CN100400519C - N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪 - Google Patents

N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪 Download PDF

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Abstract

发现一些新的N-(取代的芳基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶衍生物具有未料到的杀虫活性。这些化合物可由结构式(I)表示，其中m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0，1，2或3；A是CH或N，形成六元吖嗪环，选自哌啶或哌嗪；并详细描述了B，E，R，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8。此外，提供组合物，包含杀虫有效量的至少一种结构式I的化合物，和任选的杀虫有效量的至少一种第二化合物，与至少一种杀虫剂相容的载体；以及防治昆虫的方法，包括将杀虫有效量的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。

Description

N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪
发明领域
本发明总体涉及杀虫剂化合物及其在防治昆虫中的用途。具体地，涉及N-(取代的芳基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪衍生物，N-氧化物，及其农业上适用的盐，这些杀虫剂的组合物及其它们用于防治昆虫的方法。
发明的背景
众所周知昆虫不仅会对农业作物的生长造成重大危害，而且对靠土壤生存的昆虫如白蚁和蛴螬造成的建筑物和草地的危害。这些危害可造成与农作物，草地或建筑物相关的数百万美元价值的损失。因此，一直需要新型的杀虫剂，它们安全，更有效并且成本低。用于防治昆虫的杀虫剂对防治昆虫有用，而不是引起对农作物如小麦，玉米，大豆，土豆和棉花的严重危害。为保护农作物，需要能防治但不会危害农作物的杀虫剂，并不会对哺乳动物和其他生物有有害作用。
许多专利公开了各种具杀虫活性的取代的哌啶和哌嗪衍生物。例如，在美国专利5,569,664这提出的，据报道下面结构式的化合物具有杀虫活性：
Figure C20038010675000071
式中，U选自-(CH2)n-和次乙基，其中n是1，2或3；Q选自：氢，羟基，硫氢基和氟；V选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，烷硫基，烷亚磺酰基，烷基甲硅烷氧基，二烷氨基，氰基，硝基，羟基和苯基；W选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，硝基，氨基，苯氧基和苯基烷氧基；X选自：氢，羟基，卤素，烷基，烷氧基烷基，烷氧基，环烷基烷氧基，卤代烷氧基，烯氧基，炔氧基，烷基甲硅烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，氰基，氰基烷氧基，硝基，氨基，-烷氨基，二烷氨基，烷氨基烷氧基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷氨基羰基，氨基羰氧基(氨基羰氧基)，苯基，苯基烷氧基，苯氧基和苯氧基烷基；Y和Z独立地选自氢和烷氧基；R1和R2独立地选自被下面基团取代的苯基：卤素，烷基，卤代烷基，卤代烷氧基，烷氧基烷基，羟基，芳硫基，烷氧基，二烷氨基，二烷氨基磺酰基，羟基烷氨基羰基，烷基磺酰基氧和卤代烷基磺酰基氧；和相应的N-氧化物及农业上适用的盐。
美国专利5,639,763提出，具下面结构式的化合物有杀虫活性：
式中，U选自-(CH2)n-和次乙基，其中n是1，2或3；Q选自：氢，羟基，硫氢基和氟；V选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，烷硫基，烷亚磺酰基，烷基甲硅烷氧基，二烷氨基，氰基，硝基，羟基和苯基；Y和Z独立地选自氢和烷氧基；W和X一起是-OCH2CH2O-，-CH2C(CH3)2O-，-OC(CH3)2O-或-N＝C(C2H5)O-；R1和R2独立地选自被下列基团取代的苯基：卤素，烷基，卤代烷基，卤代烷氧基，烷氧基烷基，羟基，芳硫基，烷氧基，二烷氨基，二烷氨基磺酰基，羟基烷氨基羰基，烷基磺酰基氧和卤代烷基磺酰基氧；和相应的N-氧化物及农业上适用的盐。
美国专利5,795,901公开具下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000082
式中，V，W，Y和Z是氢；X是烷氧基，环烷氧基，烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基或五或六元杂芳基或杂芳氧基，各杂芳基任选被下面基团取代：卤素，氰基，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷氧基烷基或卤代烷氧基烷基；R1和R2独立地选自：卤代烷基，被卤素，卤硫代(halothio)，卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基；或被卤素或烷基取代的五或六元杂芳基；R3是烷基，卤代烷基，羟基烷基，烷氧基烷基，二烷氨基烷基，烷氨基羰氧基烷基，烷硫基烷基，烷基磺酰基烷基，烷基羰氧基烷基，烷氧基羰基烷基，羧基烷基，羧基芳基烷基，芳基羰基，磺酸基或磺酸烷基，并且具有负电荷，产生内盐，另一个阴离子是氯化物，溴化物，碘化物或苯基或硫酸烷酯或磺酸烷酯。
美国专利5,939,438公开下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000091
式中，R是氢，卤素，烷基，烷氧基或二烷氨基；R1是氢，烷基，卤代烷基，烷氧基烷基，烷基羰基，或烷氨基羰基；Q是氟或羟基；X是氧或NR2；Z是卤素，卤代烷基，卤代烷氧基，五卤硫代，卤代烷硫基，卤代烷亚磺酰基，卤代烷基磺酰基，或连接在苯环的两个相邻碳原子上的-OCF2O-；n是0或1；并且，当X是NR2时，R2是氢，烷基，烷基羰基，烷氧基羰基或R1和R2一起可以是-CmH2m或-C2H4OC2H4-，其中m是3-9；及其农业上适用的盐。
美国专利6,017,931公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000092
式中，V，W和Z是氢；X选自：烷氧基，卤代烷氧基，烷氧基烷基，环烷基烷氧基，卤代环烷基烷氧基，烷氧基羰基，卤代烷氧基羰基，环烷基烷氧基羰基，卤代环烷基烷氧基羰基，烷氧基烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基，卤代烷氧基羰基氨基，环烷基烷氧基羰基氨基，卤代环烷基烷氧基羰基氨基，烷氨基羰基，卤代烷氨基羰基，氰基烷氧基羰基氨基，苯基羰基氨基和苯氧基羰基，各环烷基苯酚或苯环任选被卤素取代；Y选自氢或卤素；R1和R2独立地选自苯基或吡啶基，各自被卤代烷基，卤代烷氧基或烷硫基取代，及相应的N-氧化物和农业上适用的盐。
美国专利6,030,987公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000101
式中，V，W，Y和Z是氢；X是五或六元杂环，任选被下面基团取代：卤素，烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氰基，氨基羰基，卤代烷基，卤代烷氧基或卤代烷氧基烷基；所述杂环还可以通过-O-，-S-，-(CH2)p-，-C(O)-或-O(CR3R4)q-连接到苯环；R1和R2独立地选自苯基或吡啶基，各自被卤代烷基或卤代烷氧基取代；R3和R4独立地选自氢和甲基；n和p独立地是1，2或3；q是1或2，及其相应N-氧化物和农业上适用的盐。
美国专利6,184,234公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000102
式中，V，W，Y是Z是氢；X是五或六元杂环，任选被下面基团取代：溴，氯，氟，烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氰基，氨基羰基，卤代烷基，卤代烷氧基或卤代烷氧基烷基；所述杂环还可以通过-O-，-S-，-(CH2)p-，-C(O)-或-O(CR3R4)q-连接到苯环；R1和R2独立地选自：i)苯基或吡啶基，各自被五卤硫代，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基取代；ii)被-OC(M)2O-取代的苯基，其中M是溴，氯或氟，提供二卤代苯并二氧杂环戊烯稠环；或iii)被-OC(M)2O-取代的吡啶基，提供二卤代二氧杂环戊烯吡啶稠环；R3和R4独立地选自氢和甲基；n和p独立地是1，2或3；q是1或2，及其相应N-氧化物及农业上适用的盐。
United States Statutory Invention Registration H1，838公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000103
式中，m是2或3；n是0或1；X is氢，烷氧基，环烷基烷氧基，卤代烷氧基亚氨基，或五或六元杂芳基或杂芳氧基，其中一个或多个杂原子任选被烷基取代；R1和R2独立地选自氢，卤代烷基，卤代硫代或卤代烷氧基；并当n是1时，Y代表(a)环氮的N-氧化物；或(b)环氮的农业上适用的阴离子盐；或(c)形成ORB连接，其中R3选自：氢，烷基，烷氧基羰基烷基，羟基羰基乙基，与农业上适用的阴离子结合，形成离子盐，或R3是氧代羰基烷基，具有负电荷，形成内盐。
United States Statutory Invention Registration H1，996公开的下面结构式的光稳定的农业上适用的有机或无机酸，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000111
式中，R是烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基，环烷基烷氧基，2-烷基-2H-四唑-5-基或2-卤代烷基-2H-四唑-5-基；R1是三卤代烷基或三卤代烷氧基；n是0或1；且所述盐比非离子母体稳定至少2.5倍，而这些盐衍生自盐酸，氢溴酸，硼酸，磷酸，马来酸，富马酸，邻苯二甲酸，D-葡糖醛酸；磺酸R2SO3H，其中R2是烷基，卤代烷基，羟基烷基，D-10-樟脑基，或任选被烷基或卤素取代的苯基；羧酸R3CO2H，其中R3是氢，烷基，三卤代烷基，羧基，任选被烷基或卤素取代的苯基，或吡啶基；硼酸R4BOH)2，其中R是烷基或任选被烷基或卤素取代的苯基；磷酸R5POH2，其中，R5是烷基，卤代烯基或任选被烷基或卤素取代的苯基；磺酸R6OSO3H，其中R6是氢或烷基；或烷酸X-(CH2)qCO2H，其中q是0-11，X是卤素，三卤代烷基，卤代烯基，氰基，氨基羰基或CO2R7，其中R7是氢或烷基。
United States Statutory Invention Registration H2，007公开的具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000121
式中，A和B独立地选自低级烷基；U选自低级亚烷基，低级亚烯基和CH-Z，其中Z选自：氢，低级烷基，低级环烷基或苯基；R是-CHR3R4，其中R3和R4独立地选自苯基，苯基上可任选被下列基团取代：卤素，低级烷基，低级卤代烷基，低级烷氧基，低级卤代烷氧基，低级烯基或苯基；R1是苯基，萘基，四唑基苯基，苯基环丙基，苯氧基苯基，苄氧基苯基，吡啶基苯基，吡啶基氧苯基或噻二唑氧基苯基，各自任选被下面基团取代：卤素，氰基，羟基，低级烷基，低级卤代烷基，低级烷氧基，氨基，低级二烷氨基，硝基，低级卤代烷基磺酰氧基，低级烷基羰氧基，低级烷基羰基氨基，低级烷氧基羰基，低级烷氧基烷氧基羰基，低级环烷基烷氧基羰基，低级烷氧基烷基烷氧基羰基，低级烷氧基羰基氨基，烷氧基硫代羰基氨基，低级烷基二硫代羰基氨基，低级二烷基二氧杂环戊烯基烷氧基羰基氨基或卤代苯基氨基；或前述任一环R1基取代的低级烷基；m是2或3；n是1，2或3。
日本未审查专利申请2002-220372公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000122
式中，R1和R2独立地选自氢，卤素，低级烷基，低级卤代烷基，低级烷氧基，低级卤代烷氧基或低级烷基磺酰氧基；R2选自：氢，低级烷基，低级烯基，低级烷氧基烷基或低级烷基羰基；X和Y独立地是氧或硫；R选自：低级烯基或低级炔基，任选被下面基团取代：羟基，卤素，低级烷氧基，低级卤代烷氧基，低级烷硫基，低级烷亚磺酰基，低级烷基磺酰基，低级环烷基，低级烷氧基烷氧基，氨基，低级烷氨基，低级二烷氨基，低级烷氧基羰基，硝基，氰基，三甲基甲硅烷基，苯基或低级环烯基；及其相应N-氧化物和盐。
PCT公开WO 02/068392A1公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫剂的活性：
Figure C20038010675000131
式中，R1和R2独立地选自卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C-C6烷氧基，-S(＝O)p-R9或SF5；R3是氢，羟基，C1-C6烷氧基，或-OC(＝O)-C1-C6烷基；R4是氢，卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C-C6烷氧基，或-S(＝O)p-R9或-SCN；R5和R6独立地选自C1-C12烷基，卤代C1-C12烷基，C2-C12烯基，卤代C2-C12烯基，C2-C12炔基，卤代C2-C12炔基，C3-C8环烷基，-C(＝O)-OR7，-C(＝S)-OR8，-C(＝Y)-ZR8，-S(＝O)p-R9，芳基，芳基C1-C6烷基，杂环基，杂环基C1-C6烷基，各自被下面基团独立地取代1-5次：卤素，羟基，氰基，硝基，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C1-C6烷氧基；或通常与它们连接的氮原子一起形成一个杂环，该杂环可取代或未取代；Y是氧或硫；X是一键，-NR10-或硫；R7是C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷硫基-C1-C6烷基，C1-C6烷氨基-C1-C6烷基，C3-C6炔基，C1-C6烷基-S(＝O)p-C1-C6烷基，C3-C8环烷基，芳基，芳基-C1-C6烷基，杂环基或杂环基-C1-C6烷基，各自被下面基团独立地取代1-5次：卤素，氰基，硝基，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；R8是C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷硫基-C1-C6烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6烷基-S(＝O)p-C1-C6烷基，C3-C8环烷基，芳基，芳基-C1-C6烷基，杂环基或杂环基-C1-C6烷基或是C3-C8环烷基，芳基，芳基-C1-C6烷基，杂环基或杂环基-C1-烷基，各自被下面基团独立地取代1-5次：卤素，氰基，硝基，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；R9 is C1-C6烷基，C3-C8环烷基，卤代C1-C6烷基或苄基；R10是氢，C1-C6烷基，C3-C8环烷基，卤代C1-C6烷基或苄基；p是0，1或2；q是0或1；并且，合适的，E/Z异构体，E/Z异构体，混合物和/或互变异构体，各自为游离形式或盐形式。
PCT公开WO 200020409A1公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
Figure C20038010675000141
式中，R1是卤代，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基；R2是氢，羟基，卤代，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，任选取代的苯基或氨基甲酰基；Z是O或S(O)p，p是0或2；m和n是0或1。
PCT公开WO 03/022808A1公开具有下面结构式的化合物，据报道具有杀虫活性：
式中，R1代表芳基或杂芳基，任选相同或不同地被取代一次或多次；R2和R3是相同或不同，并代表芳基或杂芳基，任选相同或不同地被取代一次或多次；从而两个基团还可以通过普通取代基桥接；M是任选取代的(CH2)1，其中l是1，2或3，CO或-HN-C(O)；X代表H，OH，卤素，OR4或CN；Y代表(O)，H，OH，OR4，R4；(最后四个基团中，其中氮有正电荷，与相应阴离子组合)；R4是相同或不同的并代表(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷醇基，(C1-C4)卤代烷基；m是0，1，2，3；n是0或1。
日本公开专利申请JP 62,145,018公开下具有下面结构式的化合物作为抗变态药剂：
Figure C20038010675000143
上面列出的文献中没有一个公开或建议本发明的哌啶或吡啶衍生物。
发明概述
根据本发明，已发现某些N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪衍生物(下面称作“结构式I化合物”)，N-氧化物和其农业上适用的盐在用于杀虫剂组合物和方法时具有令人惊奇的活性。结构式I的化合物由下面通式I表示：
式中，
m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0，1，2或3；
A是CH或N，形成六元吖嗪环，选自哌啶或哌嗪；
R2，R3，R4，R5和R6独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基或芳氧基，并且，R2和R3或R3和R4与-OCF2O-，-OCF2CF2-，-CF2CF2O-或-CH＝CHCH＝CH-一起形成一个苯并稠环；
条件是，当
(a)m和n是0；
形成有甲基碳(α)羰基，
其中B是0；
(b)m是0，n是1；
(i)B和R1与-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起，并与甲基碳(α)，形成一个杂环；
Figure C20038010675000161
式中，G和J独立地选自O或S；v是1或2；且R14选自氢，或任选被卤素或卤代烷基取代的芳基；
或，
ii)A是N，形成哌嗪环，形成在甲基碳(α)和哌嗪环4-位的间并连接到其他取代基的单键；
Figure C20038010675000162
其中B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基，
Figure C20038010675000163
其中R9，R10，R11，R12和R13独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，巯基，烷硫基，氰基，烷基羰基，烷氧基羰基和芳氧基，并且R9和R10或R10和R11可与-OCF2O-，-OCF2CF2-或-CF2CP2O-一起形成苯并稠环；
和，
R1选自氢，烷基，烷氧基烷基或芳基；
(c)m是1，n是0；
甲基碳(α)双键，和形成B；
Figure C20038010675000171
式中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基，并选自：CH-，NN＝*，NNR15*，NNR15CH2 *，NNR15C(＝O)*，NNR15SO2 *，NNR15C(＝O)NR16*和NNR15C(＝S)NR16*，其中星号标注连接到R；
其中
R15和R16独立地选自氢，烷基，烷氨基羰基和芳基羰基，其中的芳基可如下被选自下列基团取代：卤素，烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基或硝基；
其中，
R是烷基，环烷基，烯基或烷氧基羰基；
或
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；
Figure C20038010675000172
或
R是被R18，R19，R20和R21取代的-2-吡啶基；
Figure C20038010675000173
