CN100379823C - 适于光学用途的透明模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

一种由至少60重量%的透明聚酰胺组成的模塑组合物，且该模塑组合物含有有效量的一种或多种增亮剂，而该增亮剂的量满足：a)作为黄色色值测量标准的b值最大为7，并且b)在370到430nm至少在较低区域以层厚度为4mm测量的透射率小于1%。该材料可以加工成能进一步阻止UV光通过的元件。

Description

适于光学用途的透明模塑组合物
发明领域
本发明涉及一种适于光学用的基于透明聚酰胺的模塑组合物。该材料带有很微弱的本色，同时具有在约400nm处的UV阻隔性。本发明的目的还包括由这种模塑组合物制成的模制件。
背景技术
除了其他塑料，如聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外，透明聚酰胺也可以用作生产镜架、镜片、透镜、放大镜、太阳镜的材料，以及用于生产瞄准器、防护面具、视盘和防护盘。本身透明的非晶聚酰胺也适于此目的；而更为适合的是透明但微结晶的聚酰胺材料，因为较之于那些完全非晶的透明聚酰胺以及PC或PMMA，它们由于其结晶部分而会具有更好的耐化学性和耐应力裂纹性以及更高的耐刮和耐磨性。
在光学应用中，即比如将透明聚酰胺用于太阳镜的镜片时，其目的是防UV光透过透镜，从而避免这种波长的光损伤眼镜。通常的想法是试图通过引入所谓的UV吸收剂或UV稳定剂来解决该任务，这种想法同样也适用于透明的聚酰胺模塑组合物。
因此在DE19642885A1和EP0837087A1中就提及了添加UV稳定剂到透明的聚酰胺模塑组合物中去的方法。但很明显，在这种情况下至关重要的是力争得到对聚合物的保护作用。
WO02090421A1中记载了一种可以利用添加的UV吸收剂或UV稳定剂来防400nm以下的UV光的透明热塑性聚酰胺模塑组合物。
DE3717928A1中也记载了一种透明的聚酰胺模塑组合物，该组合物中除了其他内含物外还可以含有增亮剂。但是无法从该文献中推知是否使用增亮剂能实现对370到430nm范围内的UV的阻隔。
所谓UV阻隔，此处理解为在某些特定波长下所存在的透射率小于1％，并且透射曲线的斜率在该点为正值。在越过该点之后，透射曲线会陡然上升。
用作UV吸收剂或UV稳定剂的化合物的UV/VIS吸收光谱显示，在边缘区有限升高。这就意味着，没有发生从很高的值跳跃式下降到零值的吸收衰减。如考虑该相应的透射曲线，则可以归结出其呈S形分布，同时曲线在零值和预定层厚度的由特定物质决定的最大值之间的过渡区域中是有限上升的。如果使用了市售的UV吸收剂或UV稳定剂后在透明的聚酰胺模塑组合物中可以实现将波长低于400nm的光阻隔，则由于所使用的化合物在波长大于400nm时所必然发生的吸收作用会造成模塑组合物出现明显的黄色。这一点对使用不利。当用于太阳镜镜片时，就会限制弱着色透镜的生产。弱着色透镜在有些使用场合具有很多优点，并能提高太阳镜设计时的设计自由度。在进行弱着色时，模塑组合物中出现明显的黄色感是很容易辨认的，这会产生干扰作用。而如果另外添加适于掩蔽这种色泽的颜料则又违背了弱着色法的初衷。此外，一些颜料在浓度稍高时还会造成透明度的损失。
如果为了避免这些缺陷而选择一种以相同浓度存在于模塑组合物中时具有在较低波长光如380nm处具有显着透过率的UV吸收剂时，则可以得到一种呈较弱黄色色泽的模塑组合物，但同时就无法保证能有足够的UV防护性。
此外要注意到，模塑组合物透射曲线的形状会受到所含有的吸收剂的浓度的影响。由此，相同吸收剂的低添加量通常就会导致将阻隔能力推至较小的波长范围，同时在一般情况下也会改善颜色。但是，得不到全范围的保护作用。
另外，黄色也可产生于聚合物的热氧化损伤。
引入所谓的来自CIELAB-比色系统(DIN6174)的b值来评价黄色色值。在b值的正值区，b值的下降就意味着黄色降低。如果b值为负，则呈现出蓝色。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种模塑组合物，其能将阻隔UV光线的特性和尽可能小的用来测量模塑组合物黄色色值的b值更好地相结合，并因此在同时满足两个标准的这一指标上超越至今公知的模塑组合物。
