CN100354473C - 印刷用涂布纸 - Google Patents

Abstract

本发明提供实质上不发生胶版轮转皱纹与气泡的印刷用涂布纸及其制造方法。在基纸的两面设按(A)∶(B)＝100∶0.1-10重量比含有(A)皂化度90摩尔%以上的聚乙烯醇和(B)聚丙烯酸(或其盐)和/或纤维素衍生物(或其盐)的PVA系树脂组成物的涂布层，调制原纸，在该原纸的至少一面设颜料与粘接剂为主成的涂布层，获得透湿率M₆₅是500g/m²·24h以下、透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上的印刷用涂布纸。

Description

印刷用涂布纸

[技术领域]

本发明涉及印刷用涂布纸，尤其是涉及不仅可防止轮转胶版印刷时在印刷后的干燥工序常常发生的胶版轮转皱纹(在印刷界有时称被皱纹)的发生，而且可防止起泡发生的印刷用涂布纸。

[背景技术]

在近年的印刷界随着省力化或高速化，印刷方式趋于由胶版单张纸印刷方式向卷筒纸轮转胶版印刷方式(以下称胶版轮转印刷)发展。胶版轮转印刷由于印刷速度快、后工序也可省力化等，故生产效率远比胶版单张纸印刷高。

然而，胶版轮转印刷由于印刷后立即进行热风干燥，故存在单张纸印刷中所没有的几个质量上的问题。其中，最重要的且难解决的问题是产生胶版轮转皱纹。该肢辊皱纹是印刷后沿纸的流向产生的筋状的皱纹，该胶版轮转皱纹最容易在要求良好印刷质量的涂布纸上发生。皱纹程序严重的印刷物宛如镀锌铁板波纹，极大地破坏了其商品性。

因此，强烈要求胶版轮转印刷中不产生胶版轮转皱纹的印刷用涂布纸，但这样的印刷用涂布纸还没见诸市场。

可是，有关上述胶版轮转皱纹的发生原因，已有几个研究报告，其看法大致分两种。其一种「张力皱纹」的看法，在胶版轮转印刷时对用纸施加张力而产生的皱纹是因油墨的干燥被固定而形成胶版轮转皱纹。另一种是在胶版轮转印刷的干燥工序由于着墨部分与非着墨部分的干燥收缩量之差异而产生皱纹的看法，(参考山崎岳志，「纸浆技术协会研究发表会议论文集」，1982，VOl 49，P.110-113)。

以往提案为抑制胶版轮转印刷皱纹发生的具体的手段之一，是把胶版轮转印刷用涂布纸中原纸的纸浆排水度保持在特定范围，同时也把该原纸的透气度限制在特定通气性好的领域而抑制胶版轮转皱纹发生的方法(参考特开昭58-186700号公报)。然而，胶版轮转印刷用涂布纸，由于经过调制纸浆、抄纸、涂布、用压光机加压压光与卷取等一系列的工序而进行制品化的纸，所以只单纯地调整纸浆的排水度(游离度)或原纸的透气度，在消除胶版轮转皱纹方面目前还不能获得满意的制品。

另外，提出了通过规定卷取水分和原纸的内部层间强度，解决或减轻胶版轮转皱纹的技术(参考特开平9-291496号公报)。然而，降低内部层间强度助长作为胶版轮转印刷涂布纸又一课题的气泡(起泡)的发生，为了抑制这种现象必须降低涂布纸水分，但水分降低在其后的折叠工序涂布纸的表面有可能出现裂痕现象。所谓发生「折痕」。而且，该老方法不能象可解决胶版轮转皱纹的发生那样降低裂痕。

本发明者们以前提出了通过在基纸上设聚乙烯醇涂布层、再在其上面设颜料涂布层，把所得涂布纸的干燥收缩力或透气度等调整到特定范围，几乎没有胶版轮转皱纹的发生，另外，在先提出了即使是照相凹版印刷或苯胺印刷也很少引起套版不准的印刷用涂布纸(参考特开2000-045199号公报)。该提案是尽量缩小胶版轮转印刷的涂布纸的着墨部分与非着墨部分的干燥收缩量之差别使之防止胶版轮转皱纹的发生。

即，本发明者们的上述申请发明是在胶版轮转印刷的干燥工序中，胶版轮转印刷的涂布纸的着墨部分，由于被油墨覆盖妨碍纸层中水分的蒸发，而没被油墨覆盖的非着墨部分，由于不妨碍纸层中水分的蒸发，故在着墨部分与非着墨部分干燥收缩量产生差别，以此为起因估计发生胶版轮转皱纹，同时通过在涂布纸上预先设聚乙烯醇的涂布层，与着墨部分同样地抑制来自非着墨部分(白纸部分)的水分蒸发。

