苯基烷氧基；X选自：氢，羟基，卤素，烷基，烷氧基烷基，烷氧基，环烷基烷氧基，卤代烷氧基，烯氧基，炔氧基，烷基甲硅烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，氰基，氰基烷氧基，硝基，氨基，一烷氨基，二烷氨基，烷氨基烷氧基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷氨基羰基，氨基羰氧基，苯基，苯基烷氧基，苯氧基和苯氧基烷基；Y和Z独立地选自氢和烷氧基；R1和R2独立地选自被下面基团取代的苯基：卤素，烷基，卤代烷基，卤代烷氧基，烷氧基烷基，羟基，芳硫基，烷氧基，二烷氨基，二烷氨基磺酰基，羟基烷氨基羰基，烷基磺酰基氧和卤代烷基磺酰基氧；和相应的N-氧化物及农业上适用的盐。
美国专利5,639,763提出，具下面结构式的化合物有杀虫活性：
Figure C20038010944500071
式中，U选自-(CH2)n-和亚乙基，其中n是1，2或3；Q选自：氢，羟基，硫氢基和氟；V选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基甲硅烷氧基，二烷氨基，氰基，硝基，羟基和苯基；Y和Z独立地选自氢和烷氧基；W和x合在一起是-OCH2CH2O-，-CH2C(CH3)2O-，-OC(CH3)2O-或-N＝C(C2H5)O-；R1和R2独立地选自被下列基团取代的苯基：卤素，烷基，卤代烷基，卤代烷氧基，烷氧基烷基，羟基，芳硫基，烷氧基，二烷氨基，二烷氨基磺酰基，羟基烷氨基羰基，烷基磺酰基氧和卤代烷基磺酰基氧；和相应的N-氧化物及农业上适用的盐。
美国专利5,795,901公开具下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010944500072
式中，V，W，Y和Z是氢；X是烷氧基，环烷氧基，烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基或五或六元杂芳基或杂芳氧基，各杂芳基任选被下面基团取代：卤素，氰基，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷氧基烷基或卤代烷氧基烷基；R1和R2独立地选自：卤代烷基，被卤素，卤代硫代(halothio)，卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基；或被卤素或烷基取代的五或六元杂芳基；R3是烷基，卤代烷基，羟基烷基，烷氧基烷基，二烷氨基烷基，烷氨基羰氧基烷基，烷硫基烷基，烷基磺酰基烷基，烷基羰氧基烷基，烷氧基羰基烷基，羧基烷基，羧基芳基烷基，芳基羰基，磺酸基或磺酸基烷基，并且可具有负电荷，产生内盐，另一个阴离子是氯化物，溴化物，碘化物或苯基或硫酸烷盐或磺酸烷盐。
美国专利5,939,438公开下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
式中，R是氢，卤素，烷基，烷氧基或二烷氨基；R1是氢，烷基，卤代烷基，烷氧基烷基，烷基羰基，或烷氨基羰基；Q是氟或羟基；X是氧或NR2；Z是卤素，卤代烷基，卤代烷氧基，五卤硫代，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基，卤代烷基磺酰基，或连接在苯环的两个相邻碳原子上的-OCF2O-；n是0或1；并且，当X是NR2时，R2是氢，烷基，烷基羰基，烷氧基羰基或R1和R2合在一起可以是-CmH2m或-C2H4OC2H4-，其中m是3-9；及其农业上适用的盐。
美国专利6,017,931公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010944500082
式中，V，W和Z是氢；X选自：烷氧基，卤代烷氧基，烷氧基烷基，环烷基烷氧基，卤代环烷基烷氧基，烷氧基羰基，卤代烷氧基羰基，环烷基烷氧基羰基，卤代环烷基烷氧基羰基，烷氧基烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基，卤代烷氧基羰基氨基，环烷基烷氧基羰基氨基，卤代环烷基烷氧基羰基氨基，烷氨基羰基，卤代烷氨基羰基，氰基烷氧基羰基氨基，苯基羰基氨基和苯氧基羰基，各环烷基部分或苯环任选被卤素取代；Y选自氢或卤素；R1和R2独立地选自苯基或吡啶基，各自被卤代烷基，卤代烷氧基或烷硫基取代，及相应的N-氧化物和农业上适用的盐。
美国专利6,030,987公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
式中，V，W，Y和Z是氢；X是五或六元杂环，任选被下面基团取代：卤素，烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氰基，氨基羰基，卤代烷基，卤代烷氧基或卤代烷氧基烷基；所述杂环还可以任选通过-O-，-S-，-(CH2)p-，-C(O)-或-O(CR3R4)q-连接到苯环；R1和R2独立地选自苯基或吡啶基，各自被卤代烷基或卤代烷氧基取代；R3和R4独立地选自氢和甲基；n和p独立地是1，2或3；q是1或2，及其相应N-氧化物和农业上适用的盐。
美国专利6,184,234公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010944500091
式中，V，W，Y是Z是氢；X是五或六元杂环，任选被下面基团取代：溴，氯，氟，烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氰基，氨基羰基，卤代烷基，卤代烷氧基或卤代烷氧基烷基；所述杂环还可以任选通过-O-，-S-，-(CH2)p-，-C(O)-或-O(CR3R4)q-连接到苯环；R1和R2独立地选自：i)苯基或吡啶基，各自被五卤硫代，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基取代；ii)被-OC(M)2O-取代的苯基，其中M是溴，氯或氟，提供二卤代苯并二氧杂环戊烯稠环；或iii)被-OC(M)2O-取代的吡啶基，提供二卤代二氧杂环戊烯吡啶稠环；R3和R4独立地选自氢和甲基；n和p独立地是1，2或3；q是1或2，及其相应N-氧化物及农业上适用的盐。
美国法定发明注册H1,838公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010944500092
式中，m是2或3；n是0或1；X是氢，烷氧基，环烷基烷氧基，卤代烷氧基亚氨基，或五或六元杂芳基或杂芳氧基，其中一个或多个杂原子任选被烷基取代；R1和R2独立地选自氢，卤代烷基，卤代硫代或卤代烷氧基；并当n是1时，Y代表(a)环氮的N-氧化物；或(b)环氮的农业上适用的阴离子盐；或(c)形成OR3连接，其中R3选自：氢，烷基，烷氧基羰基烷基，羟基羰基乙基，与农业上适用的阴离子结合，形成离子盐，或R3是氧羰基烷基，具有负电荷，形成内盐。
United States Statutory Invention Registration H1,996公开的下面结构式的光稳定的农业上适用的有机或无机酸的盐，据报道具有杀虫活性：
式中，R是烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基，环烷基烷氧基，2-烷基-2H-四唑-5-基或2-卤代烷基-2H-四唑-5-基；R1是三卤代烷基或三卤代烷氧基；n是0或1；且所述盐比其非离子母体光稳定至少2.5倍，而这些盐衍生自盐酸，氢溴酸，硼酸，磷酸，马来酸，富马酸，邻苯二甲酸，D-葡糖醛酸；磺酸R2SO3H，其中R2是烷基，卤代烷基，羟基烷基，D-10-樟脑基，或任选被烷基或卤素取代的苯基；羧酸R3CO2H，其中R3是氢，烷基，三卤代烷基，羧基，任选被烷基或卤素取代的苯基，或吡啶基；硼酸R4BOH)2，其中R是烷基或任选被烷基或卤素取代的苯基；膦酸R5POH2，其中，R5是烷基，卤代烯基或任选被烷基或卤素取代的苯基；硫酸R6OSO3H，其中R6是氢或烷基；或烷酸X-(CH2)qCO2H，其中q是0-11，X是卤素，三卤代烷基，卤代烯基，氰基，氨基羰基或CO2R7，其中R7是氢或烷基。
United States Statutory Invention Registration H2,007公开的具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010944500102
式中，A和B独立地选自低级烷基；U选自低级亚烷基，低级亚烯基和CH-Z，其中Z选自：氢，低级烷基，低级环烷基或苯基；R是-CHR3R4，其中R3和R4独立地选自苯基，苯基上可任选被下列基团取代：卤素，低级烷基，低级卤代烷基，低级烷氧基，低级卤代烷氧基，低级烯基或苯基；R1是苯基，萘基，四唑基苯基，苯基环丙基，苯氧基苯基，苄氧基苯基，吡啶基苯基，吡啶氧基苯基或噻二唑氧基苯基，各自任选被下面基团取代：卤素，氰基，羟基，低级烷基，低级卤代烷基，低级烷氧基，氨基，低级二烷氨基，硝基，低级卤代烷基磺酰氧基，低级烷基羰氧基，低级烷基羰基氨基，低级烷氧基羰基，低级烷氧基烷氧基羰基，低级环烷基烷氧基羰基，低级烷氧基烷基烷氧基羰基，低级烷氧基羰基氨基，烷氧基硫代羰基氨基，低级烷基二硫代羰基氨基，低级二烷基二氧杂环戊烯基烷氧基羰基氨基或卤代苯基氨基；或前述任一环R1基取代的低级烷基；m是2或3；n是1，2或3。
日本未审查专利申请2002-220372公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010944500111
式中，R1和R2独立地选自氢，卤素，低级烷基，低级卤代烷基，低级烷氧基，低级卤代烷氧基或低级烷基磺酰氧基；R2选自：氢，低级烷基，低级烯基，低级烷氧基烷基或低级烷基羰基；X和Y独立地是氧或硫；R3选自：低级烯基或低级炔基，任选被下面基团取代：羟基，卤素，低级烷氧基，低级卤代烷氧基，低级烷硫基，低级烷亚磺酰基，低级烷基磺酰基，低级环烷基，低级烷氧基烷氧基，氨基，低级烷氨基，低级二烷氨基，低级烷氧基羰基，硝基，氰基，三甲基甲硅烷基，苯基或低级环烯基；及其相应N-氧化物和盐。
PCT公开WO 02/068392A1公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫剂的活性：
Figure C20038010944500121
式中，R1和R2独立地选自卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C1-C6烷氧基，-S(＝O)p-R9或SF5；R3是氢，羟基，C1-C6烷氧基，或-OC(＝O)-C1-C6烷基；R4是氢，卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C1-C6烷氧基，或-S(＝O)p-R9或-SCN；R5和R6独立地选自C1-C12烷基，卤代C1-C12烷基，C2-C12烯基，卤代C2-C12烯基，C2-C12炔基，卤代C2-C12炔基，C3-C8环烷基，-C(＝O)-OR7，-C(＝S)-OR8，-C(＝Y)-ZR8，-S(＝O)p-R9，芳基，芳基C1-C6烷基，杂环基，杂环基C1-C6烷基，各自被下面基团在环独立地取代1-5次：卤素，羟基，氰基，硝基，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C1-C6烷氧基；或通常和与它们连接的氮原子一起形成一个杂环，该杂环可取代或未取代；Y是氧或硫；X是一个键，-NR10-或硫；R7是C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷硫基-C1-C6烷基，C1-C6烷氨基-C1-C6烷基，C3-C6炔基，C1-C6烷基-S(＝O)p-C1-C6烷基，C3-C8环烷基，芳基，芳基-C1-C6烷基，杂环基或杂环基-C1-C6烷基，各自在环上被下面基团独立地取代1-5次：卤素，氰基，硝基，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；R8是C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷硫基-C1-C6烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6烷基-S(＝O)p-C1-C6烷基，C3-C8环烷基，芳基，芳基-C1-C6烷基，杂环基或杂环基-C1-C6烷基或是C3-C8环烷基，芳基，芳基-C1-C6烷基，杂环基或杂环基-C1-C6烷基，各自在环上被下面基团独立地取代1-5次：卤素，氰基，硝基，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；R9是C1-C6烷基，C3-C8环烷基，卤代C1-C6烷基或苄基；R10是氢，C1-C6烷基，C3-C8环烷基，卤代C1-C6烷基或苄基；p是0，1或2；q是0或1；并且，合适的，E/Z异构体，E/Z异构体混合物和/或互变异构体各自为游离形式或盐形式。
PCT公开WO 200020409A1公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010944500131
式中，R1是卤代，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基；R2是氢，羟基，卤代，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，任选取代的苯基或氨基甲酰基；Z是O或S(O)p，p是0或2；m和n是0或1。
PCT公开WO 03/022808A1公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010944500132
式中，R1代表芳基或杂芳基，任选相同或不同地被取代一次或多次；R2和R3是相同或不同，并代表芳基或杂芳基，任选相同或不同地被取代一次或多次；两个基团还可以通过共同的取代基桥接；M是任选取代的(CH2)1，其中l是1，2或3，CO或-HN-C(O)；X代表H，OH，卤素，OR4或CN；Y代表(O)，H，OH，OR4，R4；(最后四个基团中，其中氮有正电荷，与相应阴离子组合)；R4是相同或不同的并代表(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷酰基，(C1-C4)卤代烷基；m是0，1，2，3；n是0或1。
日本公开专利申请JP 62,145,018公开下具有下面结构式的化合物作为抗变态药剂：
Figure C20038010944500133
上面列出的文献中没有一个公开或建议本发明的哌啶或吡啶衍生物。
发明概述
根据本发明，已发现某些N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶衍生物(下面称作“结构式I化合物”)，N-氧化物和其农业上适用的盐在用于杀虫剂组合物和方法时具有令人惊奇的活性。结构式I的化合物由下面通式I表示：
式中，
m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0，1，2或3；
A选自C和CH，形成六元吖嗪环，选自哌啶，1，4-二氢吡啶和1，2，5，6-四氢吡啶；
R2，R3，R4，R5和R6独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基或芳氧基，条件是，R2，R3，R4，R5和R6中至少一个不同于氢；其中R2和R3，或R3和R4与-OCF2O-，-OCF2CF2-，-CF2CF2O-或-CH＝CHCH＝CH-合在一起形成一个苯并稠环；
和当，
(a)m和n是0；
在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形成双键，
Figure C20038010944500142
其中B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基，
Figure C20038010944500151
其中R9，R10，R11，R12和R13独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，巯基，烷硫基，氰基，烷基羰基，烷氧基羰基和芳氧基，并且其中R9和R10，或R10和R11可与-OCF2O-，-OCF2CF2-或-CF2CP2O-合在一起形成苯并稠环；条件是R9，R10，R11，R12和R13中至少一个不同于氢；
和当
(b)m是1，n是0；
在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形成双键，
Figure C20038010944500152
式中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基，
其中B选自：O，S，*CH2O，*OCH2，OC(＝O)O，*OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)O，*OC(＝S)NR15，*NR15C(＝S)O，*OCH2C(＝O)NR15，*NR15C(＝O)CH2O，*CH2OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)OCH2，*NR15CH2，*CH2NR15，*NR15C(＝O)，*C(＝O)NR15，*NR15SO2，*SO2NR15，*NR15NHSO2，*SO2NHNR15，*OC(＝O)NR15SO2，*SO2NR15C(＝O)O，*OC(＝O)NR15CHR16，*CHR16NR15C(＝O)O，*NR15C(＝O)NR16；1，4-二氧基环己基，或4-氧基哌啶-1-基，其中星号标注连接到甲基碳(α)上的位置；
其中
R15和R16独立地选自氢，烷基，烷氨基羰基和芳基羰基，其中的芳基可被选自下列基团取代：卤素，烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基或硝基；
其中
R是烷基，环烷基，烯基或烷氧基羰基；
或
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；
Figure C20038010944500161
或
R是被R18，R19，R20和R21取代的吡啶-2-基；
Figure C20038010944500162
或
R是被R17，R19，R20和R21取代的吡啶-3-基；
Figure C20038010944500163
或
R是被R17，R18，R20和R21取代的吡啶-4-基；
Figure C20038010944500164
或
R是被R19，R20和R21取代的哒嗪-3-基；
Figure C20038010944500165
其中，
R17，R18，R20，R20和R21独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基，芳基，芳氧基或2-烷基-2H-四唑，并其中，R17和R18之一，或R18和R19与-CH2CH＝CHCH2-，-OCF2O-，-OCF2CF2-或-CF2CF2O-合在一起形成一个苯并稠环；
和当，
(c)m和n是1；
在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形式单键；
Figure C20038010944500171
式中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基，
其中B选自：O，S，*CH2O，*OCH2，OC(＝O)O，*OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)O，*OC(＝S)NR15，*NR15C(＝S)O，*OCH2C(＝O)NR15，*NR15C(＝O)CH2O，*CH2OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)OCH2，*NR15CH2，*CH2NR15，*NR15C(＝O)，*C(＝O)NR15，*NR15SO2，*SO2NR15，*NR15NHSO2，*SO2NHNR15，*OC(＝O)NR15SO2，*SO2NR15C(＝O)O，*OC(＝O)NR15CHR16，*CHR16NR15C(＝O)O，*NR15C(＝O)NR16；1，4-二氧基环己基，或4-氧基哌啶-1-基，其中星号标注连接到甲基碳(α)的位置；其中R15和R16按上面所述；
和
R是烷基，环烷基，烯基或烷氧基羰基；
或R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；被R18，R19，R20和R21取代的吡啶-2-基；被R17，R19，R20和R21取代的吡啶-3-基；被R17，R18，R20和R21取代的吡啶-4-基；或被R19，R20和R21取代的哒嗪-3-基；其中，R17，R18，R19，R20和R21按上面所述；
R1选自氢，烷基，烷氧基烷基或芳基；
当p是1，2或3时；
D是-CH2-，并形成六元吖嗪环的氮杂双环衍生物；
当q是0，r是1时，形成六元吖嗪环氮的N-氧化物；
当q是1，r是0或1时；
R7选自：烷基，卤代烷基，羟基烷基，烷氧基烷基，二烷氨基烷基，烷氨基羰氧基烷基，烷硫基烷基，烷基磺酰基烷基，烷基羰氧基烷基，烷氧基羰基烷基，羧烷基，芳烷基，芳基羰基，磺酸基或磺酸基烷基，并具有形成内盐的负电荷；另一个离子是氯化物，溴化物，碘化物，或烷基或苯基的硫酸盐或磺酸盐；
当s是0或1时；
R8选自：氢，烷基，环烷基，环烷基烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氨基，吗啉基，任选取代的吲哚基，哌啶基，任选取代的(吡啶基)烯基，任选取代的1，2，3，4-四氢亚萘基，任选取代的芳基吡唑基，苯并[b]苯硫基，5-氢吡啶并[1，2a]嘧啶酮基，任选取代的4-氢-1，3-噻唑啉并[3，2a]嘧啶酮基，1，2，3，4-四氢喹啉基，2-硫代-1，3-二氢喹唑啉酮基，1，3-二氢喹唑啉二酮基或苯并[c]吡咯啉二酮基(benzo[c]zaolindionyl)，其中，任选的取代基选自：卤素，烷基，烷氧基和硝基；
或
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，
Figure C20038010944500181
或
是被R23，R24，R25和R26取代的吡啶-2-基，
或
是被R22，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基，
Figure C20038010944500191
或
是被R22，R23，R25和R26取代的吡啶-4-基，
其中，
R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，卤素，烷基，羟基，烷氧基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，三烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，环烷基烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，二硫代烷氧基烷基，三硫代烷氧基烷基，烷基磺酰基，烷氨基磺酰基，二烷氨基磺酰基，环烷氨基磺酰基，烯氧基，炔氧基，卤代烯氧基，烷基磺酰氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝基，氨基，烷氨基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烯氧基羰基氨基，炔氧基羰基氨基，卤代烷基羰基氨基，烷氧基烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨基，烷基磺酰基氨基，任选取代的(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，任选取代的芳基羰基氨基，甲酰基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的1，3-噁唑烷-2-基，任选取代的1，3-oxazaperhydroin-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，烷氧基羰基，烷氨基羰氧基，烷氨基羰基氨基，二烷氨基羰基氨基，烷氨基(硫代羰)氨基，二烷基磷酰脲基(dialkylphosphoroureidyl)，任选取代的噻吩基，任选取代的1，3-噻唑基烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的芳氧基烷基，任选取代的芳基氨基羰氧基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的吡咯基，任选取代的吡唑基，任选取代的吡嗪氧基，任选取代的1，3-噁唑啉基，任选取代的1，3-噁唑啉氧基，任选取代的1，3-噁唑啉基氨基，任选取代的1，2，4-三唑基，任选取代的1，2，3-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻二唑氧基，任选取代的2H-四唑基，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的吡啶基氨基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基，任选取代的3，4，5，6-四氢嘧啶氧基，任选取代的哒嗪氧基或任选取代的1，2，3，4-四氢萘基，其中任选的取代基选自下列的一个或多个：卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，氰基，硝基，氨基或烷氧基羰基氨基；
当s是1时；
E是桥连基，选自(CR27R28)x-(CR29R30)y，(CR27R28)x-(CR29R30)yO*，C3H6，C4H8，C(＝O)，C(＝O)C2H4*，C2H4C(＝O)*，C3H6C(＝O)，C4H8NHC(＝O)*或C(＝S)NH*，其中星号标注连接到R8，
其中
x是1；y是0或1；
和
其中，R27，R28，R29和R30独立地选自氢，烷基和任选被烷氧基取代的芳基；
N-氧化物；
和
其农业上适用的盐。
本发明还涉及含杀虫有效量的至少一种结构式I化合物，和任选有效量的至少一种第二化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂的组合物。
本发明还涉及防治昆虫的方法，包括在需要防治的地方将杀虫有效量的上述组合物施用至作物区或有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。本发明的其他方面也将是显而易见的。
发明详细描述
本发明一方面涉及一些新的有用的化合物，即通式I的一些新N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶衍生物：
Figure C20038010944500201
式中，
m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0，1，2或3；
A选自C和CH，形成六元吖嗪环，选自哌啶，1，4-二氢吡啶和1，2，5，6-四氢吡啶；
R2，R3，R4，R5和R6独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基或芳氧基，条件是，R2，R3，R4，R5和R6中至少一个不同于氢；其中R2和R3，或R3和R4与-OCF2O-，-OCF2CF2-，-CF2CF2O-或-CH＝CHCH＝CH-合在一起形成一个苯并稠环；
和当，
(a)m和n是0；
在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形成双键，
Figure C20038010944500211
其中B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基，
Figure C20038010944500212
其中R9，R10，R11，R12和R13独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，巯基，烷硫基，氰基，烷基羰基，烷氧基羰基和芳氧基，并且其中R9和R10，或R10和R11可与-OCF2O-，-OCF2CF2-或-CF2CP2O-合在一起形成苯并稠环；
和当
(b)m是1，n是0；
在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形式双键，
Figure C20038010944500221
式中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基，
其中B选自：O，S，*CH2O，*OCH2，OC(＝O)O，*OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)O，*OC(＝S)NR15，*NR15C(＝S)O，*OCH2C(＝O)NR15，HNR15C(＝O)CH2O，*CH2OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)OCH2，*NR15CH2，*CH2NR15，*NR15C(＝O)，*C(＝O)NR15，*NR15SO2，*SO2NR15，*NR15NHSO2，*SO2NHNR15，*OC(＝O)NR15SO2，*SO2NR15C(＝O)O，*OC(＝O)NR15CHR16，*CHR16NR15C(＝O)O，*NR15C(＝O)NR16；1，4-二氧环己基，或4-氧哌啶-1-基，其中星号标注连接到甲基碳(α)；
其中
R15和R16独立地选自氢，烷基，烷氨基羰基和芳基羰基，其中的芳基可被选自下列基团取代：卤素，烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基或硝基；
其中
R是烷基，环烷基，烯基或烷氧基羰基；
或
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；
Figure C20038010944500222
或
R是被R18，R19，R20和R21取代的吡啶-2-基；
Figure C20038010944500223
或
被R17，R19，R20和R21取代的吡啶-3-基；
Figure C20038010944500231
或
被R17，R18，R20和R21取代的吡啶-4-基；
Figure C20038010944500232
或
被R19，R20和R21取代的哒嗪-3-基；
Figure C20038010944500233
其中，
R17，R18，R20，R20和R21独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基，芳基，芳氧基或2-烷基-2H-四唑，并其中，R17和R18，或R18和R19与-CH2CH＝CHCH2-，-OCF2O-，-OCF2CF2-或-CF2CF2O-合在一起形成一个苯并稠环；
和当，
(c)m和n是1；
在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形成单键；
Figure C20038010944500241
式中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基，
其中B选自：O，S，*CH2O，*OCH2，OC(＝O)O，*OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)O，*OC(＝S)NR15，*NR15C(＝S)O，*OCH2C(＝O)NR15，*NR15C(＝O)CH2O，*CH2OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)OCH2，*NR15CH2，*CH2NR15，*NR15C(＝O)，*C(＝O)NR15，*NR15SO2，*SO2NR15，*NR15NHSO2，*SO2NHNR15，*OC(＝O)NR15SO2，*SO2NR15C(＝O)O，*OC(＝O)NR15CHR16，*CHR16NR15C(＝O)O，*NR15C(＝O)NR16；1，4-二氧基环己基，或4-氧基哌啶-1-基，其中星号标注连接到甲基碳(α)；其中R15和R15按上面所述；
和
R是烷基，环烷基，烯基或烷氧基羰基；
或R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；被R18，R19，R20和R21取代的吡啶-2-基；被R17，R19，R20和R21取代的吡啶-3-基；被R17，R18，R20和R21取代的吡啶-4-基；或被R19，R20和R21取代的哒嗪-3-基；其中，R17，R18，R19，R20和R21按上面所述；
R1选自氢，烷基，烷氧基烷基或芳基；
当p是1，2或3时；
D是-CH2-，并形成六元吖嗪环的氮杂双环衍生物；
当q是0，r是1时，形成六元吖嗪环氮的N-氧化物；
当q是1，r是0或1时；
R7选自：烷基，卤代烷基，羟基烷基，烷氧基烷基，二烷氨基烷基，烷氨基羰氧基烷基，烷硫基烷基，烷基磺酰基烷基，烷基羰氧基烷基，烷氧基羰基烷基，羧烷基，芳烷基，芳基羰基，磺酸基或磺酸基烷基，并具有形成内盐的负电荷；另一个离子是氯化物，溴化物，碘化物，或烷基或苯基的硫酸盐或磺酸盐；
当s是0或1时；
R8选自：氢，烷基，环烷基，环烷基烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氨基，吗啉基，任选取代的吲哚基，哌啶基，任选取代的(吡啶基)烯基，任选取代的1，2，3，4-四氢亚萘基，任选取代的芳基吡唑基，苯并[b]苯硫基，5-氢吡啶并[1，2a]嘧啶酮基，任选取代的4-氢-1，3-噻唑啉并[3，2a]嘧啶酮基，1，2，3，4-四氢喹啉基，2-硫代-1，3-二氢喹唑啉酮基，1，3-二氢喹唑啉二酮基或苯并[c]吡咯啉二酮基，其中，任选取代基选自：卤素，烷基，烷氧基和硝基；
或
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，
Figure C20038010944500251
或
是被R23，R24，R25和R26取代的吡啶-2-基，
Figure C20038010944500252
或
是被R22，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基，
Figure C20038010944500253
或
是被R22，R23，R25和R26取代的吡啶-4-基，
Figure C20038010944500254
其中，
R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，卤素，烷基，羟基，烷氧基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，三烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，环烷基烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，二硫代烷氧基烷基，三硫代烷氧基烷基，烷基磺酰基，烷氨基磺酰基，二烷氨基磺酰基，环烷氨基磺酰基，烯氧基，炔氧基，卤代烯氧基，烷基磺酰氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝基，氨基，烷氨基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烯氧基羰基氨基，炔氧基羰基氨基，卤代烷基羰基氨基，烷氧基烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨基，烷基磺酰基氨基，任选取代的(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，任选取代的芳基羰基氨基，甲酰基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的1，3-噁唑烷-2-基，任选取代的1，3-oxazaperhydroin-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，烷氧基羰基，烷氨基羰氧基，烷氨基羰基氨基，二烷氨基羰基氨基，烷氨基(硫代羰)氨基，二烷基磷酰脲基，任选取代的噻吩基，任选取代的1，3-噻唑基烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的芳氧基烷基，任选取代的芳基氨基羰氧基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的吡咯基，任选取代的吡唑基，任选取代的吡嗪氧基，任选取代的1，3-噁唑啉基，任选取代的1，3-噁唑啉氧基，任选取代的1，3-噁唑啉基氨基，任选取代的1，2，4-三唑基，任选取代的1，2，3-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻二唑氧基，任选取代的2H-四唑基，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的吡啶基氨基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基，任选取代的3，4，5，6-四氢嘧啶氧基，任选取代的哒嗪氧基或任选取代的1，2，3，4-四氢萘基，其中任选的取代基选自下列的一个或多个：卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，氰基，硝基，氨基或烷氧基羰基氨基；
当s是1时；
E是桥连基，选自(CR27R28)x-(CR29R30)y，(CR27R28)x-(CR29R30)yO*，C3H6，C4H8，C(＝O)，C(＝O)C2H4*，C2H4C(＝O)*，C3H6C(＝O)，C4H8NHC(＝O)*或C(＝S)NH*，其中星号标注连接到R8，
其中
x是1；y是0或1；
和
其中，R27，R28，R29和R30独立地选自氢，烷基和任选被烷氧基取代的芳基；
N-氧化物；
和
农业上适用的盐。
本发明范围内特别有益的化合物是下面那些：其中p和q是0；r是0或1；s是1；R2，R3，R4，R5和R6独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，硝基，芳基和芳氧基；E是桥连基-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0，R27和R28是氢；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，其中R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，烷氧基羰基氨基，任选取代的芳基羰基氨基，烷氧基羰基，烷氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
本发明一个方面，本发明的较好化合物是那些，其中A是C，形成哌啶环；m是(a)0或(b)1，n是0，形成甲基碳(α)和所述哌啶环之间的双键；
和当
(a)m和n是0；
B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基，其中R9，R10，R11，R12和R13独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，巯基和烷硫基；
或
当
(b)m是1，n是0；
B是桥连基，选自O，*OC(＝O)NR15和*SO2NR15，其中R15是氢；
和
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基，R17，R18，R19，R20和R21独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，芳基，芳氧基和2-烷基-2H-四唑。
更好的是那些化合物，其中的R2，R3，R5和R6独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烷氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
更好的是那些化合物，i)当(a)m和n是0；R9，R10，R11，R12和R13独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；更好是R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25和R26是氢；R4和R11是二氟甲基，三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧基或嘧啶-2-基氧基。
其他更好的是那些化合物，ii)当(b)m是1，n是0；B是桥连基O或*OC(＝O)NR15；R17，R18，R19，R20和R21独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；更好是R2，R3，R5，R6，R17，R18，R20，R21，R22，R23，R25和R26是氢；R4和R19是二氟甲基，三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧基或嘧啶-2-基氧基。
本发明另一方面，本发明的较好化合物是那些，其中A是CH，形成哌啶环；
(c)m和n是1；形成甲基碳(α)和所述环4-位之间的单键；
R1是氢；
B的桥连基，选自：O，*OC(＝O)NR15和*SO2NR15，其中R15是氢；
和
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基，R17，R18，R19，R20和R21独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，芳基，芳氧基和2-烷基-2H-四唑。
更好的是那些化合物，其中的R2，R3，R5和R6独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烷氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
特别优选的是那些化合物，其中B是桥连基O或*OC(＝O)NR15；R17，R18，R19，R20和R21独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；更好的其中R2，R3，R5，R6，R17，R18，R20，R21，R22，R23，R25和R26是氢；R4和R19是二氟甲基，三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧基或嘧啶-2-基氧基。
在某些情况，结构式I范围内的化合物可有不对称中心，它们可出现光学对映体和非对映体。结构式I范围内的化合物可存在两种或多种形式，即，多晶型物，它们的物理和化学性能明显不同。结构式I范围内的化合物还可以以互变体存在，它们是平衡的。结构式I范围内的化合物还可具有酸或碱部分，使得能形成农业上适用的盐或农业上适用的金属配合物。
本发明还包括这类对映体，多晶型物，互变体，盐和金属配合物的用途。农业上适用的盐和金属配合物包括但不限于，例如，铵盐，有机酸和无机酸的盐，如盐酸，磺酸，乙磺酸，三氟乙酸，甲基苯磺酸，磷酸，葡糖酸，双羟萘酸(pamoic acid)和其他酸的盐，与例如，钠，钾，锂，镁，钙和其他金属的碱金属和碱土金属配合物。
预期本发明方法能使杀虫有效量的结构式I化合物存在于昆虫中，以杀灭或防治昆虫。有效的杀虫有效量能足以杀灭昆虫。通过使昆虫与结构式I化合物的衍生物接触，使结构式I化合物的衍生物存在于昆虫中也属本发明范围，所述衍生物在昆虫内转变为结构式I的化合物。本发明包括这类化合物的用途，它们可称作前杀虫剂。
本发明另一方面涉及含杀虫有效量的至少一种结构式I化合物，和任选有效量的至少一种第二化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂的组合物。
本发明另一方面涉及防治昆虫的方法，将杀虫有效量的上述组合物施用至作物地区，不限于如谷类，棉花，蔬菜和水果，其他有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方，或靠近有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
本发明还包括使用上述化合物和组合物来防治非农业昆虫，例如，蚂蚁，木白蚁和地白蚁以及其他昆虫；还可用作药剂和组合物。
在兽药领域，期望本发明化合物能有效控制体内和体外寄生虫，如昆虫和蠕虫，它们被动物捕食。这类动物寄生虫的例子包括但不限于，胃蝇属(Gastrophilusspp.)，螫蝇属(Stomoxys spp.)，嚼虱属(Trichodectes sp.)，红猎蝽属，犬栉首蚤(Ctenocep卤化物s canis)，和其他物种。
除非特别指出，在本说明书中使用的取代基术语“烷基”，“烯基”，“炔基”，“烷氧基”，“烯氧基”和“炔氧基”可单独使用或作为一个较大部分的部分，包括至少一个或两个碳原子的直链或支链，适合于取代基的较好是最多12个碳原子，更好最多10个碳原子，最好最多7个碳原子，其中，“烯基”有至少一个碳碳双键，“炔基”有至少一个碳碳三键。术语“芳基”指芳环结构，包括有4-10个碳原子的稠环，例如，苯基和萘基。术语“杂芳基”指芳环结构，包括有4-10个碳原子的稠环，环上的一个或多个原子不是碳原子，例如，硫，氧或氮。术语“THF”指四氢呋喃。术语“DMSO”指甲基亚砜。术语“DMF”指N，N-二甲基甲酰胺。术语“卤素”或“卤代”指氟，溴，碘或氯。术语“环境温度”或“室温”常缩写为“RT”，例如，对化学反应混合物温度，指在20-30℃的温度。
本发明结构式I的化合物可通过本领域技术人员已知的方法，由可购得的中间体化合物合成。
下面的过程1说明合成结构式I的那些化合物的一种通用方法，其中A是C，形成哌啶环；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位之间的双键；m，p和q是0；r是1，形成N-氧化物；s是1；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基，其中R27和R28是氢：
过程1：
Figure C20038010944500311
c)CF3COOH/70℃；d)K2CO3/EtOH/25-75℃；e)H2/5％Pt碳/EtOH/HOAc/75℃；
f)H2/Fe/EtOH/HOAc/65℃；g)C2H5CO2Cl/EtOAc/0-5℃；h)30％H2O2/MeOH
                                                                                        