令人惊奇的是，该目的可以通过一种由至少60重量％的透明聚酰胺构成的模塑组合物来解决，且该模塑组合物含有有效量的一种或多种增亮剂，而该增亮剂的量满足：
a)作为黄色色值测量标准的b值最大为7，优选最大为6，更优选最大为5，特别优选最大为4，最优选最大为3，并且
b)370到430nm至少在较低区域优选在400nm时的透射率小于1％，在层厚度为优选4mm，更优选2mm，特别优选1mm时测得。
透明的聚酰胺是已经公知的(塑料手册3/4，Hrsg.G.W.Becker和G.Braun，第803页，Carl Hanser出版社，慕尼黑，维也纳，1998)。在本发明内，适合的透明聚酰胺例如也记载在以下文献中：US-A-2742496，CH-B-480381，CH-B-679861，DE-A-2225938，DE-A-2642244，DE-A-2743515，DE-A-2936759，DE-A-2732928，DE-A-3717928，DE-A-4310970，EP-A-0053876，EP-A-0271308，EP-A-0313436，EP-A-0725100，EP-A-0725101和WO02/090421。
本发明所使用的透明聚酰胺也可以是以共聚酰胺的形式存在，其比如由以下单体制得：
-支链或非支链的具有6到14个C原子的脂族二胺，如1，6-己二胺，2-甲基-1，5-二氨基戊烷，2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺，1，9-壬二胺，1，10-癸二胺或1，12-十二亚甲基二胺；
-具有6到22个C原子的环脂族二胺，如4，4’-二氨基双环己基甲烷，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基双环己基甲烷，4，4’-二氨基双环己基丙烷，1，4-二氨基环己烷，1，4-双(氨甲基)环己烷，2，6-双(氨甲基)降冰片烷或3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己基胺；
-具有8到22个C原子的芳脂族二胺，如间-或对-亚二甲苯基二胺或双(4-氨苯基)丙烷；
-支链或非支链的具有6到22个C原子的脂族二羧酸，如己二酸，2，2，4-或2，4，4-三甲基己二酸，壬二酸，癸二酸或1，12-十二烷二酸；
-具有6到22个C原子的环脂族二羧酸，如环己基-1，4-二羧酸，4，4’-二羧基二环己基甲烷，3，3’-二甲基-4，4’-二羧基二环己基甲烷，4，4’-二羧基二环己基丙烷和1，4-双(羧甲基)环己烷；
-具有8到22个C原子的芳脂族二羧酸，如4，4’-二苯基甲烷二羧酸；
-具有8到22个C原子的芳族二羧酸，如间苯二甲酸，三丁基间苯二甲酸，对苯二甲酸，1，4-，1，5-，2，6-或2，7-萘二羧酸，联苯甲酸或二苯醚-4，4’-二羧酸；
-具有6到12个C原子的内酰胺或相应的ω-氨基羧酸，如ε-己内酰胺，ε-氨基己酸，辛内酰胺，ω-氨基辛酸，ω-氨基十一烷酸，十二烷内酰胺或ω-氨基十二烷酸。
根据本发明可使用的透明聚酰胺的实例有：
-由对苯二甲酸和2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物制的聚酰胺，
-由间苯二甲酸和1，6-己二胺制得的聚酰胺，
-由对苯二甲酸/间苯二甲酸混合物和1，6-己二胺制得的共聚酰胺，
-由间苯二甲酸，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基双环己基甲烷和十二烷内酰胺或己内酰胺制得的共聚酰胺，
-由1，12-十二烷二酸或1，10-癸二酸，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基双环己基甲烷和任选地还有十二烷内酰胺或己内酰胺制得的(共)聚酰胺，
