一种利用SiN膜原位制备图形衬底的方法
技术领域
本发明涉及一种利用SiN膜原位制备图形衬底的方法。
背景技术
宽禁带半导体GaN材料因其特有的物理性质,使其在光电子(包括制备绿色、蓝色、紫外发光二极管、激光二极管和紫外探测器)和微电子领域(包括高电子迁移率晶体管和异质结双极晶体管)有广泛的应用。但目前缺少与GaN晶格常数相匹配的合适外延衬底,其外延膜只能生长在与其失配较大的诸如蓝宝石、硅、碳化硅等衬底上。这些衬底的晶格常数和热膨胀系数与GaN的相比相差很大,导致GaN基生长层的穿透位错密度高达108-1010cm-2。这些位错的存在限制了光电子器件性能的进一步提高,特别是对于紫外发光二极管至今难以实现高功率的器件。因此,降低GaN基材料中的位错密度是制备高性能器件的基础。
降低GaN基外延材料中位错密度的工艺方法有多种,包括两步生长法、超晶格缓冲层法和侧向外延(epitaxial lateral overgrowth,缩写为ELOG)等技术。其中,两步生长法和超晶格缓冲层法虽然可以在一定程度上减少GaN基外延层中的位错密度和改进材料的质量,但仍不能满足特殊器件性能要求对材料质量的要求,如紫外LED和探测器、激光器等。已有的侧向外延生长技术可以有效地降低材料中的位错密度,提高器件的性能。但侧向外延工艺需要预先在衬底上沉积掩膜层或在GaN的缓冲层上沉积掩膜并制成图形衬底,然后进行外延薄膜生长。这种工艺具体实施需要蒸镀掩膜介质、光刻图形、干法刻蚀和化学清洗等多道工艺。复杂的工艺流程容易引进杂质、增加应力、损伤和污染衬底,不利于降低生产成本和节省资源。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术制备图形衬底时工艺复杂、易引进杂质、增加应力、会损伤和污染衬底、生产成本高的缺陷,从而提供一种简单易行、可以减少对衬底的污染和损伤,同时能降低GaN基外延层中的穿透位错密度的利用SiN膜原位制备图形衬底的方法。
本发明的目的是通过如下的技术方案实现的:
本发明提供一种利用SiN膜原位制备图形衬底的方法,包括如下的步骤:
1)制备GaN缓冲层:使用常规的两步生长法,在衬底上外延生长GaN缓冲层,第一步是在500~700℃生长8~40nm厚的GaN或AlN成核层;第二步是在700~1200℃生长100nm~3μm厚的GaN或AlxGa1-xN层,其中0<x<1;
所述步骤1)两步生长法可以是金属有机化学气相淀积法(MOCVD)、分子束外延法(MBE)、化学气相淀积法(CVD)或氢化物气相外延法(HVPE)。
所述的衬底可以是蓝宝石、碳化硅、硅、砷化镓等材料。
2)制备SiN膜层:在步骤1)制得的GaN缓冲层上,使用常规的外延方法,在600~1200℃淀积厚度为1~10nm、非均匀地分布有孔洞的SiN膜层。
所述步骤2)的外延方法包括金属有机化学气相淀积法(MOCVD)、分子束外延法(MBE)、化学气相淀积法(CVD)或氢化物气相外延法(HVPE)。
利用本发明提供的方法得到的图形衬底,在SiN膜层上的孔洞的线度尺寸为8~80nm,分布密度为5×109~1×1011/cm2。在本发明提供的方法得到的图形衬底上和在常规的C面蓝宝石衬底上分别外延2μm的GaN材料,得到材料的非对称(105)X射线衍射的半峰宽分别为180弧秒和230弧秒。该结果表明在本发明提供的方法得到的图形衬底上外延的GaN材料的质量较好。
本发明提供的利用SiN膜原位制备图形衬底的方法是一种原位制备图形衬底的新工艺。这种工艺通过在基础衬底上生长一定厚度的GaN缓冲层和在其上原位淀积SiN膜层,并通过生长温度和生长厚度来控制SiN膜层中形成的孔洞结构、孔洞大小和密度分布。如果SiN膜太薄,会形成连通的孔洞,不利于侧向外延生长;如果SiN膜太厚,则孔洞就会消失而不利于GaN材料的生长。只有厚度合适时(一般为1~10nm),才会在SiN层中形成孔洞结构,从而使得得到的图形衬底与已有技术用复杂工艺制备的图形衬底的性能相似,能降低GaN基外延层中的穿透位错密度,可显著改善和提高外延GaN基材料的质量,为制备高性能的光电子和微电子材料和器件提供可能。而且本方法回避了现有技术的复杂工艺,在外延生长系统内直接原位淀积SiN膜层制备图形衬底,工艺简单易行,既可以减少对衬底的污染和损伤,又可以降低生产成本。
附图说明
图1为本发明利用SiN膜原位制备图形衬底的平面示意图;
图2为本发明利用SiN膜原位制备图形衬底的剖面示意图,其中1为SiN膜层,2为GaN缓冲层,3为基础衬底。
具体实施方式