或
R是被R17，R19，R20和R21取代的-3-吡啶基；
或
R被R17，R18，R20和R21取代的-4-吡啶基；
Figure C20038010675000182
或
R是被R19，R20和R21取代的-3-吡啶基；
Figure C20038010675000183
其中，
R17，R18，R19，R20和R21独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基，芳基，芳氧基或2-烷基-2H-四嗪，并其中，R17和R18，或R18和R19与-OCF2O-，-OCF2CF2-，-CF2CF2O-或-CH2CH＝CHCH2-一起形成一个苯并稠环；
d)m和n是1；
A是N，形成哌嗪环，并在甲基碳(α)和哌嗪环4-位的间并连接到其他取代基的单键；
Figure C20038010675000184
其中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基；
其中，B选自O，S，CH2，*CH2O，*OCH2，OC(＝O)O，*OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)O，*OC(＝S)NR15，*NR15C(＝S)O，*OCH2C(＝O)NR15，*NR15C(＝O)CH2O，*CH2OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)OCH2，*NR15CH2，*CH2NR15，*NR15C(＝O)，*C(＝O)NR15，*NR15SO2，*SO2NR15，*NR15NHSO2，*SO2NHNR15，*OC(＝O)NR15SO2，*SO2NR15C(＝O)O，*OC(＝O)NR15CHR16，*CHR16NR15C(＝O)O，*NR15C(＝O)NR16；1，4-二氧环己基或4-氧代哌啶-1-基，其中的星号标注连接到甲基碳(α)；R15和R16按上面所述；
其中
R和R1按上面所述；
当p是1，2或3时；
D是-CH2-，并形成六元吖嗪环的氮杂双环衍生物；
当q是0，r是1时，形成六元吖嗪环氮的N-氧化物；
当q是1，r是0或1时；
R7选自：烷基，卤代烷基，羟基烷基，烷氧基烷基，二烷氨基烷基，烷氨基羰氧基烷基，烷硫基烷基，烷基磺酰基烷基，烷基羰氧基烷基，烷氧基羰基烷基，羧烷基，芳基烷基，芳基羰基，磺酸基或磺酸烷基，并具有形成内盐的负电荷；另一个离子是氯化物，溴化物，碘化物，或烷基或苯基的硫酸酯或磺酸酯；
当s是0或1时；
R8选自：氢，烷基，环烷基，环烷基烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氨基，吗啉基，如下取代的吲哚基，哌啶基，任选取代的(吡啶基)烯基，任选取代的1，2，3，4-四氢亚萘基，任选取代的芳基吡唑基，苯并[b]苯硫基，5-氢吡啶并[1，2a]嘧啶酮基，任选取代的4-氢-1，3-噻唑啉并[3，2a]嘧啶基，1，2，3，4-四氢喹啉基，2-硫代-1，3-二氢喹唑啉酮基，1，3-二氢喹唑啉二酮基或苯并[c]氮杂环戊酮，其中，任选取代基选自：卤素，烷基，烷氧基和硝基；
或
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，
Figure C20038010675000191
或
R8是被R23，R24，R25和R26取代的吡啶-2-基，
Figure C20038010675000201
或
R8是被R22，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基，
Figure C20038010675000202
或
R8是被R22，R23，R25和R26取代的吡啶-4-基，
Figure C20038010675000203
其中，R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，卤素，烷基，羟基，烷氧基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，三烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，环烷基烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，二硫代烷氧基烷基，三硫代烷氧基烷基，烷基磺酰基，烷氨基磺酰基，二烷氨基磺酰基，环烷氨基磺酰基，烯氧基，炔氧基，卤代烯氧基，烷基磺酰氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝基，氨基，烷氨基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烯氧基羰基氨基，炔氧基羰基氨基，卤代烷基羰基氨基，烷氧基烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨基，烷基磺酰基氨基，任选取代的(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，任选取代的芳基羰基氨基，甲酰基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的1，3-噁唑烷-2-基，任选取代的1，3-oxazaperhydroin-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，烷氧基羰基，烷氨基羰氧基，烷氨基羰基氨基，二烷氨基羰基氨基，烷氨基(硫代羰)氨基，亚磷酸二烷基酯，任选取代的噻吩基，任选取代的1，3-噻唑基烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的芳氧基烷基，任选取代的芳基氨基羰氧基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的吡咯基，任选取代的吡唑基，任选取代的吡嗪基，任选取代的1，3-噁唑啉基，任选取代的1，3-噁唑啉氧基，任选取代的1，3-噁唑啉基氨基，任选取代的1，2，4-三唑基，任选取代的，2，3-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻唑氧基，任选取代的2H-四唑基，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的吡啶基氨基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基，任选取代的3，4，5，6-四氢嘧啶氧基，任选取代的哒嗪氧基或任选取代的1，2，3，4-四氢萘基，其中任选取代基选自下列的一个或多个：卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，氰基，硝基，氨基或烷氧基羰基氨基；
当s是1时；
E是选自下列的桥连基：
-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，-(CR27R28)x-(CR29R30)yO-*，-C3H6-，-C4H8-，-C(＝O)-，-C(＝O)C2H4 *-，-C2H4C(＝O)-*，-C3H6C(＝O)-*，-C4H8NHC(＝O)-或-C(＝S)NH-，其中星号标注连接到R；
其中，
x是1；y是0或1；
其中，
R27，R28，R29和R30独立地选自：氢，烷基，和任选取代的被烷氧基取代的芳基；
N-氧化物；以及农业上适用的盐；
条件是，当
A是N，形成所述哌嗪环；
S是0或1；当s是1，
E是所述桥连基C(＝O)，或-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0，且R27和R28是氢，
和
R8选自：任选取代的吲哚基，任选取代的芳基吡唑基和苯并[b]苯硫基；
或，
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，其中，R22，R23，R24，R25和R26是氢；
和
R24选自：氢，卤素，羟基，烷氧基，环烷基烷氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝基，烷氨基，烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨基，(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，烷氧基羰基，任选取代的芳氧基，任选取代的1，2，5-噻唑氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶基和任选取代的吡啶氧基；
则，
q是0，r是1，形成N-氧化物。
本发明还涉及含杀虫有效量的至少一种结构式I化合物，和任选有效量的至少一种第二化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂。
本发明还涉及防治昆虫的方法，包括在需要防治的地方将杀虫有效量的上述组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。本发明的其他方面也将是显而易见的。
发明详细描述
本发明一方面涉及一些新的有用的化合物，即通式I的一些新N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪衍生物
式中，
m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0，1，2或3；
A是CH或N，形成六元吖嗪环，选自哌啶或哌嗪；
R2，R3，R4，R5和R6独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基或芳氧基，并且，R2和R3或R3和R4与-OCF2O-，-OCF2CF2-，-CF2CF2O-或-CH＝CHCH＝CH-一起形成一个苯并稠环；
条件是，当
(a)m和n是0；
形成有甲基碳(α)羰基，
Figure C20038010675000231
其中B是0；
(b)m是0，n是1；
(i)B和R1与-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起，并与甲基碳(α)，形成一个杂环；
Figure C20038010675000232
式中，G和J独立地选自O或S；v是1或2；且R14选自氢，或任选被卤素或卤代烷基取代的芳基；
或，
ii)A是N，形成哌嗪环，形成在甲基碳(α)和哌嗪环4-位的间并连接到其他取代基的单键；
Figure C20038010675000233
其中B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基，
Figure C20038010675000234
其中R9，R10，R11，R12和R13独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，巯基，烷硫基，氰基，烷基羰基，烷氧基羰基和芳氧基，并且R9和R10或R10和R11可与-OCF2O-，-OCF2CF2-或-CF2CP2O-一起形成苯并稠环；
和，
R1选自氢，烷基，烷氧基烷基或芳基；
(c)m是1，n是0；
甲基碳(α)双键，和形成B；
Figure C20038010675000241
式中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基，并选自：CH-，NN＝*，NNR15*，NNR15CH2 *，NNR15C(＝O)*，NNR15SO2 *，NNR15C(＝O)NR16*和NNR15C(＝S)NR16*，其中星号标注连接到R；
其中
R15和R16独立地选自氢，烷基，烷氨基羰基和芳基羰基，其中的芳基可如下被选自下列基团取代：卤素，烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基或硝基；
其中，
R是烷基，环烷基，烯基或烷氧基羰基；
或
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；
Figure C20038010675000242
或
R是被R18，R19，R20和R21取代的-2-吡啶基；
Figure C20038010675000243
或
R是被R17，R19，R20和R21取代的-3-吡啶基；
Figure C20038010675000251
或
R被R17，R18，R20和R21取代的-4-吡啶基；
Figure C20038010675000252
或
R是被R19，R20和R21取代的-3-吡啶基；
Figure C20038010675000253
其中，
R17，R18，R19，R20和R21独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷氧基羰基氨基，芳基，芳氧基或2-烷基-2H-四嗪，并其中，R17和R18，或R18和R19与-OCF2O-，-OCF2CF2-，-CF2CF2O-或-CH2CH＝CHCH2-一起形成一个苯并稠环；
d)m和n是1；
A是N，形成哌嗪环，并在甲基碳(α)和哌嗪环4-位的间并连接到其他取代基的单键；
Figure C20038010675000261
其中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基；
其中，B选自O，S，CH2，*CH2O，*OCH2，OC(＝O)O，*OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)O，*OC(＝S)NR15，*NR15C(＝S)O，*OCH2C(＝O)NR15，*NR15C(＝O)CH2O，*CH2OC(＝O)NR15，*NR15C(＝O)OCH2，*NR15CH2，*CH2NR15，*NR15C(＝O)，*C(＝O)NR15，*NR15SO2，*SO2NR15，*NR15NHSO2，*SO2NHNR15，*OC(＝O)NR15SO2，*SO2NR15C(＝O)O，*OC(＝O)NR15CHR16，*CHR16NR15C(＝O)O，*NR15C(＝O)NR16；1，4-二氧环己基或4-氧代哌啶-1-基，其中的星号标注连接到甲基碳(α)；R15和R16按上面所述；
其中
R和R1按上面所述；
当p是1，2或3时；
D是-CH2-，并形成六元吖嗪环的氮杂双环衍生物；
当q是0，r是1时，形成六元吖嗪环氮的N-氧化物；
当q是1，r是0或1时；
R7选自：烷基，卤代烷基，羟基烷基，烷氧基烷基，二烷氨基烷基，烷氨基羰氧基烷基，烷硫基烷基，烷基磺酰基烷基，烷基羰氧基烷基，烷氧基羰基烷基，羧烷基，芳基烷基，芳基羰基，磺酸基或磺酸烷基，并具有形成内盐的负电荷；另一个离子是氯化物，溴化物，碘化物，或烷基或苯基的硫酸酯或磺酸酯；
当s是0或1时；
R8选自：氢，烷基，环烷基，环烷基烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氨基，吗啉基，如下取代的吲哚基，哌啶基，任选取代的(吡啶基)烯基，任选取代的1，2，3，4-四氢亚萘基，任选取代的芳基吡唑基，苯并[b]苯硫基，5-氢吡啶并[1，2a]嘧啶酮基，任选取代的4-氢-1，3-噻唑啉并[3，2a]嘧啶基，1，2，3，4-四氢喹啉基，2-硫代-1，3-二氢喹唑啉酮基，1，3-二氢喹唑啉二酮基或苯并[c]氮杂环戊酮，其中，任选取代基选自：卤素，烷基，烷氧基和硝基；
或
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，
Figure C20038010675000271
或
R8是被R23，R24，R25和R26取代的吡啶-2-基，
Figure C20038010675000272
或
R8是被R22，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基，
Figure C20038010675000273
或
R8是被R22，R23，R25和R26取代的吡啶-4-基，
Figure C20038010675000274
其中，R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，卤素，烷基，羟基，烷氧基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，三烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，环烷基烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，二硫代烷氧基烷基，三硫代烷氧基烷基，烷基磺酰基，烷氨基磺酰基，二烷氨基磺酰基，环烷氨基磺酰基，烯氧基，炔氧基，卤代烯氧基，烷基磺酰氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝基，氨基，烷氨基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烯氧基羰基氨基，炔氧基羰基氨基，卤代烷基羰基氨基，烷氧基烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨基，烷基磺酰基氨基，任选取代的(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，任选取代的芳基羰基氨基，甲酰基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二烷-2-基，任选取代的1，3-唑烷-2-基，任选取代的1，3-oxazaperhydroin-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，烷氧基羰基，烷氨基羰氧基，烷氨基羰基氨基，二烷氨基羰基氨基，烷氨基(硫代羰)氨基，亚磷酸二烷基酯，任选取代的噻吩基，任选取代的1，3-噻唑基烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的芳氧基烷基，任选取代的芳基氨基羰氧基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的吡咯基，任选取代的吡唑基，任选取代的吡嗪基，任选取代的1，3-唑啉基，任选取代的1，3-唑啉氧基，任选取代的1，3-唑啉基氨基，任选取代的1，2，4-三唑基，任选取代的，2，3-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻唑氧基，任选取代的2H-四唑基，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的吡啶基氨基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基，任选取代的3，4，5，6-四氢嘧啶氧基，任选取代的哒嗪氧基或任选取代的1，2，3，4-四氢萘基，其中任选取代基选自下列的一个或多个：卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，氰基，硝基，氨基或烷氧基羰基氨基；
当s是1时；
E是选自下列的桥连基：
-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，-(CR27R28)x-(CR29R30)yO-*，-C3H6-，-C4H8-，-C(＝O)-，-C(＝O)C2H4 *-，-C2H4C(＝O)-*，-C3H6C(＝O)-*，-C4H8NHC(＝O)-或-C(＝S)NH-，其中星号标注连接到R；
其中，
x是1；y是0或1；
其中，
R27，R28，R29和R30独立地选自：氢，烷基，和任选取代的被烷氧基取代的芳基；
N-氧化物；以及农业上适用的盐；
条件是，当
A是N，形成所述哌嗪环；
S是0或1；当s是1，
E是所述桥连基C(＝O)，或-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0，且R27和R28是氢，
和
R8选自：任选取代的吲哚基，任选取代的芳基吡唑基和苯并[b]苯硫基；
或，
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，其中，R22，R23，R24，R25和R26是氢；
和
R24选自：氢，卤素，羟基，烷氧基，环烷基烷氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝基，烷氨基，烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨基，(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，烷氧基羰基，任选取代的芳氧基，任选取代的1，2，5-噻唑氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶基和任选取代的吡啶氧基；