根据该申请发明，通过形成上述的聚乙烯醇的涂布层为均匀的被膜，可大幅地降低乃至解决胶版轮转皱纹的发生。然而，要进行如刮刀涂布的高速涂布时，如果用只是聚乙烯醇的水性液，由于高剪切粘度高，不会形成均匀的聚乙烯醇的被膜，有时没消除胶版轮转皱纹，相反导致气泡的发生。再者，所谓气泡，是在干燥胶版轮转印刷的涂布纸的过程中，纸层中的水分进行水蒸汽化，若该水蒸汽没逸散时，涂布纸因其体积膨胀不耐受、涂布纸的结构部分地破坏(膨胀)的现象。因此，上述的在先申请发明要进行刮涂时，很难同时防止胶版轮转皱纹的发生和防止气泡的发生。

而且，为了同时防止胶版轮转皱纹的发生和防止气泡的发生，如果大幅度地降低涂布纸的含有水分(例如，3.5％以下)，有如前所说明易引起折痕之类不妥情况。

此外，作为同时防止胶版轮转皱纹的发生和防止气泡发生的方法有降低印刷机干燥温度的方法，但若过分降低干燥温度、即干燥机出口的纸面温度，油墨的干燥不充分，在干燥机以后的工序产生印刷面擦伤等的新问题。

[发明内容]

本发明目的在于提供胶版轮转印刷时不仅基本上不发生胶版轮转皱纹、也不发生气泡，当然胶版轮转旋转印刷时，通常的印刷时也不产生折痕的印刷用涂布纸。

本发明的印刷用涂布纸，其特征在于在原纸上设颜料与粘接剂为主成分的涂布层的印刷用涂布纸中，下述规定的透湿率M₆₅是500g/m²·24h以下，同样下述规定的透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上。

这里，所谓透湿率M₆₅意味着按照JIS Z 0208规定的杯封法，在杯内装大约10g的无水氯化钙，将恒温恒湿装置内的温度保持在20℃、相对湿度保持在65％，6小时后由计量的透湿量算出的试料的透湿率。所谓透湿率M₁₀₀意味着按照JIS Z 0208规定的杯封法，在杯内装含聚丙烯酸盐系高吸水性树脂0.5重量％的大约20g的水，将恒温恒湿装置的温度保持在40℃，将相对湿度保持在65％，6小时后由计量的透湿量算出的试料的透湿率。

本发明印刷用涂布纸中，优选其涂布层不含有水溶性粘接剂，但可根据需要少量含有水溶性粘接剂。即，涂布层中含的水溶性粘接剂的量，涂布层中每100重量份颜料是2.5重量份以下的涂布纸，即使降低干燥温度油墨也容易干燥，所以更容易防止胶版轮转皱纹的发生和气泡的发生的两种情况。

本发明印刷用涂布纸，其特征在于通过在基纸的两面涂布含有(A)皂化度90摩尔％以上的聚乙烯醇、和(B)聚丙烯酸(或其盐)和/或纤维素衍生物(或其盐)使(A)∶(B)＝100∶0.1-10的重量比的PVA系树脂组成物的水性液、进行干燥使每一面的干燥重量为0.5-5.0g/m²，调制前述的透湿度M₆₅是500g/m²·24h以下，前述的透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上的原纸，在所得原纸的至少一面设颜料与粘接剂为主成分的涂布层。

另外，本发明的印刷用涂布纸，其特征在于通过在基纸的两面涂布含有(A)皂化度90摩尔％以上的聚乙烯醇和(B)聚丙烯酸(或其盐)和/或纤维素衍生物(或其盐)按(A)∶(B)＝100∶0.1-10的重量比的PVA系树脂组成物的水性液、进行干燥使每一面的干燥重量为0.5-5.0g/m²，而制得的原纸的至少一面设颜料与粘接剂为主成分的涂布层，上述规定的透湿率M₆₅是500g/m²·24h以下，同样上述规定的透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上。

制造本发明的印刷用涂布纸时，使上述的PVA系树脂组成物的水性液含有碳酸钙，水性液中含的PVA系树脂组成物每100重量份，其碳酸钙含有量为50-200重量份，优选把这样的水性液涂布在基纸的两面进行干燥，使每一面作为PVA系树脂组成物的干燥重量为0.5-5.0g/m²。

本发明中所谓「原纸」，指当获得本发明的最终制品即印刷用涂布纸时使用的纸片，该纸片是两面设PVA系树脂组成物的涂布层的纸片，意味着还没设颜料组成物涂布层的纸片。而且，今后把获得「原纸」前的没设PVA系树脂组成物涂布层的纸片称「基纸」，与「原纸」进行区别。

再者，本发明说明「基纸」包括该行业通称为涂布纸用原纸的纸片。该涂布纸用原纸，一般使用2辊上胶压涂机、辊涂机、刮涂机、闸门辊上胶压涂机、薄膜计量上胶压涂机等，在纸片的表面预涂布淀粉或淀粉与颜料等的混合物。

[发明的实施方案]

本发明的印刷用涂布纸，其特征在于透湿率M₆₅是500g/m²·24h以下，透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上。

即，通过使涂布纸的透湿率为500g/m²·24h以下，可抑制降低水蒸汽的通气性，在胶版轮转印刷时的干燥初期，可抑制降低着墨部分与非着墨部分水分的蒸发。其结果，缩小着墨部分与非着墨部分的干燥收缩量之差别，可抑制胶版轮转皱纹的发生。通过使涂布纸的透湿率M₁₀₀为1000g/m²·24h以上，若在胶版轮转印刷时的干燥后期纸层内的水分进行水蒸汽化时，由于可抑制降低其蒸汽压，所以可减少气泡的发生。即，透湿率M₆₅是500g/m²·24h以下、且透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上的印刷用涂布纸，可同时防止胶版轮转皱纹的发生和防止气泡的发生。