-由间苯二甲酸，4，4’-二氨基双环己基甲烷和十二烷内酰胺或己内酯所制得的共聚酰胺，
-由1，12-十二烷二酸和4，4’-二氨基双环己基甲烷制得的聚酰胺，
-由对苯二甲酸/间苯二甲酸混合物，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基双环己基甲烷和十二烷内酰胺所制得的共聚酰胺。
在本发明范围内的透明聚酰胺也可以是多种不同聚酰胺的混合物。这里的一种或多种混合成分也可以是结晶形式的。关键之处仅在于这样的一类混合物是透明的。
增亮剂的作用机理与UV吸收剂以及UV稳定剂不同，因为它们是将UV区域内以辐射形式吸收的能量主要又以可见光范围内的长波辐射的形式重新释放出去，而不是将这些能量转化为热能。通过增亮剂而将释放光的这一过程重点是在可见光谱的蓝色区域内完成的，由此就可以抵消掉黄色色泽，并呈现出经常是带有蓝色色调的白色效果。由于具有这种性质，这一类化合物长久以来优选用于纺织工业中的纤维应用中，但是也可以应用于其他一些领域。这里还包括透明体系。在这种情形下，增亮剂与UV吸收剂和UV稳定剂、白色颜料如TiO2、染蓝剂等一起使用，这时增亮剂会改善体系的颜色，但是不能阻隔UV光。这种应用方法在EP1125968A1中有记载。也可以将增亮剂用在透明模塑组合物中，此外还用在聚碳酸酯模塑组合物中。
例如WO01/92395A1中就指出，除了UV吸收剂外也可以使用增亮剂来改善颜色性能。增亮剂的这种相应的应用在EP0680996A1中也能查到。但是，将增亮剂有目的的用于模塑组合物中以阻隔UV光的透过，同时还能得到大为改善的黄色色值的用途却是至今没有公开过的。
增亮剂是可商购的，其产品名为，比如，Uvitex(Ciba公司)或Hostalux(Clariant公司)，例如Hostalux KS，Hostalux KS1，Hostalux KSB(新品种)或Hostalux KS1B。这些增亮剂虽然是基于一系列不同的化学基本结构，但是它们都表现出上述荧光现象。至于基本结构的实例是各自均以苯并唑单元取代的均二苯代乙烯(Ciba公司的Uvitex OB-ONE)或噻吩(Ciba公司的UvitexOB)，也可以是二苯并噻唑或联苯(Ciba公司的Uvitex FP)，香豆素等类的化合物。更为详细的内容可以查阅化学工业Ullmann百科全书，第五版，A18卷，VCH出版社Weinheim，1991，153到176页。
增亮剂的用量可以通过简单的试验确定。应用于聚酰胺中时，厂家推荐，如若是使用牌号为Hostalux KS(Clariant公司)的增亮剂，则其在聚合物中的最大添加量例如为250ppm。在这种添加量上，400nm处的UV阻隔还未见到。但如果添加量提高10到100倍，则在透明聚酰胺中就能观察到相应的阻隔现象。这些就造成了相关模塑组合物的透射曲线在过渡区域内分布很陡。如果使用别的增亮剂，则根据其特定的物质特性，可在模塑组合物中的增亮剂的其它浓度下，调整到所希望的最佳效果。可以预计的是，理想的效果出现于0.00001到10重量％的范围内。很明显，这里也可以使用不同增亮剂的混合物。
b值是根据DIN53236，在4mm厚的浇注(spritzgegossenen)盘上，且在以标准白作为背景的入射光中测得。
透射率则根据ASTMD1003在浇注盘上测得。
除了增亮剂外，在模塑组合物中还可以含有常规的UV吸收剂或UV稳定剂，但是这些实施方案不是优选的。当然，可改变UV吸收剂的浓度，以使得由于它的单独存在而不会出现所希望的UV防护作用。这些UV吸收剂可以具有一系列化学基本结构，一般为例如苯并三唑、三嗪、苯甲酮、草酸酰替苯胺、氰基丙烯酸酯、苯并恶嗪酮及其他。