则，
q是0，r是1，形成N-氧化物。
本发明范围内特别有益的化合物是下面那些：其中p和q是0；r是0或1；s是1；R2，R3，R4，R5和R6独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，硝基，芳基和芳氧基；E是桥连基-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0，R27和R28是氢；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，其中R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，烷氧基羰基氨基，任选取代的芳基羰基氨基，烷氧基羰基，烷氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
本发明一个方面，本发明的较好化合物是那些，其中A是CH，形成哌啶环，m是0，并且(a)n是0或(bi)1；
当(a)m和n是0时，形成有甲基碳(α)的羰基；其中B是0
或
(bi)m是0，n是1，
B和R1与-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起并与甲基碳(α)形成杂环，其中R14是氢；
其中，
R2，R3，R4，R5和R6独立地选自：氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；并且R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烷氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
更好的是那些化合物，其中的R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25和R26是氢；R4是二氟甲基三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧；特别好的是那些化合物，其中，(a)m和n是0，形成有甲基碳(α)的羰基，其中B是0。
本发明另一方面，较好的化合物是那些化合物，其中A是CH，形成哌啶环；
其中
(c)m是1，n是0，
形成在形成甲基碳(α)和B间的双键，其中B是从甲基碳(α)到R的桥连基；
其中
B选自：CH，NNR15*，NNR15C(＝O)*，NNR15SO2 *，NNR15C(＝O)NR16 *和NNR15C(＝S)R16，其中R15和R16是氢；
和
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基，其中，R17，R18，R19，R20和R21独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，芳基，芳氧基和2-烷基-2H-四唑。
更好的是那些化合物，其中R2，R3，R4，R5和R6独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烷氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
最好的是那些化合物，其中B是桥连基NNR15C(＝O)*，NNR15SO2 *或NNR15C(＝O)NR16*；R17，R18，R19，R20和R21独立地选自：氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；更好的，其中R2，R3，R5，R6，R17，R18，R20，R21，R22，R23，R25和R26是氢；R4和R19是二氟甲基，三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。
本发明又一方面，较好的化合物是那些化合物，其中A是N，形成哌嗪环，bii)m是0或d)1，n是1；
当
bii)m是0，n是1；
形成甲基碳(α)和所述哌嗪环的4-位间的单键和它的其他取代基；
QZ，
B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基，其中，R9，R10，R11，R12和R13独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，巯基和烷硫基；
和
R1是氢；
或
d)m和n是1；
B是所述桥连基，选自：CH2，*CH2O，*CH2OC(＝O)NR15，*CH2NR15和*C(＝O)N15，其中R15和R16是氢；
和
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基，其中，R17，R18，R19，R20和R21独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，芳基，芳氧基和2-烷基-2H-四唑。
更好的是那些化合物，其中，R2，R3，R4，R5和R6独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烷氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
最好的是那些化合物，其中bii)m是0，n是1，以及R9，R10，R11，R12和R13独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；更好的是其中R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25和R26是氢；R4和R11是二氟甲基，三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。
其他特别优选的是那些化合物，其中d)m和n是1；B是桥连基CH2或*CH2O；以及R17，R18，R19，R20和R21独立地选自氢，卤素，卤代烷基和卤代烷氧基；更好的其中R2，R3，R5，R6，R17，R18，R20，R21，R22，R23，R25和R26是氢；R4和R11是二氟甲基，三氟甲基或三氟甲氧基；R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。
在某些情况，结构式I范围内的化合物可有不对称中心，它们可出现光学对映体和非对映体。结构式I范围内的化合物可存在两种或多种形式，即，多晶型物，它们的物理和化学性能明显不同。结构式I范围内的化合物还可以以互变体存在，它们是平衡的。结构式I范围内的化合物还可具有酸或碱部分，使得能形成农业上适用的盐或农业上适用的金属配合物。
本发明还包括这类对映体，多晶型物，互变体，盐和金属配合物的用途。农业上适用的盐和金属配合物包括但不限于，例如，铵盐，有机酸和无机酸的盐，如盐酸，磺酸，乙磺酸，三氟乙酸，甲基苯磺酸，磷酸，葡糖酸，棕榈酸(pamoic acid)和其他酸的盐，与例如，钠，钾，锂，镁，钙和其他金属的碱金属和碱土金属配合物。
预期本发明方法能使杀虫有效量的结构式I化合物存在于昆虫中，以杀灭或防治昆虫。有效的杀虫有效量能足以杀灭昆虫。通过使昆虫与结构式I化合物的衍生物接触，使结构式I化合物的衍生物存在于昆虫中也属本发明范围，所述衍生物在昆虫内转变为结构式I的化合物。本发明包括这类化合物的用途，它们可称作前杀虫剂。
本发明另一方面涉及含杀虫有效量的至少一种结构式I化合物，和任选有效量的至少一种第二化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂。
本发明另一方面涉及防治昆虫的方法，将杀虫有效量的上述组合物施用至作物地区，不限于如谷类，棉花，蔬菜和水果，其他有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方，或靠近有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
本发明还包括使用上述化合物和组合物来防治非农业昆虫，例如，蚂蚁，木白蚁和地白蚁以及其他昆虫；还可用作药剂和组合物。
在兽药领域，期望本发明化合物能有效控制体内和体外寄生虫，如昆虫和蠕虫，它们被动物捕食。这类动物寄生虫的例子包括但不限于，胃蝇属(Gastrophilusspp.)，螫蝇属(Stomoxys spp.)，嚼虱属(Trichodectes sp.)，红猎蝽属，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)，和其他物种。
除非特别指出，在本说明书中使用的取代基术语“烷基”，“烯基”，“炔基”，“烷氧基”，“烯氧基”和“炔氧基”可单独使用或作为一个较大部分的部分，包括至少一个或两个碳原子的直链或支链，适合于取代基的较好是最多12个碳原子，更好最多10个碳原子，最好最多7个碳原子，其中，“烯基”有至少一个碳碳双键，“炔基”有至少一个碳碳三键。术语“芳基”指芳环结构，包括有4-10个碳原子的稠环，例如，苯基和萘基。术语“杂芳基”指芳环结构，包括有4-10个碳原子的稠环，环上的一个或多个原子不是碳原子，例如，硫，氧或氮。术语“THF”指四氢呋喃。术语“DMSO“指甲基亚砜。术语“DMF”指N，N-二甲基甲酰胺。术语“卤素”或“卤代”指氟，溴，碘或氯。术语“环境温度”或“室温”常缩写为“RT”，例如，对化学反应混合物温度，指在20-30℃的温度。
本发明结构式I的化合物可通过本领域技术人员已知的方法，由可购得的中间体化合物合成。
下面的过程1说明合成结构式I的那些化合物的通用方法，其中A是CH，形成哌啶环；m和n是0，形成有甲基碳(α)的羰基，其中B是0；且p，q和s是0：
过程1
Figure C20038010675000331
已知化合物                 B                          结构式I化合物
a)n-BuLi/THF/-75℃至RT；b)CFsCOOH/25℃
在过程1的第一个步骤中，以适当取代的溴苯，例如4-溴三氟甲苯在降低温度下用正丁基锂在合适溶剂中进行锂化，再与4-(N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰基)哌啶羧酸烷基酯(A)反应，形成相应(4-取代的苯基)羰基哌啶羧酸烷基酯，例如，4-{4-(三氟甲基)苯基}羰基}哌啶羧酸叔丁酯(B)。然后，使用三氟乙酸从中间体(B)除去保护基，提供结构式I的相应化合物，例如，4-哌啶基4-(三氟甲基)苯基酮。下面的实施例1提供了这种合成的详细方法。
下面的过程2说明合成结构式I的那些化合物的通用方法，其中A是CH，形成哌啶环；n是0，形成从甲基碳(α)到B的双键，其中B是从甲基碳到R的桥连基；p，q和r是0；m和s是1；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R27和R28是氢：
过程2
Figure C20038010675000341
                              结构式I的化合物
n)NaN3/NH4Cl/DMF/140℃；o)EtI/K2CO3/DMF；p)NBS/CCl4/回流；
q)N，N-二异丙基乙胺/DMSO；r)NaOH/H2O/MeOH/THF；
s)(EtO)2P(O)CN/HN(OCH3)(CH3)：HCI/DMF/0℃；t)Mg/THF/RT-70℃；
u)EtOH/100℃
如过程2所示，中间体(M)，例如，5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑通过合适的甲苯腈类化合物，例如对-甲苯腈与叠氮化钠在升温下在合适溶剂中反应来制备。中间体(M)然后用合适碘代烷在碱性条件下进行烷基化，形成相应的烷基化四唑(N)，例如，2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑。中间体(N)再用例如N-溴代琥珀酰亚胺在升温下在合适溶剂中进行溴化，提供相应的溴甲基衍生物(O)，例如，5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1，2，3，4-四唑。中间体(O)然后与异哌啶甲酸乙酯在碱性条件下在合适溶剂中反应，提供相应的酯(P)，例如，1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯，该化合物再通过与氢氧化钠水溶液在合适溶剂中转化为其哌啶羧酸(Q)，提供例如，1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸。中间体(Q)然后与例如盐酸N，O-二甲基羟基胺和氰基磷酸二乙酯，在碱性条件下，在降低温度下在合适溶剂中反应，形成相应哌啶酰胺(carboxamine)(R)，例如，1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺。中间体(R)与格氏试剂，例如溴化4-三氟甲氧基苯基镁，在合适溶剂中反应，形成相应的酮(S)，例如，1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)-苯基酮。该酮(S)然后与例如合适的苯甲酸酰肼，如4-(三氟甲氧基)苯甲酸酰肼，在升温下在合适溶剂下反应，提供相应的羧酰胺，结构式I的化合物，例如，N-[1-氮杂-2-(1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]乙烯基][4-(三氟甲氧基)苯基]羧酰胺。下面的实施例2提供了这种合成的详细方法。
下面的过程3说明合成结构式I的那些化合物的通用方法，其中A是CH，形成哌啶环；p，q，r和m是0；n和s是1，其中B和R1与-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起，并与甲基碳(α)形成杂环衍生物；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
过程3
Figure C20038010675000361
                                             结构式I的化合物
w)对甲苯磺酸/甲苯/回流
如过程3所示，中间体(S)，例如，1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮，如过程2所示，通过它与例如乙二醇在催化剂存在下反应转化为其缩酮，形成结构式I的化合物，其中B和R1与-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起，并与甲基碳(α)形成杂环衍生物。下面的实施例5提供了这种合成的详细方法。
下面的过程4说明合成结构式I的那些化合物的另一种通用方法，其中A是N，形成哌嗪环；n是1，从甲基碳(α)形成单键和其取代基；p，q，r和m是0，s是1；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R1，R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
过程4
Figure C20038010675000362
已知化合物其中              其中，例如R24                  结构式I的化合物
R4和R11是CF3               是吡啶-2-基氧
dd)N，N-二异丙基乙胺/DMSO/RT；ee)50％H2O2/CH3OH将结构式I化合物转变为哌嗪，1-氧化物
如过程4所示，已知的哌嗪中间体(BB)，例如，{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}哌嗪与合适的烷基卤，例如2-[4-(氯甲基)苯氧基]嘧啶，在碱性条件下在合适溶剂中反应，提供哌嗪衍生物，例如，2-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}哌嗪基)甲基]苯氧基}嘧啶，结构式I的化合物。任选地，这样制备的哌嗪衍生物I可用氧化剂如50％过氧化氢，在合适溶剂中处理，形成相应的哌嗪-1-氧化物(q是0，r是1)，例如，2-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}1-氧代哌嗪基)甲基]苯氧基}嘧啶，结构式I的另一种化合物。
下面的实施例3和4提供了这种合成的详细方法。
下面的过程4说明合成结构式I的那些化合物的另一种通用方法，其中A是N，形成哌嗪环；n是1，形成从甲基碳的单键和它的其他取代基；p和q是0；m，r和s是1；B是从甲基碳(α)到R的桥连基；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基，其中R1，R2，R3，R5，R6，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
过程5
Figure C20038010675000371
              结构式I的化合物
ff)二异丙基乙胺/DMSO/RT；gg)30％H2O2/CH3OH/RT；hh)50％NaOH/1∶1THF-CH3OH/80℃；ii)NaBH4/CH3OH/RT；jj)SOCl2/吡啶(催化剂)/甲苯/回流；kk)二异丙基乙胺/DMSO/RT
如过程5所示，已知的哌嗪中间体，例如，1-哌嗪羧酸乙酯(2000-2001 AldrichChemical catalog，pg 795)，与已知卤代甲烷，例如4-(2-吡啶氧基)苯基甲基氯(WO 97/26252)在碱性条件下在合适溶剂中反应，形成相应的乙酯，4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]哌嗪羧酸乙酯(AA)。中间体(AA)然后用例如30％过氧化氢进行氧化，提供相应的4-氧化物，4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]-4-氧代哌嗪羧酸乙酯(BB)，它再用强碱脱羧酸化，提供相应的游离哌嗪4-氧化物，例如2-[4-(4-氧代哌嗪-1-基甲基)苯氧基]吡啶(CC)。
第二中间体(DD)，例如4-氯-1-[2-氯-2-(4-氯苯基)乙基]苯，用于与中间体(CC)反应，通过首先用还原剂如硼氢化钠处理1，2-二(4-氯苯基)乙-1-酮(可购得)，通过相应的醇，1，2-二(4-氯苯基)乙-1-醇，然后将制备的醇用，例如亚硫酰氯在碱如吡啶存在下进行卤化，形成相应的氯代衍生物，中间体(DD)。
中间体(DD)然后与游离哌嗪4-氧化物中间体(CC)在碱性条件下，形成相应的结构式I的化合物，例如2-[4-({4-[1，2-二(4-氯苯基)乙基]-1-氧代哌嗪基}甲基)苯氧基]吡啶。下面的实施例6提供了这种合成的详细方法。
当然，本领域技术人员会认识到毒物的配制和施用方式会影响该物资在特定应用中的活性。因此，为农业用途，本发明杀虫剂化合物可配制为相对大粒度(例如，8/16或4/8US Mesh)的颗粒，为水溶性或水分散的颗粒，为粉剂，为可润湿的粉剂，为可乳化的浓缩物，为水性乳液，为溶液或为农用制剂的任何其他类型，取决于要求施用的方式。应理解，在说明书中列举的量只是意指大约，就好像在列出的量前的词“约”。
这些杀虫剂组合物还可以水稀释喷剂或粉剂或颗粒施用到需要防治昆虫的区域。
这些制剂可含有最少0.1％，0.2％或0.5％至最多95％或更高的活性成分。
粉剂是活性成分与细粉碎的固体如滑石，天然粘土，硅藻土，粉如胡桃壳和棉籽粉，和其他用作对该毒物的分散剂和载体的有机和无机固体的自由流动的混合物；这些细粉碎的固体的平均粒度小于约50微米。在此使用的典型粉剂制剂是含有1.0份或更小的杀虫剂化合物和99.0份滑石。
可湿性粉剂，也是有用的杀虫剂的制剂，为容易分散在水或其他分散剂中的细粉碎颗粒形式。可湿性粉剂最终以干粉剂或在水或其他液体中的乳液形式施用到需要防治昆虫的地点。有用可润湿粉末的典型载体包括漂白土，高岭土，硅石，和其他高吸收剂，容易润湿的无机稀释剂。可润湿的粉末通常制备成含约5-80％的活性成分，取决于载体的吸收性，并还含有少量的润湿剂，分散剂或乳化剂，以利于分散。例如，可用的可润湿的粉末制剂含有80.0份杀虫剂化合物，17.9份帕尔梅托粘土，和1.0份木素磺化钠和0.3份磺化脂族聚酯作为润湿剂。可以在混合罐中多次加入润湿剂和/或油，以利于在植物叶子上的分散。
对杀虫剂应用的其他有用的制剂是可乳化的浓缩物(ECs)，是可分散在水或其他分散剂中的均匀液体组合物，并完全由杀虫剂化合物和液体或固体的乳化剂组成，或还可以含有液体载体，如二甲苯，芳族重石脑油，异佛尔酮或其他非挥发性有机溶剂。对杀虫剂应用，这些浓缩物分散在水或其他液体载体，通常以喷剂施用到需处理的区域。主要活性成分的重量百分数可根据施用组合物的方式变化，但通常包含杀虫剂组合物重量的0.5-95％的活性成分。