本发明的印刷用涂布纸，优选采用在透湿度M₆₅是500g/m²·24h以下，透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上的原纸的至少一面，设颜料与粘接剂为主成分的颜料涂布层进行制造，上述的原纸优选在基纸的两面设特定的PVA系树脂组成物涂布层。

基纸可照常用法把纸浆打浆抄纸进行制造，纸浆没有特殊限制，例如可适当选择使用阔叶树晒牛皮纸浆、针叶树晒牛皮纸浆、高得率纸浆、脱墨废纸浆等。再者，纸浆漂白时也可使用限制氯系化合物使用量的所谓ECF纸浆或TCF纸浆。有关基纸的抄纸方法没有特殊限制，可任意采用酸性抄纸法或中性乃至碱性抄纸法。另外，如前述可预先涂布淀粉或淀粉与颜料的混合物，其预先涂布可使用双辊上胶压涂机、辊涂机、刮涂机、闸门辊上胶压涂机、薄膜计量上胶压涂机等。

再者，基纸中通常内添填料。作为该填料，也可使用一般的造纸用填料。例如，粘土、烧成粘土、硅藻土、滑石、高岭土、烧成高岭土、脱层高岭土、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、二氧化钛、氧化锌、氧化硅、非晶氧化硅、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌等的无机填料，脲-甲醛树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂、微小中空粒子等的有机填料，这些可单独或2种以上适当地组合使用。填料的配合比例，相对于纸浆100重量份，优选5-20重量份。再者，填料的配合比例增多时，由于纸的层间强度降低，故必须设法进行与气泡适合性等纸质的调合。

另外，基纸中除了上述的一般填料外，优选在不破坏气泡适合性的程度上内添降低纤维间结合的物质。采用这样的方法是可获得难以发生胶版轮转皱纹的涂布纸用基纸的缘故。

降低纤维间结合的物质，在分子内兼有疏水基和亲水基，作为其具体例，可列举高级醇的环氧乙烷加成物、高级醇的环氧丙烷加成物、高级醇的环氧丁烷加成物、多元醇与脂肪酸的酯化合物等的非离子表面活性剂、脂肪族聚酰胺胺、聚烷二醇等。

现在销售药品中代表性的产品是BASF公司的スルゾ一ルVL、Bayer公司的バイボリユ-ムP液体、三晶公司的リアクトペイク、花王公司的KB-110药品。任一种进入纸浆纤维的纤维间固定，由于增加纤维间的结合距离，故降低纤维间结合。其结果，由于减少印刷时的加热干燥收缩量而降低胶版轮转皱纹的发生。使纤维间结合降低的物质的添加量，每100重量份纸浆优选0.1-5重量份。即，低于0.1重量份时没有效果，超过5重量份时纤维间结合降低，因气泡适合性差而不好。使制造基纸时的预涂布液中含有降低纤维间结合的物质，也可以用双辊上胶压涂机或闸门辊涂机进行涂布。该情况与添加到纸料内进行内添的情况相比由于效果差，故添加量相对于纤维间结合降低物质以外的固体成分100重量份优选3-30重量份。低于3重量份时没有胶版轮转皱纹的降低效果，超过30重量份时，纤维间结合降低、由于气泡适性差而不优选。

在基纸上设PVA系树脂组成物涂布层时，一般采用在基纸的两面涂布含(A)皂化度90摩尔％以上的聚乙烯醇和(B)聚丙烯酸(或其盐)和/或纤维素衍生物(或其盐)，使(A)∶(B)＝100∶0.1-10的重量比的PVA系树脂组成物的水溶液或水分散液(以下，将这些总称为水性液)，进行干燥的方法。

作为PVA系树脂组成物的A成分，使用皂化度90摩尔％以上的聚乙烯醇(以下，简称PVA)的理由，是皂化度高的PVA具涂膜干燥后一旦成膜时，尔后即使与水接触也不进行液化仍维持薄膜状态的缘故。为了将印刷用涂布纸最后加工，在PVA系树脂组成物的涂布层上必须涂布颜料组成物的水性液，但PVA系树脂组成物的涂布层，因皂化度高的PVA为主成分的关系由于具有耐水性，所以该涂布层可直接涂布颜料组成物的水性液。另外，本发明的印刷用涂布纸，在胶版轮转印刷加热时，涂布纸的水分因高热而蒸发，随之涂布纸显示进行收缩的倾向，而PVA系树脂组成物的涂布层，与此相反受热而显示拉伸的倾向。从这种收缩与拉伸相纸消的观点考虑，估计作为涂布纸总的干燥收缩得到抑制。另外，本发明的印刷用涂布纸，PVA系树脂组成物的涂布层存在夹持基纸的2层，这种构成防止来自涂布纸的水分受热逸散，其结果难以引起涂布纸的干燥收缩，换言之，可抑制干燥收缩量的增加，降低胶版轮转辊皱纹的发生，减少套版不准的情况。

