CN100338137C - 树脂组合物及用其制成的照明灯罩 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可见光的扩散性和透过性的平衡性良好，耐冲击性和耐侯性优良，低摩擦阻力的树脂组合物及由其制成的照明灯罩。该树脂组合物含有60～90重量%的(a)甲基丙烯系树脂、与(a)成分之和为100重量%的10～40重量%的(b)烯烃系树脂成分、相对于(a)和(b)的合量100重量份占5～15重量份的(c)含有至少一个以上苯乙烯系聚合物嵌段和至少一个以上共轭二烯化合物嵌段构成的共聚物的加氢物成分，(a)和(b)两种材料在230℃和荷重37.3N条件下的熔体流动速率(MFR)值之差为10以下，进一步配入相对于(a)至(c)合量100重量份为0.1～15重量份的至少一种以上(d)光扩散剂而成。

Description

树脂组合物及用其制成的照明灯罩
技术领域
本发明涉及一种可见光的扩散性和透过性的平衡性好、耐冲击性和耐侯性优良、摩擦阻力小的树脂组合物及由其制成的照明灯罩。
背景技术
近年来，在住宅照明领域，特别是对于天花板灯之类的直接安装在天花板上的照明器具而言，目前正在追求的设计趋势是：极力缓和在天花板上安装时器具全体从天花板突出的印象、空间全体具有舒畅的感觉、器具全体的高度低(厚度减薄)。对于这种照明器具而言，逐渐增加采用比器具本体的外周部分更向外侧扩展，并抑制了高度(降低)的薄型设计。以成形体形式得到这种薄型形状灯罩的情况下，外周部分(扩展部分)附近的壁厚与其他部分相比具有减薄的趋势，而且在设计的限制上正处于外周部分(扩展部分)R减小的方向上，所以外周部分附近存在强度减弱的趋势。这种灯罩的薄型化，由于今后会进一步发展下去，所以采用过去照明灯罩所用的、添加了光扩散剂等的苯乙烯系树脂或丙烯酸系树脂之类的耐冲击性稍低的树脂组合物形成灯罩的情况下，可以设想即使确保使用阶段的性能，例如在运输时和维护保养作业时因处理不慎而容易产生破损(裂纹)。
而且在住宅用吸顶灯具之类的灯罩具有被器具本体夹持的结构的照明器具的情况下，在灯点亮或熄灭之后，在数分钟～数十分钟左右时间内往往会产生异常声音(劈、啪等声音)，使使用者产生不快感。这种异常声音，不仅因稳定器的振动造成照明器具共鸣而连续产生，而且在灯点亮或熄灭之后也会瞬间产生，产生的间隔不定。
如果追查这种异常声音产生的原因，就会发现当灯具点亮或熄灭时会使照明器具的温度产生变化(大约常温～50℃)，由此器具本体或灯罩产生热膨胀、热收缩，由于此时各自的热膨胀系数不同，所以在器具本体与灯罩的结合部分产生瞬间偏移，因而产生异常声音。这是因为灯罩夹持器具本体的强度越高，而且由已有的苯乙烯系树脂或丙烯酸系树脂制成的灯罩处于40℃以上时表面的静摩擦阻力越大，异常声音产生的越强。
然而有关照明灯罩等所采用的器材，迄今为止一直尝试采用将分散有橡胶状聚合物的树脂组合物进行层叠等的方法(例如参见专利文献1)。这种情况下，利用橡胶弹性体的配入效果，能够提高成形体的耐冲击性。然而，成形体表面在40℃以上时静止摩擦阻力大，不能抑制作为照明灯具使用时的异常声音。而且还有制造工序复杂、成本增高的问题。
而且有人提出用烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂和烯烃-苯乙烯嵌段共聚物构成的树脂组合物(例如参见专利文献2)，以及在该树脂组合物中分散了白色的添加剂或耐侯剂的树脂组合物及其成形体(例如参见专利文献3)。采用这种树脂组合物的情况下，利用烯烃系树脂和烯烃-苯乙烯嵌段共聚物的配入效果，能够提高耐冲击性，而且成形体表面的静止摩擦阻力也低，所以有可能抑制作照明灯罩时的异常声音。然而，例如当用作上述那种薄型形状的灯罩时，由于灯罩与灯具接近而使光线的影响增大，因此即使其中分散有耐侯剂等，为了使配入量多的聚苯乙烯系树脂成份变色，可以预想难于确保耐侯性(耐侯变色性)。而且通过薄型化有使器具温度上升的倾向，因而也不能充分抑制异常声音。
此外还有人提出一种由聚烯烃树脂和聚甲基丙烯酸酯及烃类树脂(低分子量的热塑性聚合物)构成的树脂组合物，以及在该树脂组合物中含有α-烯烃聚合物部分和α，β-不饱和羧酸酯聚合物部分的共聚物的树脂组合物(例如参见专利文献4)。采用这种树脂组合物的情况下，通过配入聚烯烃树脂，由于能够提高耐冲击性，成形体表面的静止摩擦阻力也低，所以有可能抑制作为照明灯罩使用时的异常声音。然而，在这种树脂组合物中所含有的烃类树脂(以煤焦油作为原料的烃类树脂、分解石油馏分得到的石油树脂、萜烯树脂等)的影响下，不仅可见光的透过性显著降低，而且对耐侯性也有有害影响，所以不适于作为照明灯罩使用。
专利文献1：特开平11-105207号公报
专利文献2：特开2002-234981号公报
专利文献3：特开2002-265723号公报
专利文献4：特开2003-113274号公报
总之，目前尚不存在能够同时满足“可见光的扩散性和透过性平衡性”、作为薄型形状的灯罩使用时能够防止因操作不慎等产生裂纹的“耐冲击性”、受灯具等发热引起温度变化的影响而产生的“异常声音低”、即使接近灯具使用也难于产生变色的“耐侯性”的照明灯罩。
发明内容
本发明鉴于上述情况而提出，其目的在于提供一种可见光的扩散性和透过性的平衡性良好、耐冲击性和耐侯性优良、具有低摩擦阻力的树脂组合物，以及具有良好的可见光的扩散性和透过性的平衡性、即使制成薄型形状灯罩的情况下也难于产生裂纹的耐冲击性和难于变色的耐侯性，能够降低因灯具发热引起的温度变化影响而产生异常声音的照明灯罩。