可流动的制剂类似于ECs，但将活性成分悬浮于液体载体，通常是水中。可流动制剂象EC一样，可包含少量表面活性剂，并通常包含组合物重量的0.5-95％，更可能10-50％的活性成分。为能施用，可流动制剂稀释在水或其他液体赋形剂中，通常以喷剂施用到需要处理的区域。
在农用制剂中使用的典型润湿剂，分散剂或乳化剂包括但不限于：烷基和烷基芳基磺酸酯和硫酸酯，以及它们的钠盐；烷基芳基聚醚醇；硫酸化高级醇；聚环氧乙烷；磺化动物和植物油；磺化石油；多元醇的脂肪酸酯和这类酯的环氧乙烷的加成产物；长链硫醇和环氧乙烷的加成产物。许多其他类型的表面活性剂都可购得。使用时，表面活性剂量通常为组合物重量的1-15％。
其他有用的制剂包括活性成分在许多非挥发性溶剂如水，玉米油，煤油，丙二醇或其他合适溶剂的悬浮液。
对杀虫剂应用有用的其他制剂包括活性成分在溶剂中的简单溶液，活性成分以要求浓度完全溶解，如丙酮，烷基化萘，二甲苯或其他有机溶剂。颗粒制剂中毒物为相对粗颗粒，颗粒制剂特别适用于飞机播撒或穿透覆盖作物的天棚。加压喷剂，通常是气溶胶，其中，由于还采用低沸点分散剂溶剂载体的蒸发，活性成分以细粉碎形式分散。水-溶性或水-分散颗粒是自由流动的，没有粉尘，容易水-溶解或水-混溶的。由田间农民使用中的，颗粒制剂，可乳化浓缩物，可流动浓缩物，水性乳液，溶液等可用水稀释，使活性成分的浓度在所述0.1％或0.2％至1.5％或2％的范围。
本发明的活性杀虫剂化合物可以和一种或多种第二化合物配制和/或施用。这样的组合能提供一定的优点，例如，但不限于，对更好控制昆虫害虫具有协同作用，减少杀虫剂的施用率，从而对环境的危害最小，并对操作者安全，防治广谱昆虫害虫，使对植物的毒性安全化，并提高非害虫物种如哺乳动物和鱼类的耐受性。
第二化合物包括但不限于，其他杀虫剂，植物生长调节剂，肥料，土壤调料剂或其他农用化学品。在施用本发明活性化合物时，无论是单独配制还是与其他农用化学品一起配制，当然采用有效量和浓度的该活性化合物；其量在如约0.001-3kg/ha范围，较好约0.03-1kg/ha。对农田用途，在有杀虫剂损失的地方，可采用较高施用率(如，上述施用率的四倍)。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他杀虫剂，如除草剂，所述除草剂包括但不限于，例如：N-(膦酰基甲基)甘氨酸(“草甘膦”)；芳氧基链烷酸如(2，4-二氯苯氧基)乙酸(“2，4-滴”)，(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸(“MCPA”)，(+/-)-2-(4氯-2-甲基苯氧基)丙酸(“MCPP”)；脲如N，N-二甲基-N’-[4-(1-甲基乙基)苯基]脲(“异丙隆”)；咪唑啉酮如2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶羧酸(“灭草烟”)，一种反应产物，包含(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑--基]-4-甲基苯甲酸和(+/-)2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-甲基苯甲酸(“咪草酯”)，(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(“咪草烟”)和(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(“灭草喹”)；二苯醚如5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸(“二氟羧草醚”)，5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(“甲羧除草醚”)，和5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(“氟黄胺苯醚”)；羟基氰苯如4-羟基-3，5-二碘氰苯(“磺苄腈”)和3，5-二溴-4-羟基氰苯(“溴苄腈”)；磺酰基脲如2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸(“氯嘧黄隆”)，2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪--基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“绿黄隆”)，2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸(“苄嘧黄隆”)，2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(“吡嘧黄隆”)，3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩羧酸(“噻黄隆”)和2-(2-氯乙氧基)-N[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“醚苯黄隆”)；2-(4-芳氧基苯氧基)链烷酸如(+/-)-2[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧]苯氧基]丙酸(“噁唑禾草灵”)，(+/-)-2-[4[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧基]丙酸(“吡氟禾草灵”)，(+/-)-2-[4-(6氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸(“喹禾灵”)和(+/-)-2-[(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(“禾草灵”)；苯并噻二嗪酮(苯并噻二嗪酮类，如3-(1-甲基乙基)-1H-1，2，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物(“灭草松”)；2-氯乙酰苯胺类，如N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)乙酰胺(“丁草胺”)，2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“异丙甲草胺”)，2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺(“乙草胺”)，和(RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“二甲吩草胺”)；芳香羧酸如3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(“麦草畏”)；吡啶氧乙酸如[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧]乙酸(“氟草烟”)，其他除草剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他杀虫剂，所述杀虫剂包括但不限于，例如：有机磷酸酯杀虫剂，如毒死蜱、地亚农、乐果、马拉硫磷、甲基一六0五、以及特丁磷；拟除虫菊酯杀虫剂诸如：杀灭菊酯(氰戊菊酯)、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、α-氯氰菊酯、联苯菊酯、可溶性氯氟氰菊酯、醚菊酯、S-氰戊菊酯、四溴菊酯、七氟菊酯、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、以及氟丙菊酯；氨基甲酸酯类杀虫剂，诸如：涕灭威、甲萘威、克百威以及灭多威；有机氯杀虫剂诸如硫丹、异狄氏剂、七氯以及林丹；苯甲酰脲类杀虫剂诸如：除虫脲、杀虫隆、伏虫隆、定虫隆、氟螨脲(flucycloxuron)、氟铃脲、氟虫脲、以及虱螨脲；以及其它杀虫剂，诸如：双虫脒、四虫螨、唑螨酯、噻螨酮、多杀菌素、以及吡虫啉。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他农药如杀菌剂，所述杀菌剂包括但不限于，例如：例如苯并咪唑类杀菌剂：苯菌灵、多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵、1，2，4-三唑类杀菌剂，例如：氟环唑、环菌唑、氟硅唑、粉唑醇、丙环唑，戊唑醇、三唑酮以及三唑醇；取代酰苯胺杀菌剂，例如：甲霜灵、恶霜灵、腐霉利、以及乙烯菌核利；有机磷杀菌剂，诸如：三乙膦酸铝(乙磷铝)、异稻瘟净、吡嘧磷、敌瘟磷、以及甲基立枯磷；吗啉类杀菌剂，诸如：丁苯吗啉、十三吗啉以及十二环吗啉；其它内吸性杀菌剂例如：氯苯嘧啶醇、抑霉唑、咪鲜胺、三环唑以及嗪氨灵；二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂，诸如：代森锰锌、代森锰、丙森锌、代森锌、以及福美锌；非内吸收类杀菌剂诸如：百菌清、苯氟磺胺、二嗪农、异菌脲、克菌丹、二硝巴豆酸酯、多果定、氟啶胺、gluazatine，五氯硝基苯、tricylamide以及井冈霉素。无机杀菌剂，例如铜和硫的化合物产品，以及其它杀菌剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他农药如杀线虫剂，杀线虫剂包括例如：克百威、丁硫克百威、tubufus、涕灭威、灭线磷、虫胺磷、杀线威、氯唑磷、硫线磷，以及其它杀线虫剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他物质如植物生长调节剂，所述植物生长调节剂包括，例如：例如：抑芽丹、矮壮素、乙烯利、赤霉素、甲哌嗡、脱叶灵、抗倒胺、抑芽唑、多效唑、烯效唑、氯酞酸、稠环酸、trinexapac-ethyl、以及其它植物生长调节剂。
土壤调料剂是加入到土壤中能促进对植物有效生长的各种益处的物质。土壤调料剂用于减少土壤板结，促进并提高排水有效性，改善土壤渗透性，促进土壤中促进最佳植物营养含量，并促进更好的杀虫和化肥的组合。当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其他物质，如土壤调料剂，所述土壤调料剂包括有机物，如humus，能促进土壤中阳离子植物营养的保持力；阳离子营养的混合物，如钙，镁，苛性钾，钠和氢的配合物；或微生物组合物，它能促进有利于植物生长的土壤条件。这样的微生物组合物包括，例如，杆状菌，假单胞菌，固氮菌，azospirillum，根瘤菌和土壤传递cyanobacteria。
肥料是植物食物来源，通常含有氮，磷和钾。当本发明活性杀虫剂化合物用于和一种或多种第二化合物，与其他物质如肥料，所述肥料包括氮肥料，如硫酸铵，硝酸铵，和骨粉；磷酸盐肥料，如过磷酸盐，三重过磷酸盐，硫酸铵和硫酸二铵；钾肥，如苛性钾的氯化钾，硫酸钾和硝酸钾，其他肥料。
下面的实施例将进一步描述本发明，但是，这些实施例不构成对本发明范围的限制。实施例构成合成本发明的结构式I的化合物的方案，给出一系列这样合成的化合物，并给出表明这些化合物的效果的一些生物数据。
实施例1
此实施例说明一种制备4-哌啶基4-(三氟甲基)苯基酮(下表的化合物3)的方案
步骤A 合成4-{4-(三氟甲基)苯基}羰基}哌啶羧酸叔丁酯的中间体
将在3.0克(0.013mole)4-溴三氟甲苯在60mL无水THF中的搅拌溶液冷却至-75℃，加入5.4mL(0.013mole)正丁基锂(2.5M己烷溶液)。添加完毕后，反应混合物于-75℃搅拌20分钟，然后缓慢加入2.7克(0.010mole)4-(N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰基)哌啶羧酸叔丁酯(已知化合物)在70mL THF的溶液。添加完毕后，反应混合物回热至25℃，此时搅拌约18小时。乳化，将反应混合物倒入冰-水中，，混合物用二乙醚萃取。萃取液用硫酸镁干燥，过滤，滤液减压下浓缩为残余物。该残余物用硅胶上柱色谱纯化，使用二氯甲烷为洗脱剂。合并合适的馏分，并减压下浓缩，得到0.35克目标化合物，mp：84-85℃。该合成已复验。
步骤B 合成化合物3
1.4克(0.004mole)4-{4-(三氟甲基)苯基}羰基}哌啶羧酸叔丁酯在10mL三氟乙酸中，于25℃搅拌约18小时。之后，将该溶液倒入冰-水，然后用50％氢氧化钠水溶液使其呈碱性，pH为8。混合物用乙醚萃取，萃取液用硫酸镁干燥并过滤。滤液减压下浓缩，得到0.6克化合物3，mp：72-74℃。NMR谱与提出的结构一致。
实施例2
此实施例说明制备N-[1-氮杂-2-(1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]乙烯基][4-(三氟甲氧基)苯基]羧酰胺(下表中化合物149)的一个方案
步骤A 合成5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑的中间体
搅拌10.0克(0.085mole)对甲苯腈在160mL DMF中的溶液，并加入5.6克(0.085mole)叠氮化钠。添加完毕后，反应混合物加热至135℃，此时搅拌3小时。然后冷却该反应混合物并倒入200mL搅拌下的冷1N盐酸溶液。添加完毕后，混合物搅拌5分钟，过滤收集白色固体。该固体在35-40℃真空烘箱内干燥16小时，得到7.1克目标化合物。该反应已复验。
步骤B 合成2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑的中间体
搅拌20.0克(0.125mole)5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑在230mL乙腈中的溶液，加入48.7克(0.312mole)碘乙烷，随后加入17.3克(0.125mole)碳酸钾。添加完毕后，反应混合物加热至回流，此时搅拌2小时。之后，反应减压下浓缩混合物至成残余物。将该残余物取在乙酸乙酯中处理，过滤。滤液减压下浓缩为残余物。该残余物用硅胶上柱色谱纯化，使用1∶4的乙酸乙酯∶己烷作为洗脱剂。合并合适馏分，减压下浓缩，得到18.8克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤C 合成5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1，2，3，4-四唑的中间体
搅拌18.8克(0.100mole)2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1，2，3，4-四唑在156mL四氯化碳中的溶液，加入19.6克(0.110mole)N-溴代琥珀酰亚胺，随后加入0.24克(0.001mole)过氧化苯甲酰。添加完毕后，反应混合物加热至回流，搅拌90分钟。之后，将反应混合物冷却，过滤。滤液在减压下浓缩，得到27.7克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤D  合成1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯中间体
搅拌16.0克(0.102mole)异哌啶甲酸乙酯在50mL DMSO和66mL甲醇的溶液，加入44mL(0.256mole)N，N-二异丙基乙胺，随后加入22.8克(0.085mole)5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1，2，3，4-四唑。添加完毕后，反应混合物于环境温度搅拌约72小时。之后，用130mL乙酸乙酯稀释反应混合物，并用1∶1的氯化钠饱和水溶液和水洗涤。有机层然后用氯化钠饱和水溶液和水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤。减压下浓缩滤液为残余物。残余物用硅胶上柱色谱纯化，用二氯甲烷和丙酮的混合物洗提。合并合适馏分并减压浓缩，得到20.9克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤E  合成1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸的中间体
搅拌20.9克(0.078mole)1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯在132mL THF中的溶液，加入3.4克(0.086mole)氢氧化钠在93mL水的溶液，随后加入80mL甲醇。添加完毕后，反应混合物于环境温度搅拌2小时。之后，减压下浓缩反应混合物为残余物。将残余物溶在甲苯中，减压下浓缩，除去所有残余的溶剂。将残余物溶解在100mL水中，用乙醚萃取。水层冷却至约-2℃，并用浓盐酸使pH为7。过滤收集形成的固体，用水洗涤，并干燥，得到18.2克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤F 合成1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺中间体
搅拌18.2克(0.058mole)1-{[4-(2-乙基-1，2，3，4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸在240mL DMF的溶液，加入6.8克(0.070mole)盐酸N，O-二甲基羟基胺。将反应混合物冷却至0℃，加入11.3克(0.070mole)氰基磷酸二乙酯，随后加入17.8mL(0.127mole)三乙胺。添加完毕后，搅拌反应混合物2小时，然后用乙酸乙酯以及1∶1的氯化钠饱和水溶液和水稀释。为使有机层与水层分离，将己烷和固体氯化钠加入到反应混合物。分离有机层并用水，然后用氯化钠饱和水溶液洗涤。混合物用硫酸钠干燥，过滤，并在减压下浓缩，得到18.5克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤G 合成1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮(化合物72)的中间体
由9.3克(0.039mole)1-溴-4-三氟甲氧基苯和1.0克(0.041克-原子)镁金属制得格氏试剂，向该试剂在27mL THF溶液中加入9.3克(0.026mole)1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺在13mL THF的溶液。添加完毕后，反应混合物于环境温度搅拌90分钟，然后加热至70℃，此时再搅拌60分钟。之后，将反应混合物倒入13mL浓盐酸在93mL乙醇所成的冷溶液中，搅拌10分钟。混合物用二氯甲烷稀释并用碳酸氢钠稀水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥，过滤。滤液减压下浓缩为残余物，得到10.2克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤H 合成化合物149
搅拌0.50克(0.001mole)1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮(化合物72)在7.5mL乙醇中的溶液，加入0.24克(0.001mole)4-(三氟甲氧基)苯甲酸酰肼。添加完毕后，反应混合物加热至100℃，此时搅拌约72小时。之后，反应混合物冷却至环境温度，过滤收集固体。滤液减压下浓缩为残余物。残余物用氧化铝上柱层析纯化，使用己烷，二氯甲烷的混合物作为洗脱剂。合并合适馏分并减压下浓缩，得到化合物149。NMR谱与提出的结构一致。
实施例3
此实施例说明制备2-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}哌嗪基)甲基]苯氧基}嘧啶(下表中化合物169)的方案
步骤A 合成2-[4-(氯甲基)苯氧基]嘧啶中间体
将4.0克(0.02mole)(4-嘧啶-2-基氧苯基)甲醇(已知化合物-CA RegistryNumber 344333-77-3)和7滴吡啶在35mL二氯甲烷的搅拌溶液在冰-水浴中冷却，滴加2.0mL(0.027mole)亚硫酰氯溶液。添加完毕后，反应混合物于10℃至20℃搅拌3-4小时。之后，将该反应混合物倒入冷的碳酸氢钠水溶液中。然后搅拌混合物30分钟，分离有机层。水层用一份50mL二氯甲烷萃取。合并萃取液与有机层，合并液通过涂敷有机硅的滤纸，除去痕量的水。减压下浓缩滤液，得到克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤B 合成化合物169