再者，PVA系树脂组成物的主成分使用皂化度低于90摩尔％的PVA时，由于其不充分的耐水性，故在涂布颜料组成物的水性液时，PVA系树脂组成物的涂布层成为不均匀，有时不能减轻被涂纸的胶版轮转皱纹或套不准。

在本发明中使用的PVA系树脂组成的(B)成分，使用聚丙烯酸(或其盐)和/或纤维素衍生物(或其盐)，作为纤维素衍生物，可使用甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等。再者，作为盐，可列举钠、钾、铵等碱的盐。PVA系树脂组成物通过少量存在(B)成分，直接高度维持该组成物的水性液的B型粘度、可抑制高剪切粘度降低。上述B型粘度高，高剪切粘度低的水性液，高速涂布在基纸上，尤其是刮涂布时，由于改善变操作性、使涂膜均匀化、阻止PVA过度地向基纸内部浸透，故结果有助于胶版轮转皱纹的消除或套不准的消除，也有助于防止气泡的发生。

再者，不含(B)成分只是PVA的水性液，PVA不过度地浸透到基纸内部的程度下提高水性液的浓度而提高B型粘度时，这回水性液的高剪切粘度过度增高。高速涂布时的操作业恶化，容易发生涂布不均匀。因此，使用这种的水溶液往往不能期待胶版轮转皱纹或套不准的消除。

(B)成分在PVA系树脂组成物中的配合量，每100重量份(A)成分按0.1-10重量份的范围选择，低于0.1重量份时，PVA系树脂组成物在不过度浸透到基纸内部的程度下虽提高水性液的B型粘度，但不能充分降低水性液的高剪切粘度，所以高速涂布时不能获得均匀的涂膜。另外，(B)成分的配合量每100重量份(A)成分超过10重量份时，因涂布适合性的降低不能获得均匀的涂膜，结果不能抑制胶版轮转皱纹的发生。

本发明的PVA系树脂组成物，从更有效地抑制涂布纸的胶版轮转皱纹的观点考虑，优选每100重量份(B)成分与(A)成分的合计量配合50-200重量份的碳酸钙。公知使用高岭土乃至粘土减少胶版轮转皱纹。但这些在引起微细的颜料凝聚(粘土碰撞)、使制成的涂布纸的平滑性有问题。与此相比，碳酸钙在与PVA的混合性与成本方面不仅有优势，而且也不会使制成的涂布纸的平滑性恶化。

在PVA系树脂组成中配合的碳酸钙，不仅作为组成物的增量材料进行功能化，而且在基纸上涂布组成物的水性液时，防止水性液浸透到基纸内部。从这意味着即使减少每单位面积PVA系树脂组成物的涂布量，其涂布层也发挥本发明企图的功能，所以碳酸钙的配合在可节省高价的PVA的使用量方面具有经济上的优点。然而，碳酸钙的配合量，每100重量份(B)成分与(A)成分的合计量超过200重量份时，涂布层不能成为连续皮膜，由于成为碳酸钙粒的粒间一部分填埋PVA等样子的多孔的涂布层而不好。而且要用这样的多孔涂布层抑制胶版轮转皱纹的发生，则必然导致涂布层的增厚化、有可能助长气泡的发生。另外，碳酸钙的配合量，当每100重量份(B)成分与(A)成分的合计量低于50重量份时，不能对碳酸钙获得期待的上述效果。

PVA系树脂组成物配合的碳酸钙的平均粒子径优选是0.1-3.0μm的范围。碳酸钙的平均粒径低于0.1μm时，因为颜料浆液的粘度增高当与PVA系树脂组成物进行混合时不能均匀地分散，为消除这种分散不均若降低颜料浆液粘度则水性液总的浓度也降低，很难获得设定的涂布量。碳酸钙的平均粒径超过3.0μm时，涂布膜的平滑性恶化。

本发明的PVA系树脂组成物或其水性液中，还可以添加消泡剂、防腐剂、着色剂、荧光增白剂等的各种助剂，另外，在不影响本发明效果的范围内，每100重量份PVA系树脂组成物，例如按10重量份以下的量添加淀粉、淀粉衍生物等的水溶性树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳等的水性树脂分散液。

在基纸的两面涂布PVA系树脂组成物的水性液或PVA系树脂组成物与碳酸钙组成的水性液时的涂布量，PVA系树脂组成物的涂布量按干燥重量基准每一面在0.5-5.0g/m²的范围、优选在1.0-4.0g/m²的范围选择。当然也可以对基纸进行几次涂布，但其情况上述的涂布量是累积涂布量。不论是进行一次涂布还是分几次进行涂布上述的涂布量低于0.5g/m²时，有可能不能达到防止印刷用涂布纸的胶版轮转皱纹的发生和防止气泡的发生，超过5.0g/m²时，虽然可抑制胶版轮转皱纹或套不准，但不能充分抑制气泡的发生。

