CN100360498C - 一种分离回收2-萘酚生产废水中2-萘磺酸的方法 - Google Patents
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Abstract
一种分离回收2-萘酚生产废水中2-萘磺酸的方法，它是将经过过滤的废水通过装有大孔丙烯酸类吸附树脂的固定床吸附柱，使废水中的2-萘磺酸选择性吸附在树脂上：经过吸附操作后树脂用热水或NaOH溶液进行再生，脱附下来的2-萘磺酸可作为原料返回到原生产工艺中生产2-萘酚，树脂脱附后可反复使用。用本发明处理2-萘酚生产废水，废水中95%以上的2-萘磺酸得到分离回收，回收物纯度大于95%，同时废水的CODcr由40000mg/L左右降至20000mg/L以下，实现了废水的治理与废物资源化利用的统一。
Description
技术领域
本发明涉及精细化学品2-萘酚生产废水的预处理，具体而言，是采用丙烯酸酯类树脂吸附剂选择性吸附废水中2-萘磺酸，使之得到分离回收，同时使废水CODcr得到降低的一种资源化预处理方法。
背景技术
2-萘酚是一种重要的精细化学品中间体，目前国内的生产工艺是以精萘为原料经磺化、碱熔等工序制得，在生产过程中要排放大量的高浓度有机废水。废水CODcr约为40000mg/L，pH为6～7，主要含8000～10000mg/L的2-萘磺酸、3000～4000mg/L的1-萘磺酸、2500～3500mg/L的萘二磺酸和约10％亚硫酸钠，以及少量2-萘酚和萘。由于该废水中含有大量的生产2-萘酚的中间原料2-萘磺酸，如能分离回收，则不仅能给生产厂家带来明显的经济效益，而且可有效降低废水的处理负荷，为该废水的深度达标处理创造良好条件。
发明内容
本发明的目的是提供一种2-萘酚生产废水的资源化预处理方法，即分离回收废水中95％以上的2-萘磺酸，同时使废水的CODcr值从40000mg/L左右降至20000mg/L以下，实现废水治理与资源回收利用的统一。
本发明的技术方案如下：
一种分离回收2-萘酚生产废水中2-萘磺酸的方法，它基本上由下列步骤组成：
步骤1.预处理：将2-萘酚生产废水经过滤处理，以除去废水表面的萘及其他悬浮物质；
步骤2.吸附：将经过预处理的生产废水在10℃～40℃和流速为0.5～3BV/h(BV为固定床内树脂体积)条件下通过装填有大孔丙烯酸酯类吸附树脂的固定床吸附柱，2-萘磺酸被选择性吸附在树脂上，其他有机物和无机盐亚硫酸钠基本随废水一起通过树脂吸附柱，吸附出水中2-萘磺酸含量降为50mg/L以下，CODcr降至20000mg/L以下；
步骤3.冲洗：将步骤2中选择性吸附了废水中2-萘磺酸的树脂。用水(水温＜35℃)进行冲洗，以去除树脂孔道残留的废水；
步骤4.脱附：将步骤3中树脂用脱附剂进行脱附再生，脱附剂流速为0.5～2BV/h，脱附剂可以是65～80℃的热水，也可以是40～55℃的浓度为1～6％NaOH溶液，优选的是65～80℃的热水
步骤5.回收：在步骤4脱附液中加入30％NaOH溶液，使pH＞13，2-萘磺酸中和为2-萘磺酸钠，降温至25～30℃冷却结晶，过滤回收得2-萘磺酸钠晶体。
上述步骤2中的大孔丙烯酸酯类吸附树脂可以是国产的NDA-7树脂，或者是美国的Amberlite XAD-7树脂，或者是日本的Diaion HP2MG树脂，优选的是NDA-7树脂。
本发明的特点是处理2-萘酚生产废水时，能选择性地将2-萘磺酸吸附在树脂上，回收的2-萘磺酸的纯度高。采用本发明方法，废水中95％以上的2-萘磺酸得到回收，回收物纯度大于95％，基本上不含有1-萘磺酸和萘二磺酸，同时废水的CODcr由40000mg/L左右降至20000mg/L以下。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明。
以下实施例中生产2-萘酚的原废水的CODcr为38800mg/L，pH为6.5，2-萘磺酸的浓度为8200mg/L，1-萘磺酸的浓度为3460mg/L，萘二磺酸的浓度为2870mg/L。
实施例1：
1.1将10mL NDA-7树脂装入带夹套的玻璃吸附柱中(Φ30×250mm)，室温下将经过过滤的100mL的2-萘酚生产废水以5mL/h的流速通过树脂床层。吸附出水的2-萘磺酸的浓度为43mg/L，CODcr降至18700mg/L。
1.2用20ml、约25～30℃的水对吸附后树脂进行冲洗，去除树脂孔道内残留的废水。
1.3用80℃的热水以5mL/h流速通过冲洗后的树脂，对树脂进行脱附再生，脱附液用30％NaOH调节pH＞13，降温至25℃，过滤回收纯度达96％的2-萘磺酸钠783mg。经洗脱后的树脂恢复吸附能力。
实施例2：步骤同实施例1，但将步骤1的废水以30mL/h的流速通过树脂床层；步骤1.3中的80℃的热水以5mL/h流速通过冲洗后的树脂改用65℃的热水以20mL/h流速通过冲洗后的树脂，其他条件不变，除每批次吸附处理量有变化外，其结果与实施例1相同。
实施例3：
步骤同实施例1，将步骤1.3中的脱附剂热水改为55℃、1％的NaOH溶液，其他条件保持不变，其实施结果基本与实施例1相同。
实施例4：
步骤同实施例1，将步骤1.3中的脱附剂热水改为40℃、6％的NaOH溶液，其他条件保持不变，其实施结果基本与实施例1相同。
实施例5：
步骤同实施例1，将步骤1.1中NDA-7树脂改为Amberlite XAD-7树脂，或者的DiaionHP2MG树脂，其他条件保持不变，除每批次处理量有变化外，其它实施结果与实施例1基本相当。
Claims (4)
1.一种分离回收2-萘酚生产废水中2-萘磺酸的方法，其特征是它基本上由下列步骤组成：
步骤1.预处理：将2-萘酚生产废水经过滤处理；
步骤2.吸附：将经过预处理的生产废水在10℃～40℃和流速为0.5～3BV/h条件下通过装填有大孔丙烯酸酯类吸附树脂的固定床吸附柱；
步骤3.冲洗：将步骤2中选择性吸附了废水中2-萘磺酸的树脂，用水温＜35℃的水进行冲洗，去除树脂孔道残留的废水；
步骤4.脱附：将步骤3中树脂用脱附剂进行脱附再生，脱附剂流速为0.5～2BV/h，脱附剂是65～80℃的热水，或是40～55℃的浓度为1～6％NaOH溶液；
步骤5.回收：在步骤4脱附液中加入30％NaOH溶液，使pH＞13，2-萘磺酸中和为2-萘磺酸钠，降温至25～30℃冷却结晶，过滤回收得2-萘磺酸钠晶体。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的步骤2中的大孔丙烯酸酯类吸附树脂是国产的NDA-7树脂，或者是美国的Amberlite XAD-7树脂，或者是日本的DiaionHP2MG树脂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的步骤2中的大孔丙烯酸酯类吸附树脂是NDA-7树脂。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的步骤4中的脱附剂是65～80℃的热水。
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