在上面过程1的第一步骤中，合适取代的甲醇(C)，例如，4-{二[4-(三氟甲基)苯基]羟基甲基}哌啶用三氟乙酸在降低温度下处理，产生相应的不饱和亚甲基衍生物(D)，例如，4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}哌啶。然后中间体(D)与适当取代的苯基溴，例如4-硝基苯基甲基溴在碱性条件下，在合适溶剂中反应，得到1-取代的吡啶基衍生物(E)，例如，4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}-1-[(4-硝基苯基)甲基]哌啶。然后在催化剂，例如，5％钯碳存在下，在升高温度下使中间体(E)氢化，从而将硝基还原为氨基，得到4-[(4-{二(三氟甲基)苯基}亚甲基)哌啶基]甲基]苯胺(F)。中间体(F)再与卤代甲酸烷酯，例如氯甲酸乙酯，在碱性条件下在合适溶剂中反应，提供相应的烷基羧酰胺，例如N-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}-哌啶基)甲基]苯基}乙氧基羧酰胺，结构式I的化合物。这样制备的羧酰胺通过用例如30％过氧化氢的甲醇溶液处理转变为相应的1-氧哌啶基衍生物(N-氧化物)，得到结构式I的其他化合物。下面的实施例1提供了这种合成的详细方法。
下面的过程2说明合成结构式I的那些化合物的通用方法，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成从甲基碳(α)和其取代基的单键；p，q和r是0；m和s是1；b是从甲基碳到R的桥连基，E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R27和R28是氢：
过程2
Figure C20038010944500321
Figure C20038010944500331
i)Mg/I2/THF/40℃；j)HCl(g)/EtOAc；k)H2/PtO2/MeOH；l)N，N-二异丙基乙胺/DMSO；m)Et3N/CH2Cl2/35℃
                                                                               