上述水性液的涂布可以使用任意的涂布装置，例如可以适当使用双辊上胶压涂机、闸辊上胶压涂机、棒涂机、辊涂机、刮涂机、薄膜计量上胶压涂机、帘型涂布机、模头缝口涂布机等。这些之中涂布装置若使用帘型涂布机或模头缝口涂布机，则水性液向基纸内部的浸透少，可在基纸上形成良好的涂膜。另外，刮涂机除了水性液向基纸内部的浸透比较少、涂膜的平滑性良好以外，在可高速涂布方面适于PVA系树脂组成物的水性液的涂布。即，本发明的PVA系树脂组成物由于含有前述的(A)(B)两成分，其水性液可采用刮刀高速涂布。

就此附言之，在纸涂布或薄膜涂布中采用的上述帘型涂布机、模头缝口涂布机，是指在基纸上附载涂布液膜的总量、使涂布液成为预计量的降落液膜或挤出液膜之类的装置，刮涂机是指一次在基纸上过量地载附涂布液，然后用薄的刮刀刮去基纸上多余的涂布液使之成为既定量地进行涂布的装置。

通过在基纸的两面设PVA系树脂组成物的涂布层制造的原纸，由于在至少其基纸的一面设颜料组成物的涂布层成单层或多层(典型的为2层)可制成印刷用涂布纸。该涂布层的形成与制造过去的印刷用涂布纸一样。使用含有颜料和粘接剂的颜料组成物的水分散液。作为颜料，例如，可以使用粘土、高岭土、氢氧化铝、碳酸钙、二氧化钛、硫酸钡、氧化锌、白色颜料、硫酸钙、滑石、塑料颜料等的1种或2种以上。

另外，作为粘接剂，例如，作为水分散性粘接剂列举苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物胶乳等的共轭二烯系共聚物胶乳、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物胶乳等的丙烯酸系聚合物胶乳、乙烯-醋酸乙烯聚合物胶乳等的乙烯基系聚合物胶乳、或用含羧基等官能基的单体将这些的各种聚合物胶乳改性的聚合物或共聚物胶乳等。此外，作为水溶性粘接剂可列举聚乙烯醇、烯烃-马来酸酐树脂等的合成树脂系粘接剂、氧化淀粉、阳性淀粉、酯化淀粉、糊精等的淀粉类、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等的纤维素衍生物。作为粘接剂可使用水分散性和/或水溶性粘接剂的1种或2种以上。

颜料组成物中粘接剂成分的量，通常每100重量份颜料调节到20重量份左右。如以上说明，颜料组成物的涂布层，不论是单层还是多层均没关系。然而，涂布层不论是单层还是多层均没关系，为形成该涂布层使用含有水溶性粘接剂的颜料组成物时，涂布层全部的水溶性粘接剂的量优选每100重量份涂布层全部的颜料成分是2.5重量份以下。而且，涂布层为多层时，形成最外层的涂布层中的水溶性粘接剂的量，每100重量份颜料成分优选为1.0重量份以下。

因此，最终制得的本发明的印刷用涂布纸，由于油墨容易干燥，所以可在低的干燥温度下进行印刷，结果可更有效地防止胶版轮转皱纹的发生或气泡的发生。

颜料组成物，根据需要可以添加分散剂、耐水化剂、流动性改性剂、着色剂、荧光增白剂等的各种助剂。

在原纸上涂布颜料组成物的水分散液时，可使用制造涂布纸一般使用的涂布装置。例如，使用到涂机、气刀涂布机、辊涂机、反向辊涂布机、棒涂机、帘式涂布机、模头缝口涂布机、凹版辊式涂布机、辊式涂布机、双辊上胶压涂布机、闸门辊上胶压涂机，薄膜计量上胶压涂机等的涂布装置，采用联机方式或脱机方式在原纸的至少一面按单层或多层进行涂布。涂布时的颜料组成物的固体成分浓度，一般可在40-75重量％的范围选择，但若考虑操作性优选是45-70重量％的范围。涂布量按干燥重量计一般每一面在5-20g/m²的范围选择。

颜料组成物的涂布层形成后，通常在压光机上通纸(引纸)加工成制品。作为此时的压光机适宜使用超级压光机、光泽压光机、柔软小型压光机等的金属辊或金属滚筒与弹性辊构成的各种压光机，可以是联机或脱机方式。

本发明的印刷用涂布纸，由于在PVA系树脂组成物的涂布层上形成颜料组成物的涂布层，因此采用颜料组成物的涂布方法、有时在颜料组成物的涂布层表面产生微细的针孔、印刷的着墨部分缺乏光滑降低印刷精度。这样的情况，优选在颜料组成物的涂布层或PVA系树脂组成物的涂布层的至少一方配合润湿剂、再优选使两方配合润湿剂。

作为润湿剂，例如，可使用硫酸酯型阴离子表面活性剂、磺酸型阴离子表面活性剂、季铵盐、胺衍生物、两性表面活性剂、聚氧乙烯系非离子表面活性剂等。其中，推荐使用硫酸酯型阴离子表面活性剂、磺酸型阴离子表面活性剂。