将0.39克(0.001mole){二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}哌嗪(已知化合物-按照PCT公开WO 97/26252制备)，0.22克(0.001mole)2-[4-(氯甲基)苯氧基]嘧啶和0.5mL二异丙基乙胺和1mL DMSO的混合物密封于小瓶，并于环境温度搅拌18小时。之后，将反应混合物倒入氯化钠的饱和水溶液中。形成的混合物用乙酸乙酯萃取，萃取液用硫酸镁干燥。过滤混合物，减压下浓缩滤液，得到0.5克化合物169。NMR谱与提出的结构一致。
实施例4
此实施例说明制备2-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}1-氧代哌嗪基)甲基]苯氧基}嘧啶(下表中化合物180)的方案
将0.35克(0.0006mole)化合物169(在上面实施例3制备的)和1mL 50％过氧化氢在10mL甲醇中的溶液于环境温度搅拌18小时。对反应混合物用液相层析-质谱(LC-MS)分析。之后表明反应并未完成。再加入1mL 50％过氧化氢，反应混合物于环境温度搅拌60小时。反应混合物再用LC-MS分析，并确定反应完全。反应减压下浓缩混合物为残余物。残余物溶解在乙酸乙酯，并用硫酸镁干燥。过滤混合物，滤液在减压下浓缩，得到0.33克化合物180。NMR谱与提出的结构一致。
实施例5
此实施例叙述制备{4-[2-(1-{[2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基)]苯基}甲基)(4-哌啶基)](1，3二氧戊环-2-基)}苯氧基}三氟甲烷(下表中的化合物85)
在装有Dean-Stark分水器的反应器中，将1-{[4-(2-乙基(1，2，3，4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮(实施例2制备的化合物72)，略过量的乙二醇和催化剂量对甲苯磺酸在甲苯的溶液于回流下加热，直到收集到理论量的水。反应减压下浓缩混合物为残余物，残余物用柱色谱纯化，即提供出化合物82。
实施例6
此实施例说明制备2-[4-({4-[1，2-二(4-氯苯基)乙基]-1-氧哌嗪基}甲基)苯氧基]吡啶(下表中的化合物182)的方案
步骤A 合成4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]哌嗪-羧酸乙酯中间体
按照类似于实施例2，步骤D的方式制备此化合物，使用2.2克(0.010mole)4-(2-吡啶氧基)苯基甲基氯，1.6克(0.010mole)1-哌嗪羧酸乙酯和3.9克(0.030mole)DMSO，得到3.4克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤B合成4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基-4-氧哌嗪羧酸乙酯中间体
于环境温度，搅拌1.0克(0.0029mole)4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]哌嗪羧酸乙酯和1.6克(过量)30％过氧化氢在30mL甲醇中的溶液18小时。之后，减压下浓缩反应混合物为残余物。残余物溶解在乙酸乙酯中，并用水洗涤。有机层减压下浓缩，得到约1.0克目标化合物。NMR谱与提出的结构一致。
步骤C合成2-[4-(4-氧嗪-1-基甲基)苯氧基]吡啶中间体
将1.0克(0.003mole)4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]-4-氧哌嗪羧酸乙酯和15mL 50％氢氧化钠水溶液在15mL 1∶1的THF∶甲醇中的搅拌溶液加热至80℃，此时保持18小时。之后，减压下浓缩反应混合物为残余物，用两批乙腈洗涤该残余物。合并的萃取液用硫酸镁干燥，过滤。减压下浓缩滤液，得到0.6克目标化合物。
步骤D合成1，2-二(4-氯苯基)乙醇中间体
将1，2-二(4-氯苯基)乙-1-酮(已知化合物)和硼氢化钠在甲醇的溶液于环境温度搅拌约3小时。之后，冷却反应混合物，小心加入水以分解过量硼氢化钠。混合物冷却至0℃，并用浓盐酸中和。减压下浓缩混合物，除去部分甲醇。将浓缩物溶在乙酸乙酯中，并且用氯化钠饱和水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥，过滤，减压下浓缩，得到目标化合物。
步骤E 合成4-氯-1-[2-氯-2-(4-氯苯基)乙基]苯中间体
将亚硫酰氯在甲苯中的搅拌溶液冷却至0℃，加入催化剂量的吡啶。然后，滴加1，2-二(4-氯苯基)乙醇的甲苯溶液。添加完毕后，使反应混合物回热至环境温度，搅拌约30分钟。反应混合物用水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤，减压下浓缩，得到目标化合物。
步骤F 合成化合物182
搅拌4-氯-1-[2-氯-2-(4-氯苯基)乙基]苯和2-[4-(4-氧哌嗪-1-基甲基)苯氧基]吡啶(按此实施例的步骤C制备)在DMSO的溶液，加入二异丙基乙胺。添加完毕后，搅拌该反应混合物，直到反应完成。然后将反应混合物用水稀释，用乙酸乙酯萃取。萃取液用硫酸镁干燥，过滤，减压下浓缩为残余物。残余物用柱层析纯化，得到化合物182。下表列出对本发明有用的结构式I化合物的另一些例子：
表I
杀虫剂N-取代的-4-(取代的芳基甲基)哌啶和哌嗪
Figure C20038010675000491
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；p，q和r是0；m和n是0，其中B是形成有甲基碳(α)的羰基的O；R2，R3，R5和R6是氢：
Figure C20038010675000492
  化合物   R<sup>4</sup>   s   E   x   R<sup>27</sup>/R<sup>28</sup>   y   R<sup>29</sup>/R<sup>30</sup>   R<sup>8</sup>
  1<sup>1</sup>   H   0   ---   ---   ---   ---   ---   H
  2<sup>1</sup>   Cl   0   ---   ---   ---   ---   ---   H
  3   CF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   H
  4<sup>1</sup>   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   H
  5   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   H
  6<sup>2</sup>   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   H
  7   H   0   ---   ---   ---   ---   ---   CH<sub>3</sub>
  8<sup>1</sup>   H   0   ---   ---   ---   ---   ---   CH<sub>3</sub>
  9   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  10   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  11   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   环丙基甲基
  12   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   环己基甲基
  13   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  14   F   0   ---   ---   ---   ---   ---   5-硝基吡啶-2-基
  15   OCF<sub>3</sub>   0   ---   ---   ---   ---   ---   6-甲氧基-1，2，3，4-四氢亚萘基
  16   F   1   (CR<sup>27</sup>R<sup>28</sup>)<sub>x</sub>-(CR<sup>29</sup>R<sup>30</sup>)<sub>y</sub>   1   H/H   0   H/H   3-(4-CH<sub>3</sub>OPh)吡唑-4-基
  17   OCF<sub>3</sub>   1   (CR<sup>27</sup>R<sup>28</sup>)<sub>x</sub>-(CR<sup>29</sup>R<sup>30</sup>)<sub>y</sub>   1   H/H   0   H/H   苯并[b]噻吩-2-基
  18   F   1   (CR<sup>27</sup>R<sup>28</sup>)<sub>x</sub>-(CR<sup>29</sup>R<sup>30</sup>)<sub>y</sub>   1   H/H   1   H/H   5-氢吡啶并[1，2a]嘧啶-4-酮-2-基
  19<sup>3</sup>   F   1   (CR<sup>27</sup>R<sup>28</sup>)<sub>x</sub>-(CR<sup>29</sup>R<sup>30</sup>)<sub>y</sub>   1   H/H   1   H/H   1，3-二氢喹唑啉-2，4-二酮-3-基
  20<sup>4</sup>   F   1   (CR<sup>27</sup>R<sup>28</sup>)<sub>x</sub>-(CR<sup>29</sup>R<sup>30</sup>)<sub>y</sub>   1   H/H   1   H/H   1，3-二氢喹唑啉-2，4-二酮-3-基
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；p，q和r是0，s是1，m和n是0；其中B是形成有甲基碳(α)的羰基的O；R3，R5和R6是氢；除非特别标明，E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；且R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010675000501
  化合物   R<sup>2</sup>   R<sup>4</sup>   R<sup>22</sup>/R<sup>23</sup>   R<sup>24</sup>
  21   H   H   H/H   H
  22   H   H   H/H   H
  23   H   H   H/H   F
  24   H   F   H/H   H
  25   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   H
  26   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   Br
  27   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   F
  28   H   H   H/H   F
  29   H   CF<sub>3</sub>   H/H   C≡N
  30   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   CH<sub>3</sub>
  31   H   OCF<sub>3</sub>   OCH<sub>3</sub>/H   H
  32   H   OCF<sub>3</sub>   H/OCH<sub>3</sub>   H
  33   H   OC<sub>3</sub>F<sub>7</sub>   H/H   OH
  34   H   H   H/H   OCH<sub>3</sub>
  35   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OCH<sub>3</sub>
  36<sup>1</sup>   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OCH<sub>3</sub>
  37   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   SOCH<sub>3</sub>
  38   H   H   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  39   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  40   H   CH<sub>3</sub>   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  41<sup>1</sup>   H   CH<sub>3</sub>   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  42   H   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  43   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  44   H   SCH<sub>3</sub>   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  45   H   OCF<sub>3</sub>   SCH<sub>3</sub>/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  46   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  47   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OCH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
  48   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OCH<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
  49   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OC<sub>2</sub>H<sub>4</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
  50   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OCH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>
  51   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OC<sub>3</sub>H<sub>6</sub>CH＝CH<sub>2</sub>
  52   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OCH<sub>2</sub>CH＝CHCl
  53   H   H   H/H   OCH<sub>2</sub>C(Cl)＝CH<sub>2</sub>
  54   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OCH<sub>2</sub>C(Cl)＝CH<sub>2</sub>
  55   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   OCH<sub>2</sub>CH＝C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
  56   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   CHO
  57   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   CO<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
  58   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   SO<sub>2</sub>C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  59   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   NHCO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
  60   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   CH＝NOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  61   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   4-FPhCH<sub>2</sub>O
  62   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   吡啶-2-基
  63   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   吡啶-2-基氧
  64   H   CF<sub>3</sub>   H/H   5-氯吡啶-2-基氧
  65   H   Cl   H/H   2-甲基-2H-四唑-5-基
  66   H   CF<sub>3</sub>   H/H   2-甲基-2H-四唑-5-基
  67   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   2-甲基-2H-四唑-5-基
  68   H   H   H/H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  69   H   Cl   H/H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  70   H   F   H/H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  71   H   CF<sub>3</sub>   H/H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  72   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  73   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   2-(2-氟乙基)-2H-四唑-5-基
  74   H   OCF<sub>3</sub>   H/H   CH<sub>3</sub>
  75*   H   CF<sub>3</sub>   H/H   OCF<sub>3</sub>
  76*   H   H   H/H   4-氯萘基-1-基氧甲基
*化合物75和76中，E是(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x和y是1，R27-R30是氢。
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；p是0，q是0，r是1，形成N-氧化物；s是1；n和m是0；其中B是形成有甲基碳(α)的羰基的O；R3，R5和R6是氢；除非特别标明，E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；且R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010675000521
  化合物   R<sup>4</sup>   R<sup>24</sup>