在如过程2所示的一个合成中，首先制得中间体(J1)：使合适的甲醛，例如(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲醛与硼氢化钠在降低温度下，在合适溶剂中反应，产生相应取代的甲醇衍生物，例如，(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲醇；该甲醇衍生物再与亚硫酰氯在催化剂量的吡啶存在下，在降低温度下，在合适溶剂中反应，产生例如(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基氯(J1)。在如过程所示的第二个合成中，合适的甲醛，例如4-吡啶甲醛与Grignard试剂例如溴化4-三氟甲基苯基镁在升高温度下在合适溶剂中反应，产生相应的吡啶基甲醇，例如，4-(三氟甲基苯基)-4-吡啶基甲醇(G)。中间体(G)通过用氯化氢气体在合适溶剂中处理，转变为其盐酸盐(H)。这样形成的盐(H)在氧化铂存在下氢化，形成相应的哌啶基甲醇，例如4-(三氟甲基苯基)-4-哌啶基甲醇的盐酸盐(J)。为取代该哌啶环的1-位，中间体(J)与中间体(J1)在碱性条件下在合适溶剂下反应，得到相应的甲醇衍生物(K)，例如{1-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基](4-哌啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲醇。中间体(K)然后与合适的异氰酸酯，例如4-氯苯基异氰酸酯在碱性条件下在合适溶剂中反应，得到相应的化合物，例如N-(4-氯苯基)({1-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基](4-哌啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基)羧酰胺，结构式I的化合物。下面的实施例2提供了这种合成的详细方法。实施例2这样制备的羧酰胺通过用50％过氧化氢在合适溶剂中处理转变为相应的1-氧哌啶基衍生物(N-氧化物)。下面的实施例6提供了这种合成的详细方法。在过程2所示的类似方法可用于制备同系化合物，其中A是C，形成1，2，5，6-四氢吡啶环。下面的实施例5提供了这种合成的详细方法。
下面的过程3说明合成结构式I的那些化合物的通用方法，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基之间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥连基；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R27和R28是氢：
过程3
Figure C20038010944500351
Figure C20038010944500361
q)N，N-二异丙基乙胺/DMSO；r)NaOH/H2O/MeOH/THF；s)(EtO)2P(O)CN/HN(OCH3)(CH3)：HCl/DMF/0℃；t)Mg/THF/RT-60℃；v)H2NOH：HCl/Et3N/EtOH/回流；
w)LiAlH4/THF/RT-65℃；x)C3H7SO2Cl/Et3N/CH2Cl2
                                                                                          