在PVA系树脂组成的涂布层配合湿润时，其配合量每100重量份聚乙烯醇在0.01-0.08重量份的范围选择，优选在0.02-0.06重量份的范围选择。该配合量低于0.01重量份时，不发挥湿润剂的添加效果，不能期待良好的抑制质量。而，湿润剂的配合量超过0.08重量份时，由于含聚乙烯醇层的阻隔性劣化，不能有效地防止胶版轮转皱纹的发生。

另一方面，在颜料组成物的涂布层配合湿润剂时，其配合量每100重量份颜料在0.01-0.15重量份范围选择，优选在0.03-0.08重量份的范围选择。该配合量低于0.01重量份时，不发挥湿润剂的添加效果，不能期待良好的印刷质量。而，润湿剂的配合量超过0.15重量份时，胶版轮转印刷时有可能引起堆积等的故障。

再者，在含聚乙烯醇层及颜料涂布层的两方添加湿润剂时，优选使含聚乙烯醇层每100重量份聚乙烯醇含有0.01-0.04重量份的润湿剂，优选使颜料涂布层每100重量份颜料含有0.01-0.06重量份的润湿剂。

[实施例]

以下列举实施例具体地说明本发明，但本发明不限定于这些的实施例。再者，实施例与比较例中的「份」与「％」若没有特殊说明则分别表示「重量份」与「重量％」。

[印刷用涂布纸与原纸的透湿率评价方法]

透湿率M₆₅：按照JI S Z 0208规定的杯封法，在杯内装约10g的无水氯化钙，把恒温恒湿装置内的温度保持在20℃、把相对湿度保持在6 5％，由经过6小时后杯内无水氯化钙的质量增加算出24小时水蒸汽通过试料的质量换算成每1m²的值。

透湿率M₁₀₀：按照JIS Z 0208规定的杯封法，在杯内装含0.5重量％聚丙烯酸盐系高吸水性树脂(商品名：アロンザツプRS-2/东亚合成制)的约20g的水，把恒温恒湿装置内的温度保持在40℃、把相对湿度保持在65％、由经过6小时后杯内水的质量减少量，算出24小时水蒸气通过试料的质量换算成每1m²的值。再者，添加高吸水性树脂，是为了使水凝胶化，透湿率测定中容易操作，防止因振动水飞散直接粘附在试料上。

[胶版轮转皱纹评价方法、气泡、折痕与油墨干燥状态的评价方法]

用三菱重工制的胶版轮转印刷机(三菱リソピア403L-BT3-1100)，两面4色实心图案与一面是4色实心图案另一面是浅粉图案组合图案，印刷速度为800rpm、干燥机出口的纸面温度为95℃(油墨的干燥评价)和105℃(胶版轮转皱纹、气泡、折痕评价)、对干燥机通过后的冷却辊通10℃的冷却水进行印刷、连续地实施折页加工。

再者，供给印刷的涂布纸的含有水分均是4.5-5％的范围。

胶版轮转皱纹评价标准

按以下的标准评价两面4色实心印刷部分的胶版轮转皱纹程度

◎：没有胶版轮转皱纹的发生

○：有轻度胶版轮转皱纹的发生

△：有明显胶版轮转皱纹的发生，但可耐实用程度

×：有严重胶版轮转皱纹的发生，成为装钉时等波纹，不适于实用的程度。

气泡评价标准

按以下的标准评价两面4色实心印刷部分的气泡发生程度

◎：没有气泡的发生

○：印刷物上有极少的气泡发生

×：发生气泡不适于实用

折痕评价标准

按以下的标准评价两面4色实心印刷部分的流向折页的折痕。

◎：没有纸层的裂痕、外折痕黑

○：纸层稍有裂痕、外折痕的一部分(一半以下)白

△：纸层有裂痕，外折痕的一部分(一半以下)白

×：大部分的纸层有裂痕，外折痕大致全部白。

油墨的干燥状态评价标准

按以下的标准评价两面4色满印刷部分的油墨的干燥状态。

◎：印刷部分完全没有擦拭的伤(痕迹)

○：印刷部分有轻微擦拭的伤(痕迹)

△：印刷部分有轻～中等程度擦拭的伤(痕迹)

×：印刷部分有严重擦拭的伤(痕迹)

实施例1

(涂布原纸的制造)

调制在LBKP 70份(排水度400ml/csf)、NBKP 30份(排水度480ml/csf)组成的纸浆液中，添加作为填料的轻质碳酸钙使纸灰分为6.5％，再相对于纸浆固体成分分别添加作为内添上胶剂的AKD上胶剂(商品名：サイズパインK-9 02/荒川化学制)0.1％与硫酸铝0.5％的纸料进行抄纸，再连续用预糊化的氧化淀粉(商品名：エ一スA/王子コ一ンスタ一チ制)使用双辊上胶压涂机进行上胶加压(氧化淀粉涂布量两面为1.0g/m²)处理制得基纸。