实施例1、
先在蓝宝石衬底上使用金属有机化学气相淀积法(MOCVD)外延生长GaN缓冲层。具体操作为:在MOCVD系统内在1150℃对蓝宝石衬底进行处理;降低衬底温度至低温成核层的生长温度500℃,生长25nm厚的GaN成核层,所用的Ga源为TMGa,N源为氨,载气为氢气;然后对低温生长的GaN成核层在1100℃进行高温退火10分钟,退火后在此温度生长100nm厚的GaN,得到外延了GaN缓冲层的蓝宝石衬底。
然后在此GaN缓冲层上,使用MOCVD法,采用SiH4和NH3为束源,在1100℃淀积厚度为4nm、非均匀地分布有孔洞的SiN膜层,得到用低温GaN作为成核层,原位淀积SiN膜层的图形衬底,如图1和2所示,其上的孔洞的线性尺寸约为30~50nm,分布密度为1×1010个/cm2。
用本实施例得到的图形衬底和常规的C面蓝宝石衬底上,分别外延2μm的GaN材料,得到材料的非对称(105)X射线衍射的半峰宽分别为180弧秒和230弧秒。该结果表明在本发明提供的方法得到的图形衬底上外延的GaN材料的质量较好。
实施例2、
先在碳化硅衬底上使用MOCVD系统外延生长GaN缓冲层。具体操作为:在MOCVD系统内于1150℃对碳化硅衬底进行处理;降低衬底温度至低温成核层的生长温度600℃,生长8nm厚的AlN成核层,所用的Al源为TMAl,N源为氨,载气为氢气;然后对低温生长的AlN成核层于1150℃进行高温退火10分钟,退火后在此温度生长1μm厚的GaN,得到外延了GaN缓冲层的碳化硅衬底。
然后在此GaN缓冲层上,使用分子束外延法(MBE),采用Si和N2的等离子源为束源,在700℃淀积厚度为5nm、非均匀地分布有孔洞的SiN膜层,得到用低温AlN作为成核层,用MBE方法原位淀积SiN膜层的图形衬底,其上的孔洞的线性尺寸为20~40nm,分布密度为8×109个/cm2。
用本实施例得到的图形衬底和常规的C面蓝宝石衬底上,分别外延2μm的GaN材料,得到材料的非对称(105)X射线衍射的半峰宽分别为170弧秒和230弧秒。该结果表明在本发明提供的方法得到的图形衬底上外延的GaN材料的质量较好。
实施例3、
先在砷化镓衬底上使用MOCVD方法外延生长GaN缓冲层。具体操作为:在MOCVD系统内于650℃对砷化镓衬底进行处理;降低衬底温度至低温成核层的生长温度500℃,生长40nm厚的GaN成核层,所用的Ga源为TMGa,N源为氨,载气为氢气;然后对低温生长的GaN成核层于900℃进行高温退火10分钟,退火后在此温度生长3μm厚的Al0.05Ga0.95N,得到外延了AlGaN缓冲层的砷化镓衬底。
然后在此AlGaN缓冲层上,使用MOCVD方法,采用SiH4和NH3为束源,在800℃淀积厚度为2nm、非均匀地分布有孔洞的SiN膜层,得到用低温GaN作为成核层,原位淀积SiN膜层的图形衬底,其上的孔洞的线性尺寸为50~80nm,分布密度为8×1010个/cm2。
用本实施例得到的图形衬底和常规的C面蓝宝石衬底上,分别外延2μm的GaN材料,得到材料的非对称(105)X射线衍射的半峰宽分别为250弧秒和230弧秒。该结果表明在GaAs基础衬底上用本发明提供的方法得到的图形衬底上外延的GaN材料的质量与常规蓝宝石衬底上的材料质量相当。
实施例4、
先在硅衬底上使用MOCVD方法外延生长GaN缓冲层。具体操作为:在MOCVD系统内于1000℃对硅衬底进行处理;降低衬底温度至低温成核层的生长温度500℃,生长12nm厚的AlN成核层,所用的Al源为TMAl,N源为氨,载气为氢气;然后对低温生长的AlN成核层于1100℃进行高温退火8分钟,退火后在此温度生长500nm厚的GaN,得到外延了GaN缓冲层的硅衬底。
然后在此GaN缓冲层上,使用MOCVD方法,采用SiH4和NH3为束源,在900℃淀积厚度为8nm、非均匀地分布有孔洞的SiN膜层,得到用低温AlN作为成核层,原位淀积SiN膜层的图形衬底,其上的孔洞的线性尺寸为10~30nm,分布密度为5×109个/cm2。
用本实施例得到的图形衬底和常规的C面蓝宝石衬底上,分别外延2μm的GaN材料,得到材料的非对称(105)X射线衍射的半峰宽分别为240弧秒和230弧秒。该结果表明在Si基础衬底上用本发明提供的方法得到的图形衬底上外延的GaN材料的质量与常规蓝宝石衬底上的材料质量相当。
本方法回避了现有的制备图形衬底技术的复杂工艺,在外延生长系统内直接原位淀积SiN膜层制备图形衬底,工艺简单易行,既可以减少对衬底的污染和损伤,又可以降低生产成本。