如过程3所示，已知化合物，例如5-[4-(溴甲基)苯基]-2-甲基-1，2，3，4-四唑(O)与4-哌啶羧酸乙酯(ethyl isonipecotate)在碱性条件下在合适溶剂中反应，得到相应的酯(P)，例如1-{[4-(2-甲基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯，该酯再与含水氢氧化钠在合适溶剂中反应转变为其哌啶羧酸(Q)，提供例如1-{[4-(2-甲基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸。中间体(Q)然后再与例如盐酸N，O-二甲基羟胺和二乙基氰基膦酸酯，在碱性条件下，在降低温度下，在合适溶剂中反应，产生相应的哌啶羧酰胺(carboxamine)(R)，例如，1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺。中间体(R)与Grignard试剂，例如溴化4-三氟甲氧基苯基镁，在合适溶剂中反应，提供相应的酮(T)，例如1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮。中间体(T)再与盐酸羟胺在升高温度下，在碱性条件下在合适溶剂中反应，产生相应的羟基亚氨基(U)中间体，例如(羟基亚氨基)(1-[[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基])(4-哌啶基)[4-(三氟甲氧基)苯基]甲烷。中间体(U)再与例如氢化铝锂，然后与氯化铵在合适溶剂中反应，提供相应的胺(V)衍生物，例如1-[[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基)苯基)甲基](4-哌啶基)][4-(三氟甲氧基)苯基]甲胺。该胺(V)再与合适卤化物，如1-丙磺酰氯，在碱性条件下在合适溶剂中反应，提供结构式I的化合物，例如，[(1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))[4-(三氟甲氧基)-苯基]甲基]丙磺酰胺。下面的实施例3提供了这种合成的详细方法。
下面的过程4说明合成结构式I的那些化合物的通用方法，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成从甲基碳(α)到其取代基的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥连基；E是-(CR27R28)x(CR29R30)y-，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R27和R28是氢：
过程4
Figure C20038010944500381
y)Mg/THF/40℃；z)HCl(g)/Et2O；aa)H2/PtO2/MeOH；bb)N，N-二异丙基乙胺/DMSO；
cc)NaH/DMSO/85-90℃
                                                                                      
如过程4所示，氰基吡啶(W)，例如4-氰基吡啶与Grignard试剂，例如溴化4-三氟甲氧基苯基镁，在合适溶剂中反应，提供相应的酮(X)，例如4-吡啶基4-(三氟甲氧基)苯基酮，该酮再通过与氯化氢气体在合适溶剂中反应转变为其盐酸盐(Y)。中间体(Y)在氧化铂存在下并在合适溶剂中氢化，得到相应的甲醇(Z)，例如4-哌啶基[4-(三氟甲氧基)苯基]甲醇，盐酸盐。为取代该哌啶环的1-位，中间体(Z)与合适的甲基卤，例如5-[4-(溴甲基)苯基]-2-甲基-1，2，3，4-四唑，在碱性条件下在合适溶剂中反应，提供相应的甲醇(AA)衍生物，例如{1-[(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))甲基](4-哌啶基)}[4-(三氟甲氧基)苯基]甲醇。中间体(AA)再与氢化钠在升高温度下反应，然后与合适卤化物，例如2-氟-5-三氟甲基吡啶反应，提供吡啶衍生物，例如2-[(1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))[4-(三氟甲氧基)苯基]甲氧基]-5-(三氟甲基)吡啶，结构式I的化合物。下面的实施例4提供了这种合成的详细方法。
下面的过程5说明合成结构式I的那些化合物的通用方法，其中A是C，形成哌啶环；n是0，形成从甲基碳(α)到哌啶环4-位的双键；B是从甲基碳到R的桥连基；p，q和r是0；m和s是1；E是-(CR27R28)x(CR29R30)y-，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R27和R28是氢：
过程5
Figure C20038010944500391
Figure C20038010944500401
n)NaN3/NH4Cl/DMF/140℃；o)EtI/K2CO3/DMF；p)NBS/CCl4/回流；q)N，N-二异丙基乙胺/DMSO；r)NaOH/H2O/MeOH/THF；s)(EtO)2P(O)CN/HN(OCH3)(CH3)：HCl/DMF/0℃；t)Mg/THF/RT-70℃；u)POCl3/Et2O；v)K2CO3/DMF
                                                                                                 