在保持UV防护作用的情况下，改进即降低用以量度聚合物黄色色值的模塑组合物的b值可以通过使用增亮剂，并结合适当的稳定剂或稳定剂混合物如能起到加工稳定剂作用的抗氧化剂来实现。值得一提的是：含有磷的抗氧化剂、位阻酚类化合物和含低价硫的化合物。特别有利的是添加同样作为UV稳定剂的HALS稳定剂，但是其在这里却是另一种作用机理。该机理是以化学方式捕获通过UV光的作用在聚合物上形成的自由基，而同时HALS稳定剂在反应中被消耗掉。这类化合物如以商品名Uvinol 4049H，Uvinol 4050H(BASF公司)，Cyasorb 3853，Cyasorb 3346(Cytec公司)，Tinuvin 770或Tinuvin 622(Ciba公司)购得。利用一种或多种抗氧化剂和/或HALS化合物稳定模塑组合物的过程，不仅提高了加工时模塑组合物的稳定性，而且还特别增加了在本发明范畴内模塑组合物作用能力的持续时间。有关的详细内容可以参阅化学工业Ullmann百科全书，第五版，A20卷，VCH出版社Weinheim，1992，459到475页。
此外，该模塑组合物还可以含有以下这些添加剂：
-其它聚合物，例如聚合物流动助剂，如在EP1120443A2中所公开的，聚合物阻燃剂或冲击韧性改性剂，还有等折光指数的接枝芯壳聚合物；
-填料或增强材料，如等折光指数的玻璃纤维或玻璃珠以及纳米级的无机材料；
-颜料，其他染料，增塑剂，抗静电剂，脱模剂，流动剂，阻燃剂等。
另外添加到聚酰胺和增亮剂所组成的混合物中去的所有添加剂的量以模塑组合物计，优选为至多30重量％，更优选为至多20重量％，最优选为至多10重量％。
这种模塑组合物可以例如通过将增亮剂和添加剂混合入双螺杆挤出机中或其他能将固体物质混合入聚合物熔体中去的工艺设备中，或是通过将添加剂配料加入到用来生产聚合物熔体的设备中去的方法来制备。这里，可以自身状态或母料形式添加增亮剂和添加剂。
另外，也可以将相应的组分在缩聚反应之时、之前或之后添加到缩聚反应器或连接在缩聚反应器之前的熔融容器或混合容器中。同样可使添加剂与单体、水或溶剂混合，然后再使其到达缩聚反应过程。也可以将添加剂添加到来自于缩聚反应过程且同时又从反应装置中流出的熔体中，比如可使用串连的排出挤出机。
另一种添加增亮剂和稳定剂的可能方法是以固相的形式加入，如DE4301808A中所述。
通过运用本发明的方法来设计聚酰胺模塑组合物，就可以首次实现阻隔波长为400nm以上的光波，同时色值b保持低于7。由此也形成了一种额外的对有害波长的安全间隔。根据使用目的不同，可以通过改变添加的增亮剂的种类和数量来调节阻隔位置。一般而言，该阻隔在370到约430nm的使用范围之内。
具有上述特征a)和必要时还有b)的相应模塑组合物可用于生产本发明的光学元件。这里的光学元件是指那些光可以成束或不成束透过，且接着在输出端可以用眼睛观察到的元件。比如那些用于眼镜的光学透镜，特别是用于太阳镜、照相机、望远镜、放大镜、显微镜、电光测量和测试装置、光学滤镜、探照灯透镜、灯透镜、用于投影仪和卷轴机的透镜、视窗、视孔玻璃、保护玻璃片和瞄准器以及家庭或汽车领域中的遮阳顶和镶玻璃。此外，还可以生产透明模制件、纤维或用于各种用途如食品包装、药剂包装、化妆品包装的薄膜或农用薄膜。该模制件可以根据普通的塑料加工方法制得，比如通过浇注或挤压成型。
本发明的模塑组合物也可以作为透明涂层而涂覆到任意成分的光学元件上。也可以生产一种含有增亮剂并经如后喷注的薄膜，从而得到一种透镜或透明的模制件。
本发明的另一改进方式是，也可以将增亮剂或不同增亮剂的混合物作为另一组合层如漆涂覆到由透明聚酰胺模塑组合物制成的光学元件上。
在本发明范围内，优选在370到430nm，至少在较低区域的透射率在所给定的层厚度下最大为10％，特别优选为最大6％或最大5％、4％、3％、2％或1％。
实施例1到7和比较例1到5
1.模塑组合物的生产：
使用TROGAMIDCX7323(Degussa股份公司)作为原料生产透明的聚酰胺模塑组合物。颗粒的含水量小于0.1重量％。
添加剂使用下列物质：
A：HostaluxKSp，一种苯并唑衍生物(增亮剂)
B：HostaluxKSBp，一种苯并唑衍生物的混合物(增亮剂)
C：HostaluxKS1p，一种苯并唑衍生物(增亮剂)
D：HostaluxKS1Bp，一种苯并唑衍生物(增亮剂)
E：Irgafos168，一种亚磷酸盐(热稳定剂)
F：Cyasorb1164，一种三嗪衍生物(UV吸收剂)
G：Cyasorb3638，一种苯并嗪酮衍生物(UV吸收剂)