  77   CF<sub>3</sub>   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  78   CF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；p，q，r和m是0，n和s是1；其中B和R1与-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起，与甲基碳(α)形成杂环衍生物；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；且R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010675000531
  化合物   G   J   v   R<sup>4</sup>   R<sup>14</sup>   R<sup>24</sup>
  79   O   O   1   CF<sub>3</sub>   H   H
  80   O   S   1   CF<sub>3</sub>   H   H
  81   S   S   1   CF<sub>3</sub>   H   H
  82   O   O   2   CF<sub>3</sub>   H   H
  83   O   O   1   OCF<sub>3</sub>   H   H
  84   O   O   1   CF<sub>3</sub>   H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  85   O   O   1   OCF<sub>3</sub>   H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  86   O   O   1   OCF<sub>3</sub>   H   吡啶-2-基氧
  87   O   O   1   CF<sub>3</sub>   4-氯苯基   H
  88   O   O   1   CF<sub>3</sub>   4-三氟甲基苯基   H
  89   O   O   1   CF<sub>3</sub>   4-氯苯基   H
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是0；形成从甲基碳(α)到B的双键，其中B是从甲基碳(α)到R的桥连基；p，q和r是0；m和s是1；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；且R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R2，R2，R5，R6，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010675000532
  化合物   R   R<sup>4</sup>   B   R<sup>15</sup>   R<sup>24</sup>
  90   C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   OCF<sub>3</sub>   NN＝   ---   2-乙基-2H-四唑-5-基
  91   CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   CF<sub>3</sub>   NNR<sup>15</sup>   H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  81   吡啶-2-基   OCF<sub>3</sub>   NNR<sup>15</sup>   H   2-甲基-2H-四唑-5-基
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是0；形成从甲基碳(α)到B的双键，其中B是从甲基碳(α)到R的桥连基；p，q和r是0；m和s是1；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；且R8是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R17，R18，R20和R21是氢：
Figure C20038010675000541
化合物 R<sup>4</sup> E R<sup>8</sup> B R<sup>15</sup> R<sup>16</sup> R<sup>19</sup>
  93   OCF<sub>3</sub>   C(O＝)   OCH<sub>3</sub>   NNR<sup>15</sup>C(＝O)NR<sup>16</sup>   H   H   OCF<sub>3</sub>
结构式I化合物，其中A是CH，形成哌啶环；n是0；形成从甲基碳(α)到B的双键，其中B是从甲基碳(α)到R的桥连基；p，q和r是0；m和s是1；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；且R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中R2，R3，R5，R6，R22，R23，R25和R26是氢：
Figure C20038010675000551
  化合物   R<sup>4</sup>   R<sup>24</sup>   R<sup>17</sup>   R<sup>18</sup>   R<sup>19</sup>   R<sup>20</sup>   B   R<sup>15</sup>/R<sup>16</sup>
  94   Cl   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   CH   --
  95   OCF<sub>3</sub>   环己基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  96   OCF<sub>3</sub>   OCH<sub>3</sub>   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  97   OCF<sub>3</sub>   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  98   OCF<sub>3</sub>   OCH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  99   OCF<sub>3</sub>   OCH<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  100   OCF<sub>3</sub>   CO<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  101   OCF<sub>3</sub>   5-氯吡啶-2-基氧   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  102   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   H   H   NNR<sup>15</sup>   H
  103   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   Cl   H   H   H   NNR<sup>15</sup>   H
  104   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   Cl   H   H   H   NNR<sup>15</sup>   H
  105   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   Cl   H   H   NNR<sup>15</sup>   H
  106   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   Cl   H   NNR<sup>15</sup>   H
  107   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   Br   H   NNR<sup>15</sup>   H
  108   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   I   H   NNR<sup>15</sup>   H
  109   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   I   H   NNR<sup>15</sup>   H
  110   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   Cl   H   H   Cl   NNR<sup>15</sup>   H
  111   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   Cl   Cl   H   NNR<sup>15</sup>   H
  112   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   Cl   H   Cl   NNR<sup>15</sup>   H
  113   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CH<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  114   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  115   CF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  116   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCH<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  117   CF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  118   CF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  119   CF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>   H
  120   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   CF<sub>3</sub>   H   H   H   NNR<sup>15</sup>  H
  121   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   CF<sub>3</sub>   H   H   NNR<sup>15</sup>  H
  122   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>  H
  123   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>  H
  124   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>  H
  125   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   SO<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>   H   NNR<sup>15</sup>  H
  126   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   NO<sub>2</sub>   H   NNR<sup>15</sup>  H
  127   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>CH<sub>2</sub>  H
  128   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>CH<sub>2</sub>  H
  129   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>SO<sub>2</sub>  H
  130   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>SO<sub>2</sub>  H
  131   OCF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧   H   H   Cl   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  132   OCF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  133   OCF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  134   OCF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  4-CF<sub>3</sub>PhC(＝O)
  135   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  136   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   Cl   H   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  137   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   Cl   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  138   Cl   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   Cl   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  139   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   H   Cl   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  140   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   Br   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  141   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   F   H   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  142   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   F   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  143   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   F   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  144   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   I   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  145   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   CH<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  146   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   OCH<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  147   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  148   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  149   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  150   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   NO<sub>2</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  151   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  152   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   OCF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  153   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   Cl   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  154   CF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  155   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  H
  156   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   Cl   H   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  2-ClPhC(＝O)
  157   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   Cl   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)  3-ClPhC(＝O)
  158   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   Cl   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)   4-ClPhC(＝O)
  159   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   Br   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)   4-BrPhC(＝O)
  160   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   F   H   H   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)   2-FPhC(＝O)
  161   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   CH<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)   4-CH<sub>3</sub>PhC(＝O)