如过程5所示，中间体(M)，例如5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑通过使合适的甲苯基氰，例如对-甲苯基氰与叠氮化钠在升高温度下在合适溶剂中反应制得。中间体(M)然后用合适的碘烷在碱性条件下烷基化，提供相应的烷基化四唑(N)，例如2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑。中间体(N)再用例如N-溴琥珀酰亚胺在升高温度下在合适溶剂中溴化，得到相应的溴甲基衍生物(O)，例如5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1，2，3，4-四唑。中间体(O)再与4-哌啶羧酸乙酯在碱性条件下在合适溶剂中反应，得到相应的酯(P)，例如1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯，该酯通过与含水氢氧化钠在合适溶剂中反应转变为其哌啶羧酸(Q)，提供例如1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸。中间体(Q)然后与例如盐酸N，O-二甲基羟胺和二乙基氰基膦酸酯，在碱性条件下，在降低温度下在合适溶剂中反应，产生相应的哌啶羧酸胺(R)，例如，1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺。中间体(R)与Grignard试剂，例如溴化4-三氟甲氧基苯基镁，在合适溶剂中反应，提供相应的酮(S)，例如1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)-苯基酮。酮(S)然后用例如磷酰氯在合适溶剂中卤化，产生相应的卤代化合物(S1)，例如{4-[氯(1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)甲基)苯氧基]三氟甲烷。中间体(S1)再与例如合适苯酚，如4-(三氟甲氧基)苯酚在合适溶剂中反应，得到相应的苯氧基衍生物，结构式I的化合物，例如，1-[(1-[[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基](4-亚哌啶基)[4-(三氟甲氧基)苯基]甲氧基)-4-(三氟甲氧基)苯。下面的实施例11提供了这种合成的详细方法。
下面的实施例7，8，9和10提供了合成结构式I的其他化合物的详细方法，由过程1-4和这些过程相关的实施例中提供的那些方法制备。
当然，本领域技术人员会认识到毒物的配制和施用方式会影响该物质在特定应用中的活性。因此，为农业用途，本发明杀虫剂化合物可配制为相对大粒度(例如，8/16或4/8US Mesh)的颗粒，为水溶性或水分散的颗粒，为粉剂，为可润湿的粉剂，为可乳化的浓缩物，为水性乳液，为溶液或为农用制剂的任何其他类型，取决于要求施用的方式。应理解，在说明书中列举的量只是意指大约，就好像在列出的量前的词“约”。
这些杀虫剂组合物还可以水稀释喷剂或粉剂或颗粒施用到需要防治昆虫的区域。这些制剂可含有最少0.1％，0.2％或0.5％至最多95％或更高的活性成分。
粉剂是活性成分与细粉碎的固体如滑石，天然粘土，硅藻土，粉如胡桃壳和棉籽粉，和其他用作对该毒物的分散剂和载体的有机和无机固体；这些细粉碎的固体的平均粒度小于约50微米。在此使用的典型粉剂制剂是含有1.0份或更小的杀虫剂化合物和99.0份滑石。
可湿性粉剂，也是有用的杀虫剂的制剂，为容易分散在水或其他分散剂中的细粉碎颗粒形式。可湿性粉剂最终以干粉剂或在水或其他液体中的乳液形式施用到需要防治昆虫的地点。用于可润湿粉末的典型载体包括漂白土，高岭土，粘土，硅石，和其他高吸收剂，容易润湿的无机稀释剂。可润湿的粉末通常制备成含约5-80％的活性成分，取决于载体的吸收性，并还含有少量的润湿剂，分散剂或乳化剂，以利于分散。例如，可用的可润湿的粉末制剂含有80.0份杀虫剂化合物，17.9份帕尔梅托粘土，和1.0份木素磺化钠和0.3份磺化脂族聚酯作为润湿剂。可以在混合罐中多次加入润湿剂和/或油，以利于在植物叶子上的分散。
对杀虫剂应用的其他有用的制剂是可乳化的浓缩物(EC)，是可分散在水或其他分散剂中的均匀液体组合物，并完全由杀虫剂化合物和液体或固体的乳化剂组成，或还可以含有液体载体，如二甲苯，芳族重石脑油，异佛尔酮或其他非挥发性有机溶剂。对杀虫剂应用，这些浓缩物分散在水或其他液体载体，通常以喷剂施用到需处理的区域。主要活性成分的重量百分数可根据施用组合物的方式变化，但通常包含杀虫剂组合物重量的0.5-95％的活性成分。
可流动的制剂类似于EC，但将活性成分悬浮于液体载体，通常是水中。可流动制剂象EC一样，可包含少量表面活性剂，并通常包含组合物重量的0.5-95％，更可能10-50％的活性成分。为能施用，可流动制剂稀释在水或其他液体赋形剂中，通常以喷剂施用到需要处理的区域。
在农用制剂中使用的典型润湿剂，分散剂或乳化剂包括但不限于：烷基和烷基芳基磺酸酯和硫酸酯，以及它们的钠盐；烷基芳基聚醚醇；硫酸化高级醇；聚环氧乙烷；磺化动物和植物油；磺化石油；多元醇的脂肪酸酯和这类酯的环氧乙烷的加成产物；长链硫醇和环氧乙烷的加成产物。许多其他类型的表面活性剂都可购得。使用时，表面活性剂量通常为组合物重量的1-15％。
其他有用的制剂包括活性成分在相对非挥发性溶剂如水，玉米油，煤油，丙二醇或其他合适溶剂的悬浮液。
对杀虫剂应用有用的其他制剂包括活性成分在溶剂中的简单溶液，活性成分以要求浓度完全溶解，如丙酮，烷基化萘，二甲苯或其他有机溶剂。颗粒制剂中毒物为相对粗颗粒，颗粒制剂特别适用于飞机播撒或穿透覆盖作物的天棚。加压喷剂，通常是气溶胶，其中，由于还采用低沸点分散剂溶剂载体的蒸发，活性成分以细粉碎形式分散。水-溶性或水-分散颗粒是自由流动的，没有粉尘，容易水-溶解或水-混溶的。由农民在田间使用中，颗粒制剂，可乳化浓缩物，可流动浓缩物，水性乳液，溶液等可用水稀释，使活性成分的浓度在所述0.1％或0.2％至1.5％或2％的范围。
本发明的活性杀虫剂化合物可以和一种或多种第二化合物配制和/或施用。这样的组合能提供一定的优点，例如，但不限于，对更好控制昆虫害虫具有协同作用，减少杀虫剂的施用率，从而对环境的危害最小，并对操作者安全，防治广谱昆虫害虫，使对植物的毒性安全化，并提高非害虫物种如哺乳动物和鱼类的耐受性。
第二化合物包括但不限于，其他杀虫剂，植物生长调节剂，肥料，土壤调料剂或其他农用化学品。在施用本发明活性化合物时，无论是单独配制还是与其他农用化学品一起配制，当然采用有效量和浓度的该活性化合物；其量在如约0.001-3kg/ha范围，较好约0.03-1kg/ha。对农田用途，在有杀虫剂损失的地方，可采用较高施用率(如，上述施用率的四倍)。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他杀虫剂，如除草剂，所述除草剂包括但不限于，例如：N-(膦酰基甲基)甘氨酸(“草甘膦”)；芳氧基链烷酸如(2，4-二氯苯氧基)乙酸(“2，4-滴”)，(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸(“MCPA”)，(+/-)-2-(4氯-2-甲基苯氧基)丙酸(“MCPP”)；脲如N，N-二甲基-N’-[4-(1-甲基乙基)苯基]脲(“异丙隆”)；咪唑啉酮如2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶羧酸(“灭草烟”)，一种反应产物，包含(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑--基]-4-甲基苯甲酸和(+/-)2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-甲基苯甲酸(“咪草酯”)，(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(“咪草烟”)和(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(“灭草喹”)；二苯醚如5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸(“二氟羧草醚”)，5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(“甲羧除草醚”)，和5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(“氟黄胺苯醚”)；羟基氰苯如4-羟基-3，5-二碘氰苯(“磺苄腈”)和3，5-二溴-4-羟基氰苯(“溴苄腈”)；磺酰基脲如2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸(“氯嘧黄隆”)，2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪--基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“绿黄隆”)，2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸(“苄嘧黄隆”)，2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(“吡嘧黄隆”)，3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩羧酸(“噻黄隆”)和2-(2-氯乙氧基)-N[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“醚苯黄隆”)；2-(4-芳氧基苯氧基)链烷酸如(+/-)-2[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧]苯氧基]丙酸(“噁唑禾草灵”)，(+/-)-2-[4[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧基]丙酸(“吡氟禾草灵”)，(+/-)-2-[4-(6氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸(“喹禾灵”)和(+/-)-2-[(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(“禾草灵”)；苯并噻二嗪酮(苯并噻二嗪酮类，如3-(1-甲基乙基)-1H-1，2，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物(“灭草松”)；2-氯乙酰苯胺类，如N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)乙酰胺(“丁草胺”)，2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“异丙甲草胺”)，2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺(“乙草胺”)，和(RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“二甲吩草胺”)；芳香羧酸如3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(“麦草畏”)；吡啶氧乙酸如[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧]乙酸(“氟草烟”)，其他除草剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他杀虫剂，所述杀虫剂包括但不限于，例如：有机磷酸酯杀虫剂，如毒死蜱、地亚农、乐果、马拉硫磷、甲基一六0五、以及特丁磷；拟除虫菊酯杀虫剂诸如：杀灭菊酯(氰戊菊酯)、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、α-氯氰菊酯、联苯菊酯、可溶性氯氟氰菊酯、醚菊酯、S-氰戊菊酯、四溴菊酯、七氟菊酯、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、以及氟丙菊酯；氨基甲酸酯类杀虫剂，诸如：涕灭威、甲萘威、克百威以及灭多威；有机氯杀虫剂诸如硫丹、异狄氏剂、七氯以及林丹；苯甲酰脲类杀虫剂诸如：除虫脲、杀虫隆、伏虫隆、定虫隆、氟螨脲(flucycloxuron)、氟铃脲、氟虫脲、以及虱螨脲；以及其它杀虫剂，诸如：双虫脒、四虫螨、唑螨酯、噻螨酮、多杀菌素、以及吡虫啉。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他农药如杀菌剂，所述杀菌剂包括但不限于，例如：例如苯并咪唑类杀菌剂：苯菌灵、多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵、1，2，4-三唑类杀菌剂，例如：氟环唑、环菌唑、氟硅唑、粉唑醇、丙环唑，戊唑醇、三唑酮以及三唑醇；取代酰苯胺杀菌剂，例如：甲霜灵、恶霜灵、腐霉利、以及乙烯菌核利；有机磷杀菌剂，诸如：三乙膦酸铝(乙磷铝)、异稻瘟净、吡嘧磷、敌瘟磷、以及甲基立枯磷；吗啉类杀菌剂，诸如：丁苯吗啉、十三吗啉以及十二环吗啉；其它内吸性杀菌剂例如：氯苯嘧啶醇、抑霉唑、咪鲜胺、三环唑以及嗪氨灵；二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂，诸如：代森锰锌、代森锰、丙森锌、代森锌、以及福美锌；非内吸收类杀菌剂诸如：百菌清、苯氟磺胺、二嗪农、异菌脲、克菌丹、二硝巴豆酸酯、多果定、氟啶胺、gluazatine，五氯硝基苯、tricylamide以及井冈霉素。无机杀菌剂，例如铜和硫的化合物产品，以及其它杀菌剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他农药如杀线虫剂，杀线虫剂包括例如：克百威、丁硫克百威、tubufus、涕灭威、灭线磷、虫胺磷、杀线威、氯唑磷、硫线磷，以及其它杀线虫剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他物质如植物生长调节剂，所述植物生长调节剂包括，例如：例如：抑芽丹、矮壮素、乙烯利、赤霉素、甲哌嗡、脱叶灵、抗倒胺、抑芽唑、多效唑、烯效唑、氯酞酸、稠环酸、trinexapac-ethyl、以及其它植物生长调节剂。
土壤调料剂是加入到土壤中能促进对植物有效生长的各种益处的物质。土壤调料剂用于减少土壤板结，促进并提高排水有效性，改善土壤渗透性，促进土壤中促进最佳植物营养含量，并促进更好的杀虫和化肥的组合。当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他物质，如土壤调料剂，所述土壤调料剂包括有机物，如humus，能促进土壤中阳离子植物营养的保持力；阳离子营养的混合物，如钙，镁，苛性钾，钠和氢的配合物；或微生物组合物，它能促进有利于植物生长的土壤条件。这样的微生物组合物包括，例如，杆状菌，假单胞菌，固氮菌，固氮螺菌，根瘤菌和土壤传递蓝细菌。
肥料是植物食物来源，通常含有氮，磷和钾。当本发明活性杀虫剂化合物用于和一种或多种第二化合物，与其他物质如肥料，所述肥料包括氮肥料，如硫酸铵，硝酸铵，和骨粉；磷酸盐肥料，如过磷酸盐，三重过磷酸盐，硫酸铵和硫酸二铵；钾肥，如苛性钾的氯化钾，硫酸钾和硝酸钾，其他肥料。
下面的实施例将进一步描述本发明，但是，这些实施例不构成对本发明范围的限制。实施例构成合成本发明的结构式I的化合物的方案，给出一系列这样合成的化合物，并给出表明这些化合物的效果的一些生物数据。
实施例1
此实施例说明一种制备N-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}哌啶基)甲基]苯基}乙氧基羧酰胺，N-氧化物(下表中化合物101)的方案
步骤A  合成4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}哌啶作为中间体
10.0克(0.025摩尔)4-{二[4-(三氟甲基)苯基]羟基甲基}哌啶(已知化合物)在50mL三氟乙酸的溶液加热至70℃，同时搅拌4小时。之后，蒸馏除去过量三氟乙酸。将蒸馏后的残余物滴加到冰水中。滴加完毕，混合物用饱和碳酸钾水溶液中和。混合物然后用二氯甲烷萃取，萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤。然后在减压下浓缩该萃取液得到残余物，该残余物在己烷中结晶，产生两批(two crops)，共9.1克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤B合成4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}-1-[(4-硝基苯基)甲基]哌啶作为中间体
3.8克(0.010摩尔)4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}哌啶，2.2克(0.010摩尔)4-硝基苯基甲基溴和1.7克(0.012摩尔)碳酸钾在约20mL乙醇的搅拌混合物加热至75℃，同时搅拌约18小时。之后，在该反应混合物中加入另外0.2克(0.001摩尔)4-硝基苯基甲基溴和另0.2克(0.001摩尔)碳酸钾。反应混合物再加热到75℃，搅拌约8小时。之后，冷却该反应混合物，并过滤除去过量碳酸钾。然后将反应混合物加入到乙酸中，在该混合物中加入0.2克(催化剂)5％铂碳，用于下面的氢化步骤。设定目标化合物的定量产量。
步骤C合成4-[(4-{二(三氟甲基)苯基}亚甲基)哌啶基]甲基]苯胺作为中间体
由此实施例的步骤B的反应产物和5％铂碳在乙酸中于75℃搅拌约18小时，同时将氢气鼓泡到该反应混合物还原。之后分析该反应混合物表明，没有发生氢化。在该反应混合物中加入1∶1的乙醇∶乙酸混合物和3.0克铁粉，并在65℃继续氢化1小时。之后分析该反应混合物表明，完成氢化。然后冷却反应混合物，并通过硅藻土过滤。减压浓缩滤液至残余物。该残余物溶解在二氯甲烷中，溶液用水洗涤，然后用饱和碳酸钠水溶液洗涤。有机层在减压下浓缩，产生4.2克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤D合成N-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}哌啶基)甲基]苯基}乙氧基羧酰胺作为中间体(下表中化合物55)
0.52克(0.0011摩尔)4-[(4-{二(三氟甲基)苯基}亚甲基)哌啶基]甲基]苯胺和0.20克(0.0020摩尔)三乙胺在5mL乙酸乙酯的搅拌溶液冷却至0-5℃，加入0.11克(0.0010摩尔)氯甲酸乙酯。添加完毕，搅拌该反应混合物约10分钟。之后，反应混合物用饱和碳酸钾水溶液洗涤，然后减压浓缩至残余物。残余物用硅胶上柱色谱，使用乙酸乙酯和己烷的混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，得到0.12克化合物144。NMR谱与提出的结构一致。
步骤E合成化合物101
搅拌0.06克(0.00011摩尔)化合物144在3mL甲醇的溶液，加入1.5mL 30％过氧化氢。添加完毕，反应混合物变混浊，加入另外的甲醇保持该反应混合物清澈。在室温下搅拌该反应混合物3天，期间加入另外0.5mL 30％过氧化氢，推动完成该反应。之后，反应混合物用二氯甲烷萃取，萃取液在减压下浓缩，产生0.06克化合物101。NMR谱与提出的结构一致。
实施例2
此实施例说明制备N-(4-氯苯基)(1-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基](4-哌啶基))[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基)羧酰胺(下表中化合物227)
步骤A合成(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲醇作为中间体
15.3克(0.077摩尔)(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲醛(已知化合物)在150mL甲醇的搅拌溶液冷却至0-5℃，分批加入3.2克(0.085摩尔)硼氢化钠。添加完毕，反应混合物再温热至室温，并搅拌30分钟。之后，将反应混合物冷却至5℃，小心加入150mL水，以分解过量硼氢化钠。将混合物冷却至0℃，并用浓盐酸中和。加入过量酸使该混合物为酸性。加入固体碳酸氢钠使混合物为中性。混合物被减压浓缩，以除去部分甲醇。将该浓缩物溶解在乙酸乙酯中，并用饱和氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥，过滤，并减压浓缩，产生12.6克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤B合成(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基氯作为中间体
将4.4克(0.037摩尔)亚硫酰氯在75mL无水二氯甲烷的搅拌溶液冷却至0℃，加入0.07克(催化剂)吡啶。然后滴加5.0克(0.025摩尔)(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲醇在25mL二氯甲烷的溶液。添加完毕，使反应混合物温热至22℃，并搅拌30分钟。之后，将一等分部分的反应混合物置于乙酸乙酯中并用固体碳酸氢钠处理。有机层用硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩至残余物。NMR谱与提出的结构一致。因为该化合物不稳定，化合物不必进一步纯化就可以使用。估计其产量约5.0克。
步骤C合成4-(三氟甲基苯基)-4-吡啶基甲醇作为中间体
在60分钟内将4-溴三氟甲苯在62mL THF的溶液小心加入到1.9克(0.079摩尔)镁屑和碘结晶(催化剂)的混合物中，同时保持该反应混合物温度不超过40℃。之后，搅拌反应混合物并滴加5.0克(0.047摩尔)4-吡啶甲醛在45mL THF的溶液。添加完毕，室温下搅拌反应混合物约16小时。然后将反应混合物冷却至0℃，并加入足够量的饱和氯化铵水溶液以骤灭该反应。然后用乙酸乙酯萃取该反应混合物，萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤。萃取液用硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，产生约15.2克粗产物。
步骤D合成4-(三氟甲基苯基)-4-哌啶基甲醇，盐酸盐作为中间体
搅拌6.4克(0.020摩尔)4-(三氟甲基苯基)-4-吡啶基甲醇在80mL乙酸乙酯的溶液，将干燥的氯化氢气体鼓泡通过该溶液，从而形成吡啶基甲醇中间体的盐酸盐。过滤收集该盐，并用少量乙酸乙酯洗涤。然后将湿的固体溶解在100mL甲醇中，并放入Parr氢化瓶，还加入0.5克(催化剂)氧化铂。混合物然后在45磅/英寸2(psi)氢化约75分钟，使用Parr氢化器。该反应混合物的NMR表明，该反应完成约90％。在反应混合物中再加入0.25克氧化铂催化剂，在45psi下再继续氢化60分钟。之后，反应混合物通过硅藻土过滤。滤饼用二氯甲烷洗涤，合并洗涤液和滤液在减压下浓缩，产生5.2克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。重复该反应。
步骤E合成{1-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基](4-哌啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲醇作为中间体
搅拌6.1克(0.021摩尔)4-(三氟甲基苯基)-4-哌啶基甲醇，盐酸盐在31mLDMSO的溶液，加入10.7克(0.083摩尔)N，N-二异丙基乙胺。添加完毕，搅拌反应混合物10分钟，然后加入到从实施例步骤B制备的5.0克(0.023摩尔)(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基氯。添加完毕，室温下搅拌反应混合物16小时。之后，反应混合物用10％碳酸钠水溶液处理，并用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用水洗涤，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤。乙酸乙酯层用硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩至残余物。残余物用硅胶上柱色谱，使用丙酮和二氯甲烷的混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生4.2克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤F合成化合物227
称取0.06克(0.0004摩尔)4-氯苯基异氰酸酯至一个2英钱小瓶，随后依次加入1.2mL二氯甲烷，0.18克(0.0004摩尔){1-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基](4-哌啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲醇，以及0.06mL三乙胺。将小瓶盖紧，并使用涡流混合器在35℃和缓振动16小时。之后，在氮气流下除去二氯甲烷得到残余物。该残余物用硅胶上柱色谱，使用丙酮和二氯甲烷的混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生0.2克化合物227。NMR谱与提出的结构一致。
实施例3
此实施例说明制备[(1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))[4-(三氟甲氧基)苯基]甲基]丙磺酰胺(下表中化合物433)的方案
步骤A合成1-{[4-(2-甲基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯作为中间体