另外，相对于聚合度500、皂化度98摩尔％的聚乙烯醇(商品名：ポバ一ル105/可乐丽制)100份，分别按1份的比例配合聚丙烯酸(商品名：ハイビスワコ-105/和光纯药制)、按3份的比例(固体成分对比)配合甲基纤维素(商品名：ハイソトロ一ズ60SH4000/信越化学工业制)，制得PVA系树脂组成物。把该树脂组成物分散在水中，再按每100份树脂组成物添加0.06份的消泡剂(商品名：SNデフオ一マ777/サンノプコ制)，将其加热糊化制得浓度15％的PVA系树脂组成物的水性液。在前述基纸上用刮涂机、按涂布速度700m/分，每一面进行两面涂布制得的水性液，使干燥后的涂布量每一面为2.0g/m²，干燥后获得涂布原纸。所得涂布原纸的重量是69g/m²。

(颜料组成物的水分散液的调制)

用克雷斯(コ一レス)分散机把重质碳酸钙(商品名：FMT 90/フアイマテツク制)40份、工程级高岭土(商品名：ミラクリプスPG/エンゲルハ一ド制)60份组成的颜料分散在水中制得颜料浆。在该浆中添加苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名：PA-9000/日本エイアンドエル制)10份(固体成分)、预糊化的氧化淀粉(商品名：エ一スA/前述)2.0份(固体成分)与其他的助剂，调制最终固体成分浓度64％的颜料涂布层用涂布液。

(印刷用涂布纸的制造)

在上述说明的原纸上用刮涂机每一面涂布上述的颜料组成物水分散液使每一面干燥重量为18g/m²，干燥制得两面涂布纸。然后，在金属辊(辊温度130℃)与树脂辊组成的加热软压延机上使该两面涂布纸各个面与金属辊接触2次进行通纸，使密度为1.2g/m³，制得印刷用涂布纸。

评价原纸与涂布纸各自的透湿度M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态及折痕。将结果示于表1。

实施例2

在实施例1的涂布原纸制造中使用的PVA系树脂组成物的水性液中，按相对于PVA系树脂组成物100份为60份的比例(固体成分对比)混合预气成为水分散液的平均粒子径0.6μm的重质碳酸钙(商品名：FMT90/フアイマテツク制)，调制PVA系树脂组成物与重质碳酸钙为主成分的浓度21％的水性液。除了把所得的水性液涂布在基纸上使干燥后的涂布量每面为2.7g/m²制得涂布原纸以外其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

实施例3

在实施例1的涂布原纸制造中使用的PVA系树脂组成物的水性液中，相对于PVA系树脂组成物100份按150份的比例(固体成分对比)混合预先成水分散液的平均粒子径0.6μm的重质碳酸钙(商品名：FMT90/フアイマテツク制)，调制PVA系树脂组成物与重质碳酸钙为主成分的浓度28％的水性液。除了把所得的水性液涂布在基纸上使干燥后的涂布量每面为3.0g/m²制得涂布原纸以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价原纸与涂布纸各自的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

实施例4

除了使相对于聚合度1000、皂化度98摩尔％的聚乙烯醇(商品名：ポバ一ル110/可乐丽制)100份，添加用氢氧化钠中和聚丙烯酸(商品名：ハイビスコ一105/前述)的中和物0.2份(固体成分对此)构成的PVA系树脂组成物代替实施例1涂布原纸制造中使用的PVA系树脂组成物、再使PVA系树脂组成物的水性液的浓度为10％，在基纸上进行涂布使干燥后的涂布量每面为1.0g/m²制得涂布原纸以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕，将结果示于表1。

实施例5

除了把使相对于聚合度500、皂化度98摩尔％的聚乙烯醇(商品名：ポバ一ル105/前述)100份，添加甲基纤维素(商品名：ハイメトロ一ズ60SH4000前述)8份(固体成分对比)构成的PVA系树脂组成物代替实施例1涂布原纸制造中使用的PVA系树脂组成物制得的水性液，涂布在基纸上，干燥后的涂布量面为3.0g/m²制得涂布原纸以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价所得的涂布原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

实施例6

除了在实施例3的印刷用涂布纸的制造中，变更原纸上涂布的颜料组成物中的氧化淀粉的配合量、使其为0.5份(固体成分)以外，其他与实施例3同样地制得印刷用涂布机。

评价涂布原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

实施例7

使相对于聚合度500、皂化度98摩尔％的聚乙烯醇(商品名：ポバ一ル105/前述)100份，按1.5份(固体成分对比)配合羧甲基纤维素的钠盐(商品名：SGAGガムHE No.2/第一工业制药制)的PVA系树脂组成物代替实施例1的涂布原纸制造中使用的PVA系树脂组成物，再相对于PVA树脂组成物100份按167份的比例(固体成分对比)混合预先成为水分散液的平均粒子径0.6μm的重质碳酸钙(商品名：FMT90/前述)，调制PVA系树脂组成物与重质碳酸钙组成的浓度30.5％的水性液。在基纸上涂布制得的水性液使干燥后的涂布量每面为2.5g/m²，制得涂布原纸。除了在实施例1的印刷涂布纸的制造中，用上述制得的涂布纸，将涂布的颜料组成物中的氧化淀粉的配合量变更成0.5份(固体成分)以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价所得原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕，将结果示于表1。