H：Cyasorb3346，(聚[6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]，UV吸收剂)
J：Tinuvin326，一种苯并三唑衍生物(UV吸收剂)
添加剂经由添加剂和研细的CX7323形成的粉末混合物加入；其加工在双螺杆挤出机Berstorff ZE25-33D中进行，熔融温度为280℃，转速为250s-1。具压力为40bar。将所得到的混合物进行造粒，并在100℃下进行真空干燥，直至所得到的含水量为至多0.1重量％。这里所必需的时间一般为12h。
所得到的模塑组合物的组分如表1中所示。
2.样品件的生产：
通过浇注法将所得到的模塑组合物的颗粒生产成样品件。将样品制成60×60×2mm的矩形盘和60×4mm的圆形盘。生产在浇注机Engel ES 240/65上完成，且温度为280℃，模具温度为80℃。
3.浇注样品件的测试：
透射值的测量根据ASTM1003在Perkin Elmer公司的测量装置Lambda19上进行。正规的透射率的确定方法如ASTM1003的4.3章节中所记载。为此目的，测量时将样品件放置在距离乌氏球形光度计入口150mm处，对上述的两个样品件进行测量。
b值的测量根据DIN53236借助Minolta公司的色度测量计CR-310来进行。测量的几何条件如下：在0°以下(d/o法)利用光泽封闭法(Glanzeinschluss)进行观察。在标准光D65情况下对着白色反射器CR-A44(Minolta)俯视来进行测量；测试体的谱灵敏度对应于2°的标准实测值。测量过程在60×4mm的圆形盘上进行。
测试结果列于表2中。
在图1中对实施例1至4的样品件的透射率和参比试验(只是CX7323)的透射率进行了比较。可以很明显的观察到波长大于约400nm处的UV阻隔现象，并伴随着透射率的跳跃式升高。
从图2中可以看出，如果使用了UV吸收剂，则或对UV光的阻隔不充分(VB1-3)，或在其可与本发明的模塑组合物可比较之处的透射率在可见光光谱就开始下降，从而导致形成黄色感。
在图3中，含有UV吸收剂的模塑组合物(VB5)和另外又含有少量增亮剂的模塑组合物(B7)进行了比较。可以看出，该使用量的UV吸收剂不能满足本发明对UV阻隔的要求。
表1：模塑组合物的组分(均是重量份)
  CX7323   A   B   C   D   E   F   G   H   I
  R   100
  B1   100   0.03
  B2   100   0.03
  B3   100   0.03
  B4   100   0.03
  B5   100   0.03   0.5
  B6   100   0.03   0.5
  B7   100   0.03   0.1   0.1
  VB1   99   1
  VB2   99.9   0.1
  VB3   99.9   0.1
  VB4   99.8   0.2
  VB5   100   0.1   0.1
R＝参比试验
B＝实施例
VB＝对照例
表2：测量结果
Figure C20041003301200121
a)测量是在2mm厚的样品上进行的(其他所有测量都是在4mm厚的样品上进行的)
实施例8和对照例6：透镜的制造
通过将所得的实施例5和对照例4的模塑组合物的粒料进行浇注，制得70mm直径和2.3mm厚的透镜。这里所使用的是Engel ES600的浇注机，且熔融温度为280℃，工具温度为80℃。使用的是8倍的透镜模具。
对透镜的分析测量类似于在样品上进行的测量。测量结果列于表3中，同时在图4中对透镜的透射率进行了比较。
表3：透镜的测量结果
Figure C20041003301200131

Claims (8)

1.一种由至少60重量％的透明聚酰胺组成的模塑组合物用于制造光学元件的用途，其中该模塑组合物含有有效量的一种或多种增亮剂，而该增亮剂的量满足：
a)作为黄色色值测量标准的b值最大为7，并且
b)在370到430nm，至少在较低区域内以层厚度为4mm测量的透射率小于1％。