搅拌30.0克(0.191摩尔)4-哌啶羧酸乙酯在75mL DMSO和99mL甲醇中的溶液，加入61.7克(0.477摩尔)N，N-二异丙基乙胺，随后加入40.2克(0.159摩尔)5-[4-(溴甲基)苯基]-2-甲基-1，2，3，4-四唑(已知化合物，US 5,639,763)。添加完毕，室温下搅拌该反应混合物约72小时。反应混合物用175mL乙酸乙酯稀释，并用175mL包含1份饱和氯化钠水溶液和1份水的溶液洗涤。有机层在减压下浓缩成残余物。该残余物的NMR分析表明：存在某些原料4-哌啶羧酸乙酯。残余物溶解在370mL甲醇中，加入水沉淀出固体。静置约20分钟后，过滤收集固体，并用1份甲醇和1份水的冷溶液洗涤。该固体干燥后，产生32.9克目标化合物。从滤液收集第二批固体产物，产生另外11.0克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤B合成1-{[4-(2-甲基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸作为中间体
搅拌51.6克(0.157摩尔)1-{[4-(2-甲基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯在264mL THF的溶液，加入6.9克(0.172摩尔)氢氧化钠在186mL水的溶液，随后加入160mL甲醇。添加完毕，室温下搅拌反应混合物2小时。之后，反应混合物在减压下浓缩为残余物。残余物溶解在250mL水中，该溶液冷却至约4℃。然后用浓盐酸中和该溶液，产生一固体。在约60小时内，在氮气中除去水。产生的固体在真空烘箱中干燥，产生53.4克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤C合成1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺作为中间体
搅拌47.2克(0.157摩尔)1-{[4-(2-甲基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸在675mL DMF的溶液，加入18.3克(0.188摩尔)盐酸N，O-二甲基羟胺。反应混合物冷却至0℃，加入30.7克(0.188摩尔)氰基膦酸二乙酯，随后加入34.9克(0.345摩尔)三乙胺。添加完毕，使反应混合物温热至室温，并搅拌2小时。然后，反应混合物用乙酸乙酯以及1∶1的饱和氯化钠水溶液和水稀释。水层与有机层分离，并用乙酸乙酯洗涤。然后将洗涤液与有机层合并，合并物用1份水，然后用4份150mL饱和氯化钠水溶液洗涤。混合物用硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩至，产生44.1克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤D合成1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮作为中间体
Grignard试剂由46.2克(0.192摩尔)1-溴-4-三氟甲氧基苯和5.0克(0.205克原子)镁金属制成，将该试剂在133mL THF的溶液中加入44.1克(0.128摩尔)1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺在65mL THF的溶液。添加完毕，反应混合物温热至60℃，再搅拌60分钟。之后，将反应混合物倒入15.5mL浓盐酸在101.5mL乙醇的冷溶液中，搅拌5分钟。混合物用二氯甲烷稀释，并用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸钠干燥后过滤。减压浓缩滤液至残余物，产生58.5克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤E合成(羟基亚氨基)(1-[[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基])(4-哌啶基)[4-(三氟甲氧基)苯基]甲烷作为中间体
搅拌40.0克(0.090摩尔)1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮在641mL乙醇的溶液，并加入6.3克(0.091摩尔)盐酸羟胺，随后加入9.1克(0.090摩尔)三乙胺。添加完毕，将反应混合物温热至回流，搅拌16小时。之后，在反应混合物中再加入各0.1当量的盐酸羟胺和三乙胺，回流下继续加热3小时。然后冷却反应混合物并减压浓缩成残余物。残余物溶解在二氯甲烷，并用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤。有机层在减压下浓缩成残余物。残余物在减压下干燥，产生39.9克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤F合成1-[[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基)苯基)甲基](4-哌啶基)][4-(三氟甲氧基)苯基]甲胺作为中间体
将39.9克(0.087摩尔)(羟基亚氨基)(1-[[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基])(4-哌啶基)[4-(三氟甲氧基)苯基]甲烷在100mL THF的搅拌溶液冷却至-10℃，加入19.1mL(0.191摩尔-1M的THF溶液)氢化铝锂。添加完毕，反应混合物温热至65℃，搅拌2.5小时。之后，将反应混合物冷却至室温，并通过一个套管加入到冷的搅拌的饱和氯化铵水溶液中。混合物用乙酸乙酯萃取，通过套管，将萃取液与水层分离。合并的萃取液减压浓缩成残余物。干燥该残余物，产生36.1克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤G合成化合物433
室温下搅拌0.30克(0.0007摩尔)1-[[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基)苯基)甲基](4-哌啶基)][4-(三氟甲氧基)苯基]甲胺，0.10克(0.0007摩尔)1-丙磺酰氯和0.11克(0.0011摩尔)三乙胺在7mL二氯甲烷的溶液约18小时。之后，反应混合物在减压下浓缩成残余物。残余物用硅胶上柱色谱，使用己烷，乙酸乙酯，和它们的混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生0.07克化合物433。NMR谱与提出的结构一致。
实施例4
此实施例说明制备2-[(1-{[4-(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))[4-(三氟甲氧基)苯基]甲氧基]-5-(三氟甲基)吡啶(下表中化合物434)的反案
步骤A合成4-吡啶基4-(三氟甲氧基)苯基酮作为中间体
Grignard试剂由21.3克(0.088摩尔)1-溴-4-三氟甲氧基苯和2.5克(0.102克原子)镁金属制成，在该试剂中加入7.1克(0.068摩尔)4-氰基吡啶在50mL THF的溶液。添加完毕，于40℃搅拌反应混合物18小时。之后，将该反应混合物倒入稀氯化铵水溶液中，用10％盐酸水溶液酸化至pH为3。混合物用二氯甲烷萃取，合并的萃取液用硫酸钠干燥。过滤混合物，并减压浓缩滤液成残余物。残余物用硅胶上柱色谱，使用丙酮，二氯甲烷，它们的混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤B合成盐酸4-吡啶基4-(三氟甲氧基)苯基酮作为中间体
当氯化氢气体鼓泡通过5分钟期间，搅拌20.0克(0.075摩尔)4-吡啶基4-(三氟甲氧基)苯基酮在350mL乙醇的溶液。添加完毕，搅拌反应混合物1小时，然后过滤收集固体。该固体用二乙醚洗涤，并在真空烘箱内干燥，产生约22.0克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤C合成4-哌啶基[4-(三氟甲氧基)苯基甲醇，盐酸作为中间体
将1.0克氧化铂(催化剂)加入到一个2000mL Parr氢化瓶中，该瓶中充有干氮气。然后向该瓶中加入1.0克氧化铂和22.0克(0.072摩尔)盐酸4-(三氟甲氧基)苯基酮在750mL乙醇的溶液。将该瓶放在一个Parr氢化器中，使瓶中物质进行氢化的条件。当吸收了理论量的氢气时，从该氢化器中取出瓶，其中物质通过硅藻土过滤。滤饼用二氯甲烷洗涤，合并的滤液和洗涤液减压浓缩，产生目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤D合成{1-[(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))甲基](4-哌啶基)}[4-(三氟甲氧基)苯基]甲醇作为中间体
此化合物按照类似实施例3步骤E的方式制备，使用7.0克(0.026摩尔)4-哌啶基[4-(三氟甲氧基)苯基]甲醇，盐酸盐，6.8克(0.026摩尔)5-[4-(溴甲基)苯基]-2-甲基-1，2，3，4-四唑(按照类似于实施例4的步骤A-C制备)，和9.9克(0.077摩尔)N，N-二异丙基乙胺在约40mL DMSO中。NMR谱与提出的结构一致。
步骤E合成化合物434
在85-90℃加热0.89克(0.002摩尔){1-[(2-甲基(1，2，3，4-四唑-5-基))甲基](4-哌啶基)}[4-(三氟甲氧基)苯基]甲醇，0.36克(0.002摩尔)2-氟-5-三氟甲基吡啶和0.08克(0.002摩尔)60％氢化钠(在矿物油中)在约10mL DMSO的搅拌混合物3小时。之后，将反应混合物冷却至室温，然后倒入水中。混合物用二乙醚萃取，合并的萃取液用硫酸镁干燥。过滤该混合物并减压浓缩滤液成残余物。残余物用硅胶上柱色谱，使用二氯甲烷和甲醇的混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生0.63克化合物434。NMR谱与提出的结构一致。
实施例5
此实施例说明制备N-(3，5-二氟苯基)({1-[(4-嘧啶-2-基氧苯基)甲基](4-1，2，5，6-四氢吡啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基)羧酰胺(下表中化合物786)的方案
步骤A合成2-[4-(氯甲基)苯氧基]嘧啶作为中间体
将4.0克(0.02摩尔)(4-嘧啶-2-基氧苯基)甲醇(已知化合物)和7滴吡啶在35mL二氯甲烷的搅拌溶液在冰-水浴中冷却，滴加2.0mL(0.027摩尔)亚硫酰氯溶液。添加完毕，在约10-20℃搅拌反应混合物3小时。之后，将该反应混合物倒入冷的碳酸氢钠水溶液。。然后搅拌混合物30分钟，分离有机层。水层用1份50mL二氯甲烷萃取。萃取液与有机层合并，合并物通过涂覆有机硅的滤纸以萃取痕量水。滤液在减压下浓缩，产生克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤B合成4-吡啶基[4-(三氟甲基)苯基]甲醇作为中间体
在干氮气氛下，将适量新切出的镁碎片悬浮于150mL THF中。在该悬浮液中加入22.5克(0.100摩尔)4-溴三氟甲苯在75mL THF的5％溶液。然后，反应混合物温热至约30℃，引发反应。开始进行反应后，在1小时内加入剩余的4-溴三氟甲苯溶液，其速率应保持反应混合物温度在约34-38℃。添加完毕，搅拌反应混合物1小时，并冷却至室温。之后，分批加入8.5克(0.075摩尔)4-吡啶甲醛在75mL THF的溶液，同时保持反应混合物温度低于30℃。添加完毕，在室温搅拌该反应混合物约18小时。剧烈搅拌下将该反应混合物倒入600mL10％氯化铵水溶液中。混合物用两个300mL乙酸乙酯萃取。合并的萃取液用250mL饱和氯化钠水溶液洗涤，然后用硫酸镁干燥。过滤混合物，滤液在减压下浓缩，产生21.2克目标化合物。该产物不必纯化可在后面反应中使用。
步骤C合成4-吡啶基[4-(三氟甲基)苯基]甲醇盐酸盐作为中间体
剧烈搅拌21.2克(0.070摩尔)4-吡啶基[4-(三氟甲基)苯基]甲醇在500mL乙酸乙酯的溶液，在15分钟内在溶液下面缓慢加入无水氯化氢气体。然后再搅拌反应混合物15分钟，过滤收集固体。该固体用乙酸乙酯洗涤后干燥，产生11.4克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤D合成{1-[(4-嘧啶-2-基氧苯基)甲基](4-吡啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲醇，盐酸盐作为中间体
将3.3克(0.0113摩尔)4-吡啶基[4-(三氟甲基)苯基]甲醇，盐酸盐分配在二乙醚和碳酸氢钠水溶液之间。分离出醚层并用硫酸镁干燥。过滤混合物并减压浓缩滤液成残余物。残余物溶解在100mL丙酮，加入2.5克(0.0113摩尔)2-[4-(氯甲基)苯氧基]嘧啶和0.2克(0.0012摩尔)碘化钾。添加完毕，将反应混合物温热至50℃，搅拌约18小时。然后反应混合物减压浓缩成残余物，该残余物用150mL二乙醚研制，干燥后产生5.2克固体产物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤E合成{1-[(4-嘧啶-2-基氧苯基)甲基](4-1，2，5，6-四氢吡啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲醇作为中间体
在冰-水浴中冷却1.0克(0.0021摩尔){1-[(4-嘧啶-2-基氧苯基)甲基](4-吡啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲醇，盐酸盐在30mL乙醇的溶液，并一份加入0.1克(0.0026摩尔)硼氢化钠。添加完毕，在约10-20℃搅拌反应混合物3小时。之后，反应混合物用100mL水稀释，用75mL乙酸乙酯萃取两次。合并的萃取液用一份75mL 10％氯化锂水溶液洗涤，合并物用硫酸钠干燥。然后过滤混合物并减压浓缩滤液成残余物。残余物用中性氧化铝(6％水)上的柱色谱，使用1-2％甲醇/二氯甲烷混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生0.44克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤F合成化合物786
此化合物按照类似于实施例2的步骤F的方式制备，使用在15mL二氯甲烷中的0.44克(0.0010摩尔){1-[(4-嘧啶-2-基氧苯基)甲基](4-1，2，5，6-四氢吡啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲醇，0.21克(0.0014摩尔)3，5-二氟苯基异氰酸酯，0.14克(0.0014摩尔)三乙胺，和0.05克(催化剂)4-二甲氨基吡啶。反应产物用硅胶上柱色谱，使用10-25％丙酮/二氯甲烷混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生0.18克化合物786，mp 85-92℃。NMR谱与提出的结构一致。
实施例6
此实施例说明制备N-(4-氯苯基)(1-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基](4-(1-氧哌啶基)))[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基)羧酰胺(下表中化合物395)的方案
搅拌12.9克(0.0216摩尔)化合物227(按照实施例2方法制备)和390克甲醇的溶液，加入117.7克(1.7315摩尔s)50％过氧化氢水溶液。添加完毕，搅拌反应混合物48小时，其间由高压液相色谱和NMR分析监测反应完成。之后，反应混合物在减压下浓缩，除去甲醇，该浓缩物用二氯甲烷萃取。减压下除去二氯甲烷，留下残余物。残余物用中性氧化铝(6％水)上柱色谱，使用1-2％甲醇/二氯甲烷混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生9.2克化合物395.NMR谱与提出的结构一致。
实施例7
此实施例说明制备N-(4-氯苯基)({1-乙氧基-1-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基](4-哌啶基)}[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基)羧酰胺，硫酸乙酯盐(下表中化合物860)的方案
0.5克(0.0008摩尔)化合物493(在实施例6制备)和0.25克(0.0016摩尔)硫酸二乙酯在10mL氯仿的搅拌溶液加热回流24小时。之后，反应混合物在减压下浓缩成残余物。残余物用二乙醚研制24小时，然后用新鲜二乙醚洗涤。残余物在60℃，减压下干燥，产生0.57克固体物质。将该固体溶解在1mL氯仿中，并且用约10mL二乙醚预沉淀。滗析出氯仿，剩余固体在60℃，减压下干燥，产生0.45克化合物860。NMR谱与提出的结构一致。
实施例8
此实施例说明制备2-{4-[{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}哌啶基]甲基}苯氧基}嘧啶(下表中化合物824)作为中间体的方案
此化合物按照类似于实施例1步骤B的方式制备，使用200克DMF中的26.0克(0.1011摩尔)盐酸2-[4-(氯甲基)苯氧基]嘧啶(按照类似于实施例7的步骤A方式制备)和34.0克(0.0882摩尔)4-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}哌啶(在实施例2的步骤A制备)，36.0克(0.2604摩尔)碳酸钾。产生41.0克化合物824。NMR谱与提出的结构一致。
实施例9
此实施例说明制备2-{4-[{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}1-氧哌啶基]甲基}苯氧基}嘧啶(下表中化合物854)的方案
此化合物按照类似于实施例1的步骤E的方式制备，使用在140mL甲醇中的40.0克(0.0702摩尔)化合物824(实施例8中制备)和50克30％过氧化氢。产生35.0克化合物854。NMR谱与提出的结构一致。
实施例10
此实施例说明制备2-{4-[(9-氮杂-3-{二[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基}二环[3.3.1]壬-9-基)甲基]苯氧基}吡啶(下表中化合物117)的方案
此化合物按照类似于实施例1的步骤A的方式制备，使用在三氟乙酸中的0.18克(0.00025摩尔){9-氮杂-9-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]二环[3.3.1]壬-3-基}二[4-(三氟甲基)苯基]甲醇(已知化合物-在US Statutory InventionRegistration H1，838公开)，产生化合物117。NMR谱与提出的结构一致。
实施例11
此实施例说明制备1-[(1-[[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基](4-亚哌啶基))[4-(三氟甲氧基)苯基]甲氧基]-4-(三氟甲氧基)苯(下表中化合物137)的方案
步骤A合成5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑作为中间体
搅拌10.0克(0.085摩尔)对甲苯基氰在160mL DMF的溶液，加入5.6克(0.085摩尔)叠氮化钠。添加完毕，反应混合物加热至135℃，搅拌3小时。然后冷却反应混合物并倒入200mL搅拌的冷的1N盐酸水溶液中。添加完毕，搅拌该混合物5分钟，过滤收集白色固体。该固体在真空烘箱中于35-40℃干燥16小时，产生7.1克目标化合物。重复该反应。
步骤B合成2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑作为中间体
搅拌20.0克(0.125摩尔)5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑在230mL乙腈中溶液，并加入48.7克(0.312摩尔)碘乙烷，随后加入17.3克(0.125摩尔)碳酸钾。添加完毕，加热反应混合物至回流，搅拌2小时。之后，反应混合物在减压下浓缩成残余物。残余物置于乙酸乙酯中并过滤。减压浓缩滤液至残余物。残余物用硅胶上柱色谱，使用1∶4的乙酸乙酯∶己烷作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生18.8克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤C合成5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1，2，3，4-四唑作为中间体
搅拌18.8克(0.100摩尔)2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑在156mL四氯化碳的溶液，并加入19.6克(0.110摩尔)N-溴琥珀酰亚胺，随后加入0.24克(0.001摩尔)过氧化苯甲酰。添加完毕，反应混合物加热至回流，搅拌90分钟。之后，冷却该反应混合物并过滤。滤液在减压下浓缩，产生27.7克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤D合成1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯作为中间体
搅拌16.0克(0.102摩尔)4-哌啶羧酸乙酯在50mL DMSO和66mL甲醇中的溶液，加入44mL(0.256摩尔)N，N-二异丙基乙胺，随后加入22.8克(0.085摩尔)5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1，2，3，4-四唑。添加完毕，于室温搅拌反应混合物72小时。之后，反应混合物用130mL乙酸乙酯稀释，用1∶1的饱和氯化钠水溶液和水洗涤。然后，有机层用饱和氯化钠水溶液和水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤。减压浓缩滤液成残余物。残余物用硅胶上柱色谱，使用二氯甲烷和丙酮的混合物作为洗脱液进行纯化。合并合适馏分并减压浓缩，产生20.9克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤E合成1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸作为中间体
搅拌20.9克(0.078摩尔)1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯在132mL THF的溶液，加入3.4克(0.086摩尔)氢氧化钠在93mL水中溶液，随后加入80mL甲醇。添加完毕，于室温搅拌反应混合物2小时。之后，反应混合物在减压下浓缩成残余物。将残余物溶解在甲苯中并减压浓缩，除去所有残留的溶剂。残余物溶解在100mL水，用二乙醚萃取。水层冷却约-2℃，然后用浓盐酸达到pH为7。过滤收集形成的固体，用水洗涤，干燥，产生18.2克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤F合成1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺作为中间体
搅拌18.2克(0.058摩尔)1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸在240mL DMF的溶液，加入6.8克(0.070摩尔)盐酸N，O-二甲基羟胺。反应混合物冷却至0℃，加入11.3克(0.070摩尔)氰基膦酸二乙酯，随后加入17.8
mL(0.127摩尔)三乙胺。添加完毕，搅拌反应混合物2小时，然后用乙酸乙酯以及1∶1的饱和氯化钠水溶液和水稀释。为分离有机层与水层，在反应混合物中加入己烷和固体氯化钠。分离有机层并用水洗涤，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤。混合物用硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，产生18.5克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤G合成1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮作为中间体
Grignard试剂由9.3克(0.039摩尔)1-溴-4-三氟甲氧基苯和1.0克(0.041克原子)镁金属制备，向在27mL THF中的该试剂中加入9.3克(0.026摩尔)1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺在13mL THF的溶液。添加完毕，于室温搅拌反应混合物90分钟，然后加热至70℃，再搅拌60分钟。之后，将该反应混合物倒入13mL浓盐酸在93mL醇的冷溶液中，搅拌10分钟。混合物用二氯甲烷稀释，并用碳酸氢钠稀水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥后过滤。减压浓缩滤液成残余物，产生10.2克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤H合成{4-[氯(1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))甲基]苯氧基}三氟甲烷作为中间体
1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮和磷酰氯在二乙醚中的溶液加热回流约2小时。之后，反应混合物减压浓缩，产生目标化合物。
步骤I合成化合物137
室温下，搅拌{4-[氯(1-[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基)(4-哌啶基)]甲基}苯氧基}三氟甲烷，4-(三氟甲氧基)苯酚和碳酸钾在DMF的溶液约2小时。之后，将该反应混合物倒入水中，混合物用乙酸乙酯萃取。萃取液用硫酸镁干燥后过滤。滤液减压浓缩，产生化合物137。
本领域的技术人员皆知，像本发明结构式I的化合物可含有光活性和外消旋形式。本领域还皆知，像本发明结构式I的化合物可含有立体异构体形式，互变体形式和/或显示多形性。应理解，本发明包括所有的外消旋，光活性，多形性，互变体，或立体异构体形式，或它们的混合物。应指出的是，本领域皆知如何制备光活性形式，例如，通过拆分外消旋混合物，或通过由光活性中间体进行合成。
下表列出对本发明有用的结构式I化合物的另一些例子：
表1
杀虫剂N-取代的-4-(取代的芳基甲基)哌啶和吡啶
Figure C20038010944500591
                                                              