实施例8

在实施例1的原纸的制造中，在LBK P70份(排水度400ml/csf)、NBKP 30份(排水度480ml/csf)组成的纸浆液中，添加作为填料的轻质碳酸钙使纸灰分为6.5％，再相对于纸浆分别添加作为内添上胶剂的AKD上胶剂(商品名：サイズパインK-902/荒川化学制)0.1％、硫酸铝0.5％与降低纤维间结合剂(商品名：スルゾ一ルVL/BASF公司制)0.6％，调成纸料，进行抄纸，再连续用预糊化的氧化淀粉(商品名：エ一スA/前述)，使用双辊上胶压涂机进行上胶加压(氧化淀粉涂布量两面为1.0g/m²)处理，除了用这样制得的基纸以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价所得原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

比较例1

除了使用实施例的涂布原纸的制造中，不配合聚丙烯酸与甲基纤维素调制的PVA系树脂组成物的水性液以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价所得原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

比较例2

实施例1中，除了把聚乙烯醇改为聚合度500、皂化度81.5摩尔％的聚乙烯醇(商品名：ポバ一ル405/可乐丽制)以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价所得原纸与涂布纸各各的透湿度M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

比较例3

实施例中，除了省去对基材两面的PVA系树脂组成物的涂布以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价原纸(基纸)与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

比较例4

实施例1中，除了使PVA系树脂组成物为主成分的水性液干燥后的涂布量每面为7g/m²以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价所得原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

比较例5

在实施例3的涂布原纸的制造中，除了在基纸上涂布PVA系树脂组成物与重质碳酸钙为主成分的水性液，使干燥后的涂布量每面为0.4g/m²制得涂布原纸以外，其他与实施例3同样地制得印刷用涂布纸。

评价所得原纸与涂布纸各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

比较例6

实施例1中，除了把基纸两面涂布的PVA系树脂组成物中的甲基纤维素的配合量增到12份(固体成分对比)以外，其他与实施例1同样地制得印刷用涂布纸。

评价所得原纸与涂布各各的透湿率M₆₅、透湿率M₁₀₀、涂布纸的胶版轮转皱纹、气泡、油墨的干燥状态与折痕。将结果示于表1。

 【表1】

	原纸的透湿率M65(g/m2·24h)	原纸的透湿率M100(g/m2·24h)	涂布纸透湿率M65(g/m2·24h)	涂布纸透湿率M100(g/m2·24h)	胶版轮转皱纹	气泡	油墨的干燥状态	折痕
									实施例1	220	1750	230	1700	◎	◎	○	◎
实施例2	220	1600	210	1500	◎	◎	○	○
									实施例3	200	1500	210	1450	◎	○	○	○
实施例4	290	2500	310	2000	◎	◎	○	○
									实施例5	240	2000	230	1900	◎	◎	○	◎
实施例6	200	1500	250	1500	◎	◎	◎	○
									实施例7	200	1600	250	1500	◎	◎	◎	○
实施例8	200	1400	240	1550	◎	◎	○	◎
比较例1	600	2200	550	2100	×	◎	○	◎
									比较例2	1050	2800	1050	2000	×	◎	○	◎
比较例3	1100	3000	1300	2100	×	◎	○	×
									比较例4	50	850	20	800	◎	×	×	◎
比较例5	620	3000	570	1800	×	◎	○	△
									比较例6	1100	3000	670	2000	×	◎	○	○

[发明的效果]

由表1表示的结果可以看出，本发明的实施例获得的印刷用涂布纸，由于具有PVA系树脂组成物的涂布层，胶版轮转旋转印刷时不仅可显著降低胶版轮转皱纹的发生，而且也减轻气泡、折痕等的发生又可充分地干燥油墨。

Claims (2)

1.印刷用涂布纸，其特征在于，通过把含有(A)皂化度90摩尔％以上的聚乙烯醇和(B)聚丙烯酸或其盐和/或纤维素衍生物或其盐的重量比为(A)∶(B)＝100∶0.1至100∶10的PVA系树脂组成物的水性液，涂布在基纸的两面进行干燥，使每面的干燥重量为0.5-5.0g/m²，在所得原纸的至少一面设颜料与水分散性粘接剂以及水溶性粘接剂为主成分的涂布层，该涂布层中水溶性粘接剂的含有量每100重量份涂布层中含的颜料，是2.5重量份以下，该印刷用涂布纸的透湿率M₆₅是500g/m²·24h以下、透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上；

其中，所谓透湿率M₆₅意味着按照JIS Z 0208规定的杯封法，在杯内装10g的无水氯化钙，将恒温恒湿装置内的温度保持在20℃，将相对湿度保持在65％，6小时后由计量的透湿量算出的试料的透湿度；透湿率M₁₀₀意味着按照JIS Z 0208规定的杯封法，在杯内装含0.5重量％聚丙烯酸盐系高吸水性树脂的20g的水，将恒温恒湿装置内的温度保持在40℃、将相对湿度保持在65％，6小时后由计量的透湿量算出的试料的透湿度。

2.权利要求1所述的印刷用涂布纸，其特征在于，设有前述的涂布层的原纸的透湿率M₆₅是500g/m²·24h以下，透湿率M₁₀₀是1000g/m²·24h以上。