2.一种使用模塑组合物制成的光学元件，该组合物由至少60重量％的透明聚酰胺组成，其中该模塑组合物含有有效量的一种或多种增亮剂，而该增亮剂的量满足使得作为黄色色值测量标准的b值最大为7。
3.根据权利要求2的光学元件，其特征在于，在370到430nm，至少在较低区域内对模制件的给定厚度下的透射率最大为10％。
4.根据权利要求2或3的或者根据权利要求1制造的光学元件，其特征在于，该光学件选自用于眼镜、照相机、望远镜、放大镜、显微镜或电光测量和测试装置的光学透镜、光学滤镜、探照灯透镜、灯透镜、用于投影仪和卷轴机的透镜、视窗、视孔玻璃、保护玻片和瞄准器以及家庭或汽车领域中的遮阳顶和镶玻璃。
5.根据权利要求2或3的或者根据权利要求1制造的光学元件，其是太阳镜的镜片。
6.一种光学元件，其特征在于，其具有多层结构，并且有一层是由权利要求1的模塑组合物构成。
7.一种由透明聚酰胺制成的光学元件，其特征在于，在其上涂覆一层涂层，该涂层含有一种或多种增亮剂。
8.根据权利要求7的光学元件，其特征在于，该涂层是一层漆。
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1321341C (zh) * 2005-03-24 2007-06-13 袁敏华 防紫外线的控制近视加深近视镜片或预防白内障老花镜片
US7108913B1 (en) * 2005-05-09 2006-09-19 Mattel, Inc. Light reflecting polymeric articles containing benzoxazolyl-napthalene optical brighteners
US8018547B2 (en) * 2006-02-08 2011-09-13 Kevin Ray Stoops Protective covering for liquid crystal display
EP1847569B1 (de) * 2006-04-21 2010-01-06 Ems-Chemie Ag Transparente Polyamid-Formmassen
WO2008028217A1 (en) 2006-09-06 2008-03-13 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited Ultraviolet light absorbing optical elements and compositions and methods for manufacture
JP2008088303A (ja) 2006-10-02 2008-04-17 Sumitomo Electric Fine Polymer Inc 透明樹脂成形体並びに光学レンズ及び光学フィルム
US8152727B2 (en) * 2006-12-11 2012-04-10 Chidicon Medical Center Method for assessment of color processing mechanism in the human brain for diagnosis and treatment
EP1992659B1 (de) * 2007-05-16 2016-07-20 EMS-Patent AG Polyamidformmassen-Schmelze zur Herstellung von transparenten Formteilen
WO2009084690A1 (ja) 2007-12-28 2009-07-09 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. 光学レンズ
FR2932807B1 (fr) * 2008-06-20 2011-12-30 Arkema France Polyamide, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations.
