CN101362620B - 对羟基苯甘氨酸合成过程含酚废水的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种对羟基苯甘氨酸合成废水的处理方法，涉及有机化工废水处理的技术领域。该方法首先把合成废水进行蒸馏预处理之后，然后用双柱或三柱串联进行吸附处理。当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，可以用碱液再生，本方法由于预先去除了废水中含酚物质，因而可以大大降低后续无机盐回收处理的难度。回收的酚钠可回投对羟基苯甘氨酸合成工段，本发明的方法处理效果稳定可靠、处理成本低、操作简便易行、易于实现工业化应用。
Description
技术领域
本发明是关于含酚废水的处理技术的，特别是应用在对羟基苯甘氨酸合成过程中产生的大量含酚废水的处理技术。
背景技术
左旋对羟基苯甘氨酸是半合成阿莫西林、羟氨苄头孢菌素等β-内酰胺类抗生素的侧链，其市场前景广阔。
在对羟基苯甘氨酸合成工段产生大量含酚废水，苯酚含量在5000-10000mg/L，每生产1吨对羟基苯甘氨酸产生5吨废水，苯酚为原生质毒，属高毒物质，对环境危害很大，含有苯酚的废水不能直接排放，国家对工业废水中酚含量要求在0.5mg/L以下，合成废水中苯酚含量高，有回收价值，
含酚废水的处理有不同的方法，可采用化学氧化加生物降解去除，缺点是苯酚不能回收，造成资源浪费。
发明内容
本发明是用大孔吸附树脂，经吸附，脱附可回收废水中的苯酚，回收率99.9％，经处理后的废水苯酚浓度≤0.20mg/L，可达标排放，减轻企业环保压力。
本发明中的废水专指对羟基苯甘氨酸合成母液，酚含量5000-10000mg/L，母液中还有大量的无机盐和其他有机化合物，母液需经预处理才能进行苯酚吸附。
母液的预处理可采用在酸性条件下，蒸馏或减压蒸馏的方法，将废水中的苯酚全部与水一起蒸馏出来，固体废物焚烧或其他方法处理。
经蒸馏得到的废水含酚5000-10000mg/L，先用稀盐酸或稀硫酸将废水调节PH值至2-3，然后进吸附柱处理。
大孔吸附树脂装柱，用双柱或三柱串联进行吸附，流速可控制到1-10倍树脂柱体积/小时，最好是4-5倍树脂柱体积/小时，废水经过第一个柱吸附后酚含量可达到10-50ppM，该废水经柱第二个吸附后酚含量可达到5mg/L以下，可经活性炭柱吸附后酚含量降至0.2mg/L以下，可达标排放。
本发明所用大孔吸附树脂是XH-303，使用前用丙酮或甲醛等有机溶液浸泡，淋洗，并用去离子水洗掉有机溶剂。
当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，该柱用碱液再生，碱液可以是氢氧化钠溶液，氢氧化钾溶液，氢氧化锂溶液，考虑成本最好是氢氧化钠溶液，碱液浓度可以是5-40％，较理想的是10-30％，最好是15-25％。因为吸附过程为-吸热过程，所以脱附温度高可提高吸附效率，碱液温度0-80℃，较理想的是25-70℃，最好是40-50℃，碱液用量1-10倍树脂柱体积，最好是2倍树脂柱体积可脱附完全，脱附后的吸附柱用10％盐酸酸洗至中性，洗水用于配制稀碱液。
脱附液可多次回收套用，当其酚纳浓度达到10-25％时，该酚纳可回收苯酚或不经处理直接套用到合成工段以回收苯酚。
本发明处理含酚废水，不仅可使废水达标排放，而且可几乎全部回收废水中的苯酚，是一个变废为宝的工艺。
以下是实施例，但本发明不受其局限。
实施例1：含苯酚的废水10000mg/L蒸馏得到的废水含酚8000mg/L，先用稀盐酸10％将废水调节PH值至3，然后用双柱或三柱串联进行吸附处理，流速可控制到4倍树脂柱体积/小时，废水经过第一个柱吸附后酚含量可达到43mg/L，该废水经第二个柱吸附后酚含量可达到4mg/L以下，可经活性炭柱吸附后酚含量降至0.18mg/L以下，达到排放标准。
实施例2、含苯酚的废水95000mg/L蒸馏得到的废水含酚7800mg/L，先用稀盐酸10％将废水调节PH值至2.6，然后用双柱或三柱串联进行吸附处理，流速可控制到5倍树脂柱体积/小时，废水经过第一个柱吸附后酚含量可达到40mg/L，该废水经第二个柱吸附后酚含量可达到3mg/L以下，可经活性炭柱吸附后酚含量降至0.16mg/L以下，达到排放标准。
实施例3、当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，该柱用氢氧化钠溶液再生，碱液浓度是20％，碱液温度45℃，碱液用量3倍树脂柱体积，再生后的吸附柱用10％稀盐酸洗至中性，可继续使用。
实施例4、当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，该柱用氢氧化钠溶液再生，碱液浓度是23％，碱液温度48℃，碱液用量4倍树脂柱体积，再生后的吸附柱用9％稀盐酸洗至中性，可继续使用。
Claims (3)
1.对羟基苯甘氨酸合成过程含酚废水的处理方法，其特征在于首先将废水中的苯酚全部与水一起蒸馏出来，得到的废水的酚含量为5000-10000mg/L，先用稀盐酸或稀硫酸将废水调节PH值至2-3，然后用双柱或三柱串联进行吸附处理，双柱或三柱的第一柱漏出浓度≥50mg/L，可再生。
2.根据权利要求1所述的对羟基苯甘氨酸合成过程含酚废水的处理方法，其特征在于所述的双柱或三柱所用的吸附剂为大孔吸附树脂是XH-303，使用前用丙酮或甲醛有机溶液浸泡，淋洗，并用去离子水洗掉有机溶剂。
3.根据权利要求1所述的对羟基苯甘氨酸合成过程含酚废水的处理方法，其特征在于用双柱或三柱串联进行吸附，流速控制到1-10倍树脂柱体积/小时，废水经过第一个柱吸附后酚含量达到10-50ppM，该废水经柱第二个吸附后酚含量达到5mg/L以下，经活性炭柱吸附后酚含量降至0.2mg/L以下，达标排放。
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