  162   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   OCH<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)   4-CH<sub>3</sub>OPhC(＝O)
  163   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   NO<sub>2</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)   4-NO<sub>2</sub>PhC(＝O)
  164   OCF<sub>3</sub>   2-甲基-2H-四唑-5-基   H   H   CF<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)NR<sup>16</sup>   H
  165   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   OCH<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝O)NR<sup>16</sup>   H
  166   OCF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基   H   H   CH<sub>3</sub>   H   NNR<sup>15</sup>C(＝S)NR<sup>16</sup>   H
结构式I化合物，其中A是N，形成哌嗪环；n是1，形成从甲基碳(α)的单键和它的取代基；p，q，r和m是0，s是1；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中，R1，R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢；
Figure C20038010675000571
  化合物   R<sup>4</sup>   R<sup>11</sup>   R<sup>24</sup>
  167   Cl   Cl   嘧啶-2-基氧
  168   Cl   CF<sub>3</sub>   嘧啶-2-基氧
  169   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   嘧啶-2-基氧
  170   OCF<sub>3</sub>   OCF<sub>3</sub>   6-氯吡唑-3-基氧
结构式I化合物，其中A是N，形成哌嗪环；n是1，形成从甲基碳(α)的单键和它的取代基；p是m是0，s是1；q是0，r是1，形成N-氧化物；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；B是被R9，R10，R11，R12和R13取代的苯基；
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；其中，
R1，R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
Figure C20038010675000581
  化合物   R<sup>4</sup>   R<sup>11</sup>   R<sup>24</sup>
  171*   OCF<sub>3</sub>   OCF<sub>3</sub>   OCF<sub>3</sub>
  172   OCF<sub>3</sub>   OCF<sub>3</sub>   O(2-F-Ph)
  173   Cl   CF<sub>3</sub>   NHCO<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
  174   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   NHCO<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
  175   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   2-乙基-2H-四唑-5-基
  176   Cl   CF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧
  177   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   吡啶-2-基氧
  178   Cl   Cl   嘧啶-2-基氧
  179   Cl   CF<sub>3</sub>   嘧啶-2-基氧
  180   CF<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   嘧啶-2-基氧
  181   OCF<sub>3</sub>   OCF<sub>3</sub>   6-氯吡唑-3-基氧
*在哌嗪环1-位的N-氧化物
结构式I化合物，A是N，形成哌嗪环；n是1，形成从甲基碳的单键和它的其他取代基；p，q和r是0；m和s是1；B是从甲基碳(α)到R的桥连基；E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y，其中x是1，y是0；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基；
R是被R17，R18，R19，R20和R21取代的苯基；其中
R1，R2，R3，R5，R6，R9，R10，R12，R13，R21，R22，R23，R25，R26，R27和R28是氢：
  化合物   B   R<sup>4</sup>   R<sup>17</sup>/R<sup>18</sup>   R<sup>19</sup>/R<sup>20</sup>   R<sup>24</sup>
  182   CH<sub>2</sub>   Cl   H/H   Cl/H   吡啶-2-基
  183   OCH<sub>2</sub>   CF<sub>3</sub>   H/H   CF<sub>3</sub>/H   CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  184   CH<sub>2</sub>O   Cl   H/H   Cl/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  185   CH<sub>2</sub>O   CF<sub>3</sub>   H/H   Cl/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  186   CH<sub>2</sub>O   CF<sub>3</sub>   H/H   CF<sub>3</sub>/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  187   CH<sub>2</sub>O   OCF<sub>3</sub>   H/H   CF<sub>3</sub>/H   OC<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  188   CH<sub>2</sub>O   CF<sub>3</sub>   H/H   CF<sub>3</sub>/H   CH＝NOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  189   CH<sub>2</sub>O   CF<sub>3</sub>   H/H   CF<sub>3</sub>/H   2-乙基-2H-四唑-5-基
  190   CH<sub>2</sub>O   Cl   H/H   CF<sub>3</sub>/H   吡啶-2-基
  191   CH<sub>2</sub>OC(＝O)NR<sup>15*</sup>   CF<sub>3</sub>   H/H   Cl/H   吡啶-2-基
  192   CH<sub>2</sub>OC(＝O)NR<sup>15*</sup>   Cl   H/F   H/F   吡啶-2-基
  193   CH<sub>2</sub>OC(＝O)NR<sup>15*</sup>   CF<sub>3</sub>   H/F   H/F   吡啶-2-基
*R15在化合物191-193中是氢。
1氯化物盐，2三氟乙酸盐，3琥珀酸盐，4酒石酸盐，5溴化物盐，6草酸盐，7氯化物盐，一水合物，8乙磺酸盐，9乙基硫酸盐
下表列出本发明结构式I化合物的物理特性数据
表2
                物理特性
化合物           实验式               物理状态/熔点
                                          (℃)
1                C12H15NO.HCl         ---
2                C12H14ClNO.HCl       固体，238-239
3                C13H14F3NO           固体，69-74
4                C13H16NO2.HCl        固体，260-264
5                C23H14F3NO2          固体，86-89
6                C13H14F3NO2.C2HF3O： 固体，149-152
7                C13H17NO             液体
8                C13H17NO.HCl         固体，
9                C15H18F3NO2          固体，94.5-97
10               C17H22F3NO2          固体，89-90
11               C17H20F3NO2          油状物
12               C20H26F3NO2          固体，44-45
13               C17H22F3NO3          油状物
14               C17H16FN3O3          固体，137-190
15               C24H26F3NO3          粘性固体
16               C23H24FN3O2          --
17               C22H20F3NO2S         固体，129-132
18               C23H24FN3O2          固体，150-152
19               C22H21FN3O3.C4H7O4   固体，183-186
20               C22H21FN3O3.C4H7O6   固体，183-186
21               C19H21NO             固体，94-95
22               C19H20FNO            固体，
23               C19H20FNO            固体，123-124
24               C19H20FNO            固体，110-112
25               C20H20F3NO2          固体，34-35
26               C20H19BrF3NO2        固体，86-87
27               C20H19F4NO2          固体，54-56
28               C19H19F2NO           固体，106-108
29               C21H19F3N2O          固体，141-142
30               C21H22F3NO2          固体，73-74
31               C21H22F3NO3          油状物
32               C21H22F3NO3          液体
33               C22H27NO3            固体，107-109
34               C20H23NO2            固体，65-67
35               C21H22F3NO3          固体，84-85
36               C21H22F3NO3.HCl      固体，209-210.5
37               C21H22F3NO2S         固体，79-81
38               C22H27NO2            粉97-98
39               C24H31NO2            油状物
40               C23H26F3NO2          结晶，87-89
41               C23H26F3NO2.HCl      固体，195-197
42               C25H26F7NO2          液体
43               C23H26F3NO3          油状物
44               C23H29F3NO2S         泡沫
45               C24H28F3NO3S         液体
46               C24H25F6NO2          油状物
47               C23H26F3NO3          固体，78-80
48               C24H28F3NO3          固体，64-66
49               C25H30F3NO3          固体，42-43
50               C22H24F3NO4          固体，38-39
化合物        实验式            物理状态/熔点
                                     (℃)
51            C25H28F3NO3       固体，46-48
52            C23H23ClF3NO3     油状物
53            C22H24CNO2        固体，72.5-75.5
54            C23H23ClF3NO3     固体，51-52
55            C25H28F3NO3       回体，76-78
56            C21H20F3NO3       固体，121-123
57            C24H26F3NO4       固体，70-71
58            C23H26F3NO4S      固体，108-109.5
59            C22H23F3N2O4      固体，135-136
60            C23H25F3N2O3      油状物
61            C27H25F4NO3       固体，110-111
62            C25H23F3N2O2      固体，115-120
63            C25H23F3N2O3      固体，89-91
64            C25H22ClF3N2O2    固体，
65            C21H22ClN5O       固体，148-150
66            C22H22F3N5O       固体，172-175
67            C22H22F3N5O2      固体，151-152
68            C22H25N5O         油状物
69            C21H24ClN5O       油状物
70            C22H24FN5O        油状物
71            C23H24F3N5O       固体，120-123
72            C23H24F3N5O2      固体，120-121
73            C23H23F4N5O2      固体，105-109
74            C28H28F3NO4       粘性固体，52-55
75            C22H21F6NO3       油状物
76            C31H30ClNO3       固体，112-115
77            C23H26F3NO3       固体，167-169
78            C23H24F3N5O2      固体泡沫，75-78
90            C26H30F3N7O       糖浆
91            C25H30F3N7        固体
92            C28H29F3N8O       固体，140-141
93            C16H15ClFN3O2S    光泽固体
94            C30H29ClF3N5O     糖浆，125
95            C27H31F6N3O2      糖浆，79-83
96            C28H27F6N3O3      糖浆，
97            C30H31F6N3O3      糖浆，
98            C30H31F6N3O3      糖浆，
99            C31H33F6N3O3      糖浆，
100           C31H31F6N3O4      糖浆，
101           C32H27ClF6N4O2    糖浆，
102           C29H30F3N7O       固体泡沫，60-64
103           C29H29ClF3N7      油状物
104           C29H29ClF3N7O     油状物
105           C29H29ClF3N7O     油状物
106           C29H29ClF3N7      固体泡沫，61-66
107           C29H29BrF3N7       固体泡沫，74-78
108           C29H29F4N7        固体泡沫，62-66
109           C29H29F3IN7O      固体泡沫，88-92
110           C29H28Cl2F3N7O    油状物
111           C29H28Cl2F3N7O    油状物
112           C29H28Cl2F3N7O    油状物
113           C30H32F3N7O       固体泡沫，80-84
114           C32H36F3N7O       固体泡沫，62-66
化合物    实验式            物理状态/熔点
                                (℃)
115       C33H38F3N7        固体泡沫，78-82
116       C30H32F3N7O2      固体泡沫，61-65
117       C29H27F6V7        泡沫
118       C30H29F6N7        固体泡沫，70-73
119       C30H29F6N7O       固体泡沫，62-66
120       C30H29F6N7O       糖浆
121       C30H29F6N7O       固体泡沫，63-67
122       C30H29F6N7O       糖浆
123       C29H27F6N7O2      半固体，65-70
124       C30H29F6N7O2      固体泡沫，59-61
125       C29H31F3N8O3S     固体泡沫，95-98
126       C29H29F3N8O3      半固体，
127       C31H31F6N7O       糖浆
128       C31H31F6N7O2      糖浆