JP5762446B2 (ja) * 2010-03-17 2015-08-12 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ 光学的品質の高い耐化学薬品性フィルム
CN103328573B (zh) * 2011-01-28 2015-05-20 可乐丽股份有限公司 反射板用聚酰胺组合物、反射板、具备该反射板的发光装置、以及具备该发光装置的照明装置和图像显示装置
US9221975B2 (en) 2012-12-13 2015-12-29 E I Du Pont De Nemours And Company Transparent thermoplastic container
EP2743080B1 (en) 2012-12-13 2016-10-05 AIRBUS HELICOPTERS DEUTSCHLAND GmbH Multi-layered transparency and method of producing such a multi-layered transparency
US9611387B2 (en) 2012-12-13 2017-04-04 E I Du Pont De Nemours And Company Transparent thermoplastic polyamide container
WO2014119042A1 (ja) * 2013-02-04 2014-08-07 積水化成品工業株式会社 樹脂粒子及びその用途
USD741302S1 (en) 2013-07-19 2015-10-20 Kevin Ray Stoops Protective covering for a monitor
US10642087B2 (en) 2014-05-23 2020-05-05 Eyesafe, Llc Light emission reducing compounds for electronic devices
US10901125B2 (en) 2014-05-23 2021-01-26 Eyesafe, Llc Light emission reducing compounds for electronic devices
CN105984186A (zh) * 2015-03-04 2016-10-05 赢创特种化学（上海）有限公司 纤维增强的聚酰胺复合材料结构件及其制备方法
EP3187528B1 (en) 2015-12-31 2020-08-19 Samsung Electronics Co., Ltd. Composition for preparing transparent polymer film, transparent polymer film, and electronic device including same
EP3296351B1 (en) 2016-09-20 2022-06-29 Essilor International Polycarbonate resin compositions with consistent color and stable blue-cut performance
US11396580B2 (en) 2017-05-11 2022-07-26 Advansix Resins & Chemicals Llc. Polyamide terpolymers for manufacture of transparent articles
US11810532B2 (en) 2018-11-28 2023-11-07 Eyesafe Inc. Systems for monitoring and regulating harmful blue light exposure from digital devices
US10955697B2 (en) 2018-11-28 2021-03-23 Eyesafe Inc. Light emission modification
US11592701B2 (en) 2018-11-28 2023-02-28 Eyesafe Inc. Backlight unit with emission modification
US11126033B2 (en) 2018-11-28 2021-09-21 Eyesafe Inc. Backlight unit with emission modification
CN110079085B (zh) * 2019-06-03 2022-08-19 合复新材料科技(无锡)有限公司 一种具有耐磨耐老化抗黄变的透明尼龙复合材料、其制备方法及其在通讯设备后盖的应用
US10971660B2 (en) 2019-08-09 2021-04-06 Eyesafe Inc. White LED light source and method of making same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3717928A1 (de) * 1986-11-11 1988-05-26 Inventa Ag Transparente copolyamide und ihre verwendung
AU9410898A (en) * 1998-02-13 1999-08-26 Ciba Speciality Chemicals Pty. Ltd. Polyamide composition
US20010031805A1 (en) * 2000-03-01 2001-10-18 Buhler Friedrich Severin Colorless, highly transparent polyamide blends with improved stress cracking resistance

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2742496A (en) 1952-09-19 1956-04-17 California Research Corp Process for separating hexamethylene diamine salts of isophthalic and terephthalic acids
DE1147381B (de) * 1960-03-31 1963-04-18 Basf Ag Verfahren zum Stabilisieren bzw. Aufhellen in der Molekuelkette wiederkehrende Amidgruppen aufweisender Polykondensate, Polyaddukte bzw. Polymerisate durch Titansalze und Phosphorverbindungen
CH512538A (de) 1961-06-05 1971-09-15 Grace W R & Co Verfahren zur Herstellung von linearen Polyamiden
FR2040256A1 (zh) * 1969-04-26 1971-01-22 Basf Ag
NL7301734A (zh) * 1972-02-17 1973-08-21
DE2225938A1 (de) 1972-05-27 1973-12-13 Hoechst Ag Transparente polyamide
CH624970A5 (en) 1975-09-22 1981-08-31 Inventa Ag Process for the preparation of glass-transparent polyamide
DE2732928A1 (de) 1977-07-21 1979-02-01 Bayer Ag Transparente polyamide
DE2743515A1 (de) 1977-09-28 1979-04-05 Bayer Ag Polyamide aus isophthalsaeure und hexamethylendiamin
DE2936759A1 (de) 1979-09-12 1981-04-02 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Transparente copolyamide
US4369305A (en) 1980-11-20 1983-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide molding resin from PACM having specific stereo isomer ratio
US4666627A (en) 1983-05-08 1987-05-19 Ciba-Geigy Corporation 4-Heterocyclylvinyl-4-'styryl-biphenyls
CH667462A5 (de) * 1985-01-07 1988-10-14 Inventa Ag Transparente copolyamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern.