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；m，p，q，r和s是0；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R5，R6，R9，R10，R12和R13是氢：
  化合物   R<sup>3</sup>   R<sup>4</sup>   R<sup>8</sup>   R<sup>11</sup>
  1   H   H   H   H
  2<sup>1</sup>   H   H   H   H
  3<sup>4</sup>   H   H   H   H
  4<sup>1</sup>   Cl   H   H   H
  5<sup>1</sup>   H   Cl   H   H
  6<sup>1</sup>   F   H   H   H
  7<sup>6</sup>   H   F   H   H
  8   H   CF<sub>3</sub>   H   CF<sub>3</sub>
  9   H   OCF<sub>3</sub>   H   OCF<sub>3</sub>
  10   H   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  11   H   Cl   CH<sub>3</sub>   H
  12   H   OCF<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   OCF<sub>3</sub>
                                                                                   
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；m，p，q和r是0；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R5，R6，R9，R10，R12和R13是氢：
Figure C20038010944500601
Figure C20038010944500611
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；m，p，q和r是0；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；除非特别指出，E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R25，R26，R27和R28是氢；
Figure C20038010944500621
Figure C20038010944500622
Figure C20038010944500631
化合物     R3/R4    R22  R23  R24                     R10/R11
61         H/CF3    H    H    1，3-噻唑-2-基甲氧基    H/CF3
62         H/CF3    H    H    吡啶-2-基               H/CF3
63         H/CF3    H    H    3-氯吡啶-2-基           H/CF3
64         H/OCF3   H    H    3-氯吡啶-2-基           H/OCF3
65         H/CF3    H    H    5-氯吡啶-2-基           H/CF3
66         H/CF3    H    H    6-氯吡啶-2-基           H/CF3
67         H/CF3    H    H    3-三氟甲基吡啶-2-基     H/CF3
68         H/OCF3   H    H    3-三氟甲基吡啶-2-基     H/OCF3
69         H/CF3    H    H    5-三氟甲基吡啶-2-基     H/CF3
70         H/CF3    H    H    3-氰基吡啶-2-基         H/CF3
71         H/CF3    H    H    5-氰基吡啶-2-基         H/CF3
72         H/CF3    H    H    3-硝基吡啶-2-基         H/CF3
73         H/CF3    H    H    3-(甲氧基羰基氨基)-     H/CF3
                              吡啶-2-基
74         H/CF3    H    H    2-甲基-2H-四唑-5-基     H/Cl
75         H/CF3    H    H    2-甲基-2H-四唑-5-基     H/CF3
76         H/Cl     H    H    2-乙基-2H-四唑-5-基     H/H
77         H/Cl     H    H    2-乙基-2H-四唑-5-基     H/H
78         H/F      H    H    2-乙基-2H-四唑-5-基     H/F
79         H/F      H    H    2-乙基-2H-四唑-5-基     H/Cl
80         H/CF3    H    H    2-乙基-2H-四唑-5-基     H/H
81         H/CF3    H    H    2-乙基-2H-四唑-5-基     H/F
82         H/CF3    H    H    2-乙基-2H-四唑-5-基     H/CF3
83         -OCF2O-  H    H    2-乙基-2H-四唑-5-基     -OCF2O-/--
84         H/H      CH3  Cl   H                       H/H
85         H/H      H    H    H                       H/Cl
a化合物83中，R3和R4，R10和R11与-OCF2O-合在一起形成2，2-二氟[d]1，3-苯并二氧戊环。在化合物84中，E是C(＝S)NH，化合物85中，E是C2H4C(＝O)。
                                                            
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；m和p是0；q是0；r是1；形成N-氧化物-；s是1；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500651
化合物    R3   R4    R22    R23  R24                      R10     R11
86        H    CF3   H      H    Br                       H       CF3
87        H    CF3   F      H    Br                       H       CF3
88        H    Cl           F    F                        H       H
89        H    F            F    F                        H       H
90        H    CF3          F    F                        H       H
91        H    Cl           H    OCF3                     H       H
92        H    F            H    OCF3                     H       H
93        H    CF3          H    OCF3                     H       H
94        H    CF3          H    OC2H5                    H       CF3
95        H    CF3          H    OC3H7                    H       CF3
96        H    OCF3         H    OC3H7                    H       OCF3
97b       *-OCF2CF2- H      H    OC3H7                    *-OCF2CF2-
98        H    CF3   H      H    环丙基甲氧基             H       CF3
99        H    CF3   H      H    CO2C2H5                  H       CF3
100       H    CF3   H      H    CO2CH(CH3)2              H       CF3
101       H    CF3   H      H    NHCO2C2H5                H       CF3
102       H    CF3   H      H    NHCO2C3H7                H       CF3
103       H    CF3   H      H    NHCO2CH(CH3)2            H       CF3
104       H    CF3   H      H    NHCO2CH2CH(CH3)2         H       CF3
105       H    CF3   H      H    1，3-噻唑-2-基甲氧基     H       CF3
106       H    CF3   H      H    吡啶-2-基氧基            H       CF3
107       H    CF3   H      H    5-氯吡啶-2-基氧基        H       CF3
108       H    CF3   H      H    6-氯吡啶-2-基氧基        H       CF3
109       H    CF3   H      H    3-三氟甲基吡啶-2-基氧基  H       CF3
110    H    CF3   H   H    5-三氟甲基吡啶-2-基氧基  H    CF3
111    H    CF3   H   H    5-氰基吡啶-2-基氧基      H    CF3
112    H    CF3   H   H    2-甲基-2H-四唑-5-基      H    CF3
113    H    Cl    H   H    2-乙基-2H-四唑-5-基      H    Cl
114    H    CF3   H   H    2-乙基-2H-四唑-5-基      H    CF3
115c  -OCF2O-     H   H    2-乙基-2H-四唑-5-基      -OCF2O-
b化合物97中，R3和R4，R10和R11与-OCF2CF2-合在一起形成2，2，3，3-四氟-2，3-二氢苯并[b]呋喃环，其中，星号标注在R3和R10的连接。
                                                                    
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；m和p是0；r是0；q是1；形成N-取代的衍生物s是1；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500661
  化合物   R<sup>4</sup>   R<sup>7</sup>   R<sup>11</sup>   R<sup>24</sup>
  116<sup>5</sup>   OCHF<sub>2</sub>   4-(C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>O)PhCH<sub>2</sub>   OCHF<sub>2</sub>   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
                                                                 
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键m，q和r是0；s是1；p不是0；形成氮杂双环衍生物；
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500671
  化合物   R<sup>4</sup>   D   P   R<sup>11</sup>   R<sup>24</sup>
  117   CF<sup>3</sup>   CH<sub>2</sub>   3   CH<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧基
                                                                  
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；m是0；q和r是1；形成N-取代的氧基衍生物；p不是0，形成氮杂双环衍生物；s是1；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；其中R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500681
  化合物   R<sup>4</sup>   R<sup>7</sup>   D   P   R<sup>11</sup>   R<sup>24</sup>
  118<sup>5</sup>   CF<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   -CH<sub>2</sub>-   3   CF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧基
                                                                
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；m，p，q和r是0；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；R8是被R22，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500691
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；m，p和q是0；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；r是1，形成N-氧化物；R8是被R22，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R25，R26，R27和R28是氢；
结构式I化合物，其中A是C，形成1，4-二氢吡啶环；m，p，q和r是0；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和吡啶环4-位间的双键；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，
其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25，R65，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500701
  化合物   R<sup>4</sup>   R<sup>11</sup>   R<sup>24</sup>
  129   CF<sub>3</sub>   Br   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  130   CF<sub>3</sub>   F   NHCO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  131   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  132   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧基
  133   Cl   Cl   2-乙基-2H-四唑-5-基
  134   CF<sub>3</sub>   Cl   2-乙基-2H-四唑-5-基
  135   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基
  136   OCF<sub>3</sub>   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基
                                                         