129       C30H29F6N7O3S     固体，65-68
130       C30H29F6N7O4S     固体，55-60
131       C32H28ClF3N4O3    油状物
132       C33H28F6N4O3      固体，67-74
133       C33H28F6N4O4      -
134       C41H31F9N4O4      固体
135       C29H28F3N7O2      固体泡沫，65-70
136       C29H27ClF3N7O2    固体泡沫，69-71
137       C29H27ClF3N7O2    固体泡沫，62-65
138       C28H27Cl2N7O      固体，143145
139       C29H27ClF3N7O2    固体泡沫，70-74
140       C29H27BrF3N7O2    固体泡沫，62-66
141       C29H27F4N7O2      半固体，
142       C29H27F4N7O2      固体泡沫，55-58
143       C29H27F4N7O2      固体泡沫，68-71
144       C29H27F3IN7O2     固体泡沫，88-90
145       C30H30F3N7O2      半固体，
146       C30H30F3N7O3      固体泡沫，58-61
147       C31H29F6N7O2      固体，105-110
148       C30H27F6N7O3      固体泡沫，114-120
149       C31H29F6N7O3      糖浆
150       C29H27F3N8O4      固体泡沫，84-87
151       C31H29F6N7O3      固体，131-134
152       C32H31F6N7O3      固体，127-130
153       C32H33ClF3N7O     固体，
154       C33H32F6N7O       固体，152-155
155       C36H32F3N7O3      --
156       C36H30Cl2F3N7O3   固体泡沫，87-92
157       C36H30Cl2F3N7O3   固体泡沫，10-103
158       C36H30Cl2F3N7O3   固体泡沫，110-114
159       C36H30Br2F3N7O3   固体泡沫，109-112
160       C36H30Cl2F5N7O3   固体泡沫，95-100
161       C38H36F3N7O3      固体泡沫，101-104
162       C38H36F3N7O5      固体泡沫，101-104
163       C36H30F3N9O7      固体泡沫，123-128
164       C31H30F6N8O2      固体，124-128
165       C31H30F6N8O3      固体泡沫，65-68
166       C31H30F6N8OS      固体，144-148
167       C28H26Cl2N4O      油状物
化合物    实验式           物理状态/熔点
                               (℃)
168       C29H26ClF3N4O    固体
169       C30H26F6N4O      油状物
170       C30H25ClF6N4O3   固体，60-70
171       C27H26F6N2O5     固体，157-159
172       C32H27F7N2O4     固体，84-90
173       C29H31ClF3N3O3   固体，
174       C30H31F6N3O3     固体，158-160
175       C29H28F6N6O      固体，134-144
176       C30H27ClF3N3O2   固体，
177       C31H27F6N3O2     油状物
178       C28H26Cl2N4O2    半油状物
179       C29H26ClF3N4O2   固体，
180       C30H26F6N4O2     固体，
181       C30H25ClF6N4O4   固体，106-118
190       C31H29ClF3N3O2   油状物
191       C32H30ClF3N4O3   半固体，
192       C31H29ClF2N4O3   油状物
193       C32H29F5N4O3     半固体，
在表面处理的唯食试验中，候选杀虫剂对烟草棉铃虫(Heliothis virescens[Fabricius])的活性评估。
在此试验中，将1mL熔融(65-70℃)麦芽-基人工食物移液到4×6(24孔板)(ID&num；430345-15.5mm dia.x 17.6mm deep；Corning Costar Corp.OneAlewife Center，Cambridge，MA 02140)的每一孔中。使该食物冷却至环境温度，然后用候选杀虫剂处理。
为测定杀虫活性，制备候选杀虫剂溶液，使用Packard 204DT MultiprobeRobotic System(Packard Instrument Company，800 ResearchParkway，Meriden，CT 06450)进行测试，其中，机器人首先用1∶1水/丙酮溶液(V/V)稀释候选杀虫剂的标准50毫摩尔DMSO溶液，原溶液与1∶1水/丙酮的比例为1∶7。机器人随后将40微升配制的溶液移液到24孔板的3个孔的每一个的食物表面。用另7种候选杀虫剂重复该过程。处理后，立刻使多孔板中的内容物干燥，留0.25毫摩尔候选杀虫剂在该食物表面或为0.25毫摩尔浓度。合适在此试验中，还包括在食物表面上有未处理的仅含DMSO的对照组。
为评价候选杀虫剂在不同施用率下的杀虫活性，按上面所述进行施用，使用几分之一的活性杀虫剂的标准50毫摩尔DMSO溶液。例如，由机器人将标准50毫摩尔溶液用DMSO稀释，得到5，0.5，0.05，0.005，0.0005毫摩尔或更稀的候选杀虫剂的溶液。在这些评价中，在24孔的食物表面上的每一施用率重复6次，每块板上总的有候选杀虫剂的4种施用率。
在测试板的每一孔中放入一个二期烟草芽虫幼虫，每个重约5毫克。将幼虫放入每一孔中后，用透明聚合物薄膜胶粘带密封该板。在每个孔上的带上穿孔以确保供给充分的空气。然后，将测试板固定在25℃和60％相对湿度的培养室内5天(光照14小时/天)。
暴露5天后，以相对于未处理的对照组昆虫重量的昆虫重量的抑制百分数以及与昆虫滋生的总量相比时的死亡百分率来评价候选杀虫剂的各施用率的杀虫活性。
此试验中各选定施用率的杀虫活性列于表3。测试的结构式I化合物的编号对应于表1。
表3
在食物表面的测试化合物对棉铃虫的杀虫活性
  化合物编号   3   27   42   43   47   54   57   60   62
  死亡百分率   100   0   100   100   0   100   100   0   100
  生长抑制百分率   100   97   100   100   100   100   95   58   95
  化合物编号   67   69   72   77   91   92   94   96   97
  死亡百分率   100   0   100   100   0   0   100   100   100
  生长抑制％   95   99   95   100   79   45   100   96   100
  化合物编号   98   99   100   101   102   103   105   106   107
  死亡百分率   100   100   100   100   100   0   100   100   100
  生长抑制％   96   96   100   100   100   20   100   95   95
  化合物编号   108   109   111   113   114   115   116   117   118
  死亡百分率   100   100   100   100   100   17   100   100   100
  生长抑制％   94   100   100   100   100   39   100   100   96
  化合物编号   119   120   121   122   123   124   125   126   127
  死亡百分率   100   0   100   100   100   100   100   100   100
  生长抑制％   100   40   100   96   100   100   100   100   100
  化合物编号   128   129   130   131   132   136   137   138   139
  死亡百分率   0   100   100   50   83   76   100   0   100
  生长抑制％   96   95   100   100   100   0   100   14   100
  化合物编号   140   142   143   144   l45   146   147   148   149
  死亡百分率   100   67   17   100   100   100   100   100   100
  生长抑制％   100   100   87   100   100   100   92   100   96
  化合物编号   150   153   156   166   167   168   169   170   171
  死亡百分率   100   100   0   100   100   100   100   100   0
  生长抑制％   100   100   28   95   100   100   100   100   87
  化合物编号   172   174   175   176   177   178   179   180   181
  死亡百分率   100   100   100   100   100   0   100   100   100
  生长抑制％   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  化合物编号   190   191   192   193
  死亡百分率   100   0   0   0
  生长抑制％   100   54   44   58
在食物表面以0.25毫摩尔的候选杀虫剂进行上述试验。
如上面表3所示，其中的大多数化合物提供了100％死亡率和100％的棉铃虫生长抑制。
尽管重点以优选实施方式描述了本发明，但本领域的技术人员应理解，可以采用对优选实施方式的变动，并且可以不同于在此的具体描述来实施本发明。因此，本发明包括在由权利要求书定义的本发明的精神和范围内的所有修改。

Claims (6)

1.结构式I的化合物：
Figure C2003801067500002C1
式中：
m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0；
A是N，形成哌嗪环；
R2，R3，R4，R5和R6独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基或芳氧基，并且，R2和R3或R3和R4与-OCF2O-，-OCF2CF2-，-CF2CF2O-或-CH＝CHCH＝CH-一起形成一个苯并稠环；
条件是，当
(a)m和n是0；
则形成甲基碳(α)羰基，
Figure C2003801067500002C2
其中B是0；
(b)m是0，n是1；
(i)B和R1与-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起，并与甲基碳(α)，形成一个杂环；
Figure C2003801067500003C1
式中，G和J独立地选自O或S；v是1或2；且R14选自氢，或任选被卤素或卤代烷基取代的芳基；
R1选自氢，烷基，烷氧基烷基或芳基；
当q是0，r是1时，形成六元吖嗪环氮的N-氧化物；
当q是1，r是0或1时；
R7选自：烷基，卤代烷基，羟基烷基，烷氧基烷基，二烷氨基烷基，烷氨基羰氧基烷基，烷硫基烷基，烷基磺酰基烷基，烷基羰氧基烷基，烷氧基羰基烷基，羧烷基，芳基烷基，芳基羰基，磺酸基或磺酸烷基，并具有形成内盐的负电荷；另一个离子是氯化物，溴化物，碘化物，或烷基或苯基的硫酸酯或磺酸酯；
当s是0或1时；
R8选自：氢，烷基，环烷基，环烷基烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氨基，吗啉基，如下取代的吲哚基，哌啶基，任选取代的(吡啶基)烯基，任选取代的1，2，3，4-四氢亚萘基，任选取代的芳基吡唑基，苯并[b]苯硫基，5-氢吡啶并[1，2a]嘧啶酮基，任选取代的4-氢-1，3-噻唑啉并[3，2a]嘧啶基，1，2，3，4-四氢喹啉基，2-硫代-1，3-二氢喹唑啉酮基，1，3-二氢喹唑啉二酮基或苯并[c]氮杂环戊酮，其中，任选取代基选自：卤素，烷基，烷氧基和硝基；
或
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，
或
R8是被R23，R24，R25和R26取代的吡啶-2-基，
Figure C2003801067500004C1
或
R8是被R22，R24，R25和R26取代的吡啶-3-基，
Figure C2003801067500004C2
或
R8是被R22，R23，R25和R26取代的吡啶-4-基，
Figure C2003801067500004C3
其中，R22，R23，R24，R25和R26独立地选自：氢，卤素，烷基，羟基，烷氧基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，三烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，环烷基烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，二硫代烷氧基烷基，三硫代烷氧基烷基，烷基磺酰基，烷氨基磺酰基，二烷氨基磺酰基，环烷氨基磺酰基，烯氧基，炔氧基，卤代烯氧基，烷基磺酰氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝基，氨基，烷氨基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烯氧基羰基氨基，炔氧基羰基氨基，卤代烷基羰基氨基，烷氧基烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨基，烷基磺酰基氨基，任选取代的(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，任选取代的芳基羰基氨基，甲酰基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的1，3-噁唑烷-2-基，任选取代的
1，3-oxazaperhydroin-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，烷氧基羰基，烷氨基羰氧基，烷氨基羰基氨基，二烷氨基羰基氨基，烷氨基(硫代羰)氨基，亚磷酸二烷基酯，任选取代的噻吩基，任选取代的1，3-噻唑基烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的芳氧基烷基，任选取代的芳基氨基羰氧基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的吡咯基，任选取代的吡唑基，任选取代的吡嗪氧基，任选取代的1，3-唑啉基，任选取代的1，3-唑啉氧基，任选取代的1，3-唑啉基氨基，任选取代的1，2，4-三唑基，任选取代的，1，2，3-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻唑氧基，任选取代的2H-四唑基，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的吡啶基氨基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基，任选取代的3，4，5，6-四氢嘧啶氧基，任选取代的哒嗪氧基或任选取代的1，2，3，4-四氢萘基，其中任选取代基选自下列的一个或多个：卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，氰基，硝基，氨基或烷氧基羰基氨基；
当s是1时；
E是选自下列的桥连基：
-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，-(CR27R28)x-(CR29R30)yO-*，-C3H6-，-C4H8-，-C(＝O)-，-C(＝O)C2H4 *-，-C2H4C(＝O)-*，-C3H6C(＝O)-*，-C4H8NHC(＝O)-或-C(＝S)NH-，其中星号标注连接到R；
其中，
x是1；y是0或1；
其中，
R27，R28，R29和R30独立地选自：氢，烷基，和任选取代的被烷氧基取代的芳基；
N-氧化物；以及农业上适用的盐；
条件是，当
A是N，形成所述哌嗪环；
S是0或1；当s是1，
E是所述桥连基C(＝O)，或-(CR27R28)x-(CR29R30)y-，其中x是1，y是0，且R27和R28是氢，
和
R8选自：任选取代的吲哚基，任选取代的芳基吡唑基和苯并[b]苯硫基；
或，
R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，其中，R22，R23，R24，R25和R26是氢；
和
R24选自：氢，卤素，羟基，烷氧基，环烷基烷氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝基，烷氨基，烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨基，(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，烷氧基羰基，任选取代的芳氧基，任选取代的1，2，5-噻二唑氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶基和任选取代的吡啶氧基；
则，
q是0，r是1，形成N-氧化物。
2.权利要求1所述的化合物，其特征在于，p和q是0；r是0或1；s是1；R2，R3，R4，R5和R6独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，硝基，芳基和芳氧基；E是桥连基-(CR27R28)x(CR29R30)y-，其中x是1，y是0，R27和R28是氢；R8是被R22，R23，R24，R25和R26取代的苯基，其中R22，R23，R24，R25和R26独立地选自氢，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，烷氧基羰基氨基，任选取代的芳基羰基氨基，烷氧基羰基，烷氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧杂戊环烷-2-基，任选取代的1，3-二噁烷-2-基，任选取代的1，3-二硫杂戊环烷-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基和任选取代的哒嗪氧基。
3.一种组合物，包含杀虫有效量的权利要求1或2所述的化合物，与至少一种农业上适用的增量剂或辅助剂相混合。
4.如权利要求3所述的杀虫剂组合物，还包含一种或多种第二化合物。
5.一种控制昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求3的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
6.一种防治昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求4的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
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