US4794158A (en) 1986-12-09 1988-12-27 Mitsubishi Kasei Corporation Transparent copolyamide from bis(3-methyl-4-amino-cyclohexyl)methane
FR2622197B1 (fr) 1987-10-21 1990-03-09 Atochem Polyamides transparents, leur procede de fabrication
CH679861A5 (en) 1989-10-26 1992-04-30 Inventa Ag Thermoplastic co:polyamide compsn. with low melt viscosity - comprises hexa:methylene di:amine, bis:aminoalkyl cyclohexyl methane and isophthalic acid for cable, film, optical fibre sheath and large moulding
JP3037974B2 (ja) * 1990-07-18 2000-05-08 株式会社日本化学工業所 すぐれた窒素酸化物耐性を有するポリアミド組成物
FR2685703B1 (fr) * 1991-12-31 1995-02-24 Atochem Compositions polyamides transparentes a tenue aux agents chimiques elevee.
DE4301808A1 (de) 1993-01-23 1994-07-28 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Einarbeitung von Stabilisatoren in Polykondensate
DE4310970A1 (de) 1993-04-03 1994-10-06 Huels Chemische Werke Ag Farblose und transparente, amorph zu verarbeitende Polyamidformmassen mit guter Spannungsrißbeständigkeit und Schlagzähigkeit
DE4324167A1 (de) * 1993-07-19 1995-01-26 Hoechst Ag Polyvinylbutyralfolien mit verbesserten optischen Eigenschaften
JPH0782413A (ja) * 1993-09-14 1995-03-28 Teijin Ltd 紫外線吸収剤及び樹脂組成物
US5512620A (en) 1994-05-05 1996-04-30 General Electric Company Benzoxazolyl optical brightners in and for thermoplastic compositions
JPH0873735A (ja) * 1994-09-08 1996-03-19 Mitsubishi Chem Corp 光学部品用ポリアミド樹脂組成物、および光通信用部品
CA2162429A1 (en) 1995-02-01 1996-08-02 Hans Dalla Torre Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys
CH689422A5 (de) 1995-02-01 1999-04-15 Inventa Ag Transparente Copolyamide, ihre Herstellung sowie Formkoerper aus den transparenten Copolyamiden.
CH688624A5 (de) 1995-02-01 1997-12-15 Inventa Ag Amorphe Polyamid-Formmassen und -Formteile.
CA2162430A1 (en) 1995-02-01 1996-08-02 Ems-Inventa Ag Transparent, colorless, amorphous polyamides and molded articles
DE19642885C2 (de) 1996-10-17 2001-08-02 Inventa Ag Verwendung von Polyamid-Formmassen zur Herstellung von optischen oder elektrooptischen Formteilen
US6312822B1 (en) * 1998-05-28 2001-11-06 Eastman Chem Co Dispersion aids for optical brighteners in polyolefins
DE10002948A1 (de) 2000-01-25 2001-07-26 Degussa Leichtfließende transparente Polyamid-Formmasse
DE10007673A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiß-opake, UV-stabilisierte Folie mit niedriger Transparenz aus einem kristallisierbaren Thermoplasten
DE10026628A1 (de) 2000-05-29 2001-12-06 Bayer Ag Transparente thermoplastische Zusammensetzungen
JP3870731B2 (ja) * 2000-07-12 2007-01-24 東レ株式会社 面光源反射部材用白色フィルム
DE60137632D1 (de) * 2000-08-18 2009-03-26 Teijin Chemicals Ltd Tuchformartige struktur mit attraktiver erscheinung sowie deren anwendung
JP2002284978A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物
DE10122188B4 (de) 2001-05-08 2007-04-12 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen
US6754030B2 (en) * 2001-06-27 2004-06-22 Seagate Technology Llc Optimal reader-to-writer offset measurement of a head in a disc drive for reduced track misregistration
DE10214937A1 (de) * 2002-04-04 2003-10-16 Basf Ag Cyclische Verbindungen und ihre Verwendung als Lichtabsorber, Lichtemitter oder Komplexliganden

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3717928A1 (de) * 1986-11-11 1988-05-26 Inventa Ag Transparente copolyamide und ihre verwendung
AU9410898A (en) * 1998-02-13 1999-08-26 Ciba Speciality Chemicals Pty. Ltd. Polyamide composition
US20010031805A1 (en) * 2000-03-01 2001-10-18 Buhler Friedrich Severin Colorless, highly transparent polyamide blends with improved stress cracking resistance

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