为达成上述目的，技术方案1所述的发明，其特征在于，含有：
(a)60～90重量％的甲基丙烯酸系树脂成份、
(b)与所述的(a)成份合计为100重量％的10～40重量％的烯烃系树脂成份、以及，
(c)由至少一个以上苯乙烯系聚合物嵌段和至少一个以上共轭二烯化合物嵌段构成的共聚物的加氢物成份，
所述的(c)成份的配合量相对于所述的(a)成份和所述的(b)成份的合量100重量份为5～15重量份的树脂组合物，
所述的(a)成份和所述的(b)成份两种材料在230℃和荷重37.3N
条件下的熔体流动速率(MFR)值之差处于10以下，
(d)进一步配入相对于所述的(a)成份乃至所述的(c)成份合计量100重量份为0.1～15重量份的光扩散剂成份而成。
技术方案2的发明，其特征在于在技术方案1记载的发明中，(c)成份是马来酸酐改性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)的加氢物。
技术方案3的发明，其特征在于在技术方案1记载的发明中，(c)成份是苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEPS)的加氢物。
技术方案4的发明，其特征在于在技术方案1记载的发明中，所述的(c)成份中苯乙烯系聚合物嵌段上至少结合一个官能团。
技术方案5的发明，其特征在于在技术方案4记载的发明中，所述的官能团上结合有二次改性剂。
技术方案6的发明，其特征在于在技术方案4记载的发明中，至少结合一个官能团的所述的(c)成份，是胺改性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBBS)的加氢物。
技术方案7的发明，其特征在于在技术方案5记载的发明中，结合有二次改性剂的所述的(c)成份，是马来酸酐-胺改性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBBS)的加氢物。
技术方案8的发明，是将技术方案1至权利要求7中任何一项记载的树脂组合物成形而成的照明灯罩。
按照本发明，能够得到一种可见光的扩散性和透过性的平衡性能良好、耐冲击性和耐侯性优良、低摩擦阻力的树脂组合物，以及由其构成的照明灯罩。更详细地讲，能够得到一种具有既不过暗也不刺眼、很难看到灯具损坏等可见光的扩散性和透过性的平衡性能良好，即使制成薄型形状的灯罩的情况下也具有难于产生裂纹的耐冲击性和难于变色的耐侯性，能够降低因灯具发热的温度变化影响而产生的异常声音的照明灯罩。
具体实施方式
以下详细说明本发明。作为本发明的树脂组合物中(a)成份的甲基丙烯酸系树脂，优选使含有50重量％以上的甲基丙烯酸甲酯(以下称为“MMA”)的单体聚合得到的聚合物，更优选含有80重量％以上的MMA的单体聚合得到的聚合物。具体讲，可以举出作为MMA均聚物的聚甲基丙烯酸甲酯，和含有50重量％以上MMA和50重量以下能与MMA共聚的不饱和单体构成的共聚物。
作为能与MMA共聚的不饱和单体，可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯等MMA以外的甲基丙烯酸酯类，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯类，甲基丙烯酸、丙烯酸酯类的不饱和羧酸，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等。必要时也可以采用两种以上这些单体。而且上述共聚物也可以有戊二酸酐单元或戊二酰亚胺单元。
作为能与上述MMA共聚的不饱和单体，优选丙烯酸甲酯之类的丙烯酸烷基酯类。将丙烯酸烷基酯类与MMA适量共聚的情况下，虽然成形时的流动性和耐热分解性等提高，而使成形加工性良好，但是一旦增加共聚量则耐热性就会降低，引起光线透过率恶化等。作为不饱和单体含有丙烯酸烷基酯类的情况下，作为上述共聚物中的单体组份，优选使丙烯酸烷基酯相对于MMA与丙烯酸烷基酯类的总量处于30重量％以下，更优选处于15重量％以下，进一步优选处于10重量％以下。
而且从低吸湿性的观点来看，作为能与MMA共聚的不饱和单体虽然优选采用苯乙烯，但是一旦苯乙烯的共聚量增多，就会招致光线透过率的恶化、耐侯性的恶化等。采用苯乙烯作为不饱和单体的情况下，相对于MMA与苯乙烯的总量，优选使苯乙烯处于50重量％以下，更优选处于20重量％以下，进一步优选处于15重量％以下。
对于(a)成份的制造方法并无特别限制，可以采用公知方法。例如可以采用溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、块状聚合法等各种聚合方法。此时可以使用适量公知的偶氮系化合物、过氧化物、各种硫醇化合物、类萜系化合物等作为聚合引发剂或分子量调节剂。
能作为本发明的(a)成份使用的市售的甲基丙烯酸系树脂的一例，可以举出亚克力(アクリペツト)MD(三菱レイヨン株式会社制造)。
作为(b)成份的烯烃系树脂是乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、3-甲基丁烯-1、4-甲基戊烯-1、辛烯-1、癸烯-1、十二碳烯-1、十四碳烯-1、十六碳烯-1、十八碳烯-1、二十碳烯-1等α-烯烃，特开平2-115248号公报记载的环状烯烃等烯烃类的均