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；p，q和r是0；m和s是1；n是0，形成甲基碳(α)和吡啶环4-位间的双键；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；B是从甲基碳到R的桥接基；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R17，R18，R20，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢；
Figure C20038010944500711
  化合物   R<sup>4</sup>   B   R<sup>15</sup>   R<sup>19</sup>   R<sup>24</sup>
  137   OCF<sub>3</sub>   O   --   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基
  138   CF<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>   --   CF<sub>3</sub>   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  139   CF<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>O   --   CF<sub>3</sub>   NHCO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  140   CF<sub>3</sub>   OCH<sub>2</sub>   --   CF<sub>3</sub>   CH＝NOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  141   CF<sub>3</sub>   OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>O   --   CF<sub>3</sub>   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  142   Cl   OC(＝O)NR<sup>15</sup>   H   Cl   吡啶-2-基氧基
  143   CF<sub>3</sub>   OC(＝O)NR<sup>15</sup>   H   Cl   吡啶-2-基氧基
  144   OCF<sub>3</sub>   OC(＝O)NR<sup>15</sup>   H   CF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧基
  145   CF<sub>3</sub>   OC(＝O)NR<sup>15</sup>   H   CF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基
  146   CF<sub>3</sub>   NR<sup>15</sup>SO<sub>2</sub>   H   CF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧基
                                                           
结构式I化合物，其中A是C，形成1，4-二氢吡啶环；p，q和r是0；m和s是1；n是0，形成甲基碳(α)和吡啶环4-位间的双键；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；B是从甲基碳到R的桥接基；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R17，R18，R20，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢；
Figure C20038010944500721
Figure C20038010944500722
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500731
Figure C20038010944500741
Figure C20038010944500751
Figure C20038010944500761
Figure C20038010944500781
Figure C20038010944500801
Figure C20038010944500811
Figure C20038010944500821
Figure C20038010944500841
Figure C20038010944500861
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基，其中B是OC(＝O)NR15；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R15，R17，R18，R20，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500871
Figure C20038010944500881
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p是0；q是0，r是1，形成N-氧化物；m，s和r是1；B是从甲基碳到R的桥接基，其中B是OC(＝O)NR15；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R15，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500891
Figure C20038010944500892
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m，和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基，其中B是O；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R18，R19，R20和R21取代的吡啶-2-基；其中R2，R3，R5，R6，R17，R18，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500901
Figure C20038010944500902
结构式I化合物，其中A是C，形成1，2，5，6-四氢吡啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500911
Figure C20038010944500912
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500921
Figure C20038010944500922
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；其中，R是被R18，R19，R20和R21取代的吡啶-2-基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R18，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500931
Figure C20038010944500932
*R15是氢
                                                               
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p是0；m和s是1；q是0和r是1，形成N-氧化物；B是从甲基碳到R的桥接基；其中，R是被R18，R19，R20和R21取代的吡啶-2-基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R18，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
  化合物   B   R<sup>4</sup>   R<sup>19</sup>  R<sup>24</sup>
  442   O   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>  吡啶-2-基氧基
                                                           
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；其中，R是被R17，R19，R20和R21取代的吡啶-3-基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500942
Figure C20038010944500951
*R15是氢
                                                            
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；其中，R是被R17，R18，R20和R21取代的吡啶-4-基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R17，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500952
Figure C20038010944500953
*吡啶-4-基部分的N-氧化物
**R15是氢。
                                                                
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；
其中，R是被R19，R20和R21取代的哒嗪-3-基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R20，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500961
  化合物   B   R<sup>4</sup>   R<sup>19</sup>   R<sup>24</sup>
  452   O   CF<sub>3</sub>   Cl   吡啶-2-基氧基
  453   O   OCF<sub>3</sub>   Cl   2-甲基-2H-四唑-5-基
                                                             
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是O；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；
其中，R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R6，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944500971
Figure C20038010944500981
Figure C20038010944500991
Figure C20038010944501011
Figure C20038010944501021
Figure C20038010944501031
Figure C20038010944501041
Figure C20038010944501051
Figure C20038010944501061
Figure C20038010944501071
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；其中，R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；q是0，r是1，形成N-氧化物；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501081
Figure C20038010944501082
Figure C20038010944501091
R15在化合物741-765，767，768中是氢。
                                                          
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501101
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；q是0，r是1，形成N-氧化物；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501102
  化合物   B   R<sup>15</sup>   R   R<sup>4</sup>   R<sup>24</sup>
  785   OC(＝O)NR<sup>15</sup>   H   CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   CF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧基
结构式I化合物，其中A是C，形成1，2，5，6-四氢吡啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501111
  化合物   B   R<sup>4</sup>   R<sup>17</sup>/R<sup>18</sup>   R<sup>19</sup>/R<sup>20</sup>   R<sup>24</sup>
  786   OC(＝O)NR<sup>15*</sup>   CF<sub>3</sub>   H/F   H/F   嘧啶-2-基氧基
*R15是氢。
                                                               
结构式I化合物，其中A是C，形成1，2，5，6-四氢吡啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p是0；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；q是0，r是1，形成N-氧化物；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501121
  化合物   B   R<sup>4</sup>   R<sup>17</sup>/R<sup>18</sup>   R<sup>19</sup>/R<sup>20</sup>  R<sup>24</sup>
  787   OC(＝O)NR<sup>15*</sup>   CF<sub>3</sub>   H/F   H/F  嘧啶-2-基氧基
*R15是氢。
                                                        
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；m，p，q和r是0；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R5，R6，R9，R12，R13，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
                                                                                             
Figure C20038010944501122
Figure C20038010944501131
                                                             
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；m，p，q和r是0；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；m和p是0；q是0，r是1，形成N-氧化物；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R6，R9，R12，R13，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501141
Figure C20038010944501151
                                                           
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；m和p是0；q是0，r是1，形成N-氧化物；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R6，R9，R11，R13，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
  化合物   R<sup>3</sup>/R<sup>4</sup>   R<sup>9</sup>   R<sup>10</sup>   R<sup>12</sup>  R<sup>24</sup>
  856   H/CF<sub>3</sub>   H   Cl   Cl  嘧啶-2-基氧基
  857   H/CF<sub>3</sub>   Cl   H   H  嘧啶-2-基氧基
                                                         
结构式I化合物，其中A是C，形成哌啶环；m，p，q和r是0；s是1；n是0，形成甲基碳(α)和哌啶环4-位间的双键；R8是被R22，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501171
  化合物   R<sup>4</sup>   R<sup>11</sup>   R<sup>24</sup>
  858   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   苯氧基
  859   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   嘧啶-2-基氨基
                                                             
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p是0；q和r是1，形成N-取代的氧基衍生物；m和s是1；B是从甲基碳到R的桥接基；其中，R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R6，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501181
  化合物   B   R<sup>15</sup>   R<sup>4</sup>   R<sup>19</sup>/R<sup>20</sup>   R<sup>24</sup>
  860<sup>9</sup>   OC(＝O)NR<sup>15</sup>   H   CF<sub>3</sub>   H/F   嘧啶-2-基氧基
                                                                
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是1，形成甲基碳(α)和其取代基间的单键；p是0；m和s是1，B是从甲基碳到R的桥接基；其中，R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；q是0，r是1，形成N-氧化物；E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010944501182
Figure C20038010944501191
下表列出本发明结构式I化合物的物理特性数据
表2
物理特性
Figure C20038010944501201
Figure C20038010944501221
Figure C20038010944501241
Figure C20038010944501271
Figure C20038010944501281
Figure C20038010944501291
Figure C20038010944501301
Figure C20038010944501311
Figure C20038010944501321
在表面处理的喂食试验中，进行候选杀虫剂对烟草芽虫(Heliothisvirescens[Fabricius])的活性评估。
在此试验中，将1mL熔融(65-70℃)麦芽-基人工食物移液到4×6(24孔板)(ID#430345-15.5mm直径×17.6mm深度；Corning Costar Corp.，One AlewifeCenter，Cambridge，MA 02140)的每一孔中。使该食物冷却至环境温度，然后用候选杀虫剂处理。
为测定杀虫活性，制备候选杀虫剂溶液，使用Packard 204DT MultiprobeRobotic System(Packard Instrument Company，800 ResearchParkway，Meriden，CT 06450)进行测试，其中，机器人首先用1∶1水/丙酮溶液(V/V)稀释候选杀虫剂的标准50毫摩尔DMSO溶液，原溶液与1∶1水/丙酮的比例为1∶7。机器人随后将40微升这样配制的溶液移液到24孔板的3个孔的每一个的食物表面。用另7种候选杀虫剂重复该过程。处理后，立刻使多孔板中的内容物干燥，留下0.25毫摩尔候选杀虫剂在该食物表面或为0.25毫摩尔浓度。在此试验中，还包括在食物表面上有合适的未处理的仅含DMSO的对照组。
为评价候选杀虫剂在不同施用率下的杀虫活性，按上面所述进行施用，使用几分之一的活性杀虫剂的标准50毫摩尔DMSO溶液。例如，由机器人将标准50毫摩尔溶液用DMSO稀释，得到5，0.5，0.05，0.005，0.0005毫摩尔或更稀的候选杀虫剂的溶液。在这些评价中，在24孔的食物表面上的每一施用率一式6份，每块板上总的有候选杀虫剂的4种施用率。
在测试板的每一孔中放入一个二期烟草芽虫幼虫，每个重约5毫克。将幼虫放入每一孔中后，用透明聚合物薄膜胶粘带密封该板。在每个孔上的带上穿孔以确保供给充分的空气。然后，将测试板固定在25℃和60％相对湿度的培养室内5天(光照14小时/天)。
暴露5天后，以相对于未处理的对照组昆虫重量的昆虫重量作为抑制百分数以及与受侵染的昆虫的总数相比时的死亡率百分数来评价候选杀虫剂的各施用率的杀虫活性。
此试验中各选定施用率的杀虫活性列于表3。测试的结构式I化合物的编号对应于表1。
Figure C20038010944501341
Figure C20038010944501361
Figure C20038010944501381
Figure C20038010944501391
Figure C20038010944501401
Figure C20038010944501421
Figure C20038010944501441
在食物表面以0.25毫摩尔的候选杀虫剂进行上述试验。
如上面表3所示，其中的大多数化合物提供了100％死亡率和100％的烟草芽虫生长抑制。
尽管重点以优选实施方式描述了本发明，但本领域的技术人员应理解，可以采用对优选实施方式的变动，并且可以不同于在此的具体描述来实施本发明。因此，本发明包括在由权利要求书定义的本发明的精神和范围内的所有修改。

Claims (18)

1.由下面结构式I表示的化合物，其N-氧化物和其农业上适用的盐：
Figure C2003801094450002C1
式中，
m是0或1；n是0；p和q是0；r是0或1；s是1；
A是C，形成哌啶环；
R2，R3，R4，R5和R6独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，硝基，芳基和芳氧基，条件是，R2，R3，R4，R5和R6中至少一个不同于氢；
和当，
(a)m和n是0时；
在甲基碳(α)和所述哌啶环4-位之间形成双键，
Figure C2003801094450002C2
其中B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基，
其中R9，R10，R11，R12和R13独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，卤代烷氧基，巯基和烷硫基；
或当
(b)m是1，n是0时；
在甲基碳(α)和所述哌啶环4-位之间形成双键，
Figure C2003801094450003C2
式中，B是桥连基，选自：O，*OC(＝0)NR15和*SO2NR15，其中R15是氢；
和
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；
Figure C2003801094450003C3
其中，
R17，R18，R19，R20和R21独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，芳基，芳氧基和2-烷基-2H-四唑；
E是桥连基-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中
x是1；y是0；R27和R28是氢；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，其中R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，烷氧基羰基氨基，任选取代的芳基羰基氨基，烷氧基羰基，烷基氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基，和任选取代的哒嗪氧基。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，R2，R3，R4，R5和R6独立地选自：氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烷基氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
3.如权利要求2所述的化合物，其特征在于，(a)m和n是0；R9，R10，R11，R12和R13独立地选自：氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基。
4.如权利要求3所述的化合物，其特征在于，R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25和R26是氢；R4和R11是二氟甲基，三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧基或嘧啶-2-基氧基。
5.如权利要求2所述的化合物，其特征在于，(b)m是1，n是0；B是桥接基O或*OC(＝0)NR15；R17，R18，R19，R20和R21独立地选自：氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基。
6.如权利要求5所述的化合物，其特征在于，R2，R3，R5，R6，R17，R18，R20，R21，R22，R23，R25和R26是氢；R4和R19是二氟甲基，三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧基或嘧啶-2-基氧基。
7.一种组合物，包含杀虫有效量的权利要求1所述的化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂相混合。
8.一种组合物，包含杀虫有效量的权利要求2所述的化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂相混合。
9.一种组合物，包含杀虫有效量的权利要求3所述的化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂相混合。
10.一种组合物，包含杀虫有效量的权利要求4所述的化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂相混合。
11.一种组合物，包含杀虫有效量的权利要求5所述的化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂相混合。
12.一种组合物，包含杀虫有效量的权利要求6所述的化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂相混合。
13.一种控制昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求7的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
14.一种控制昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求8的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
15.一种控制昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求9的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
16.一种控制昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求10的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
17.一种控制昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求11的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
18.一种控制昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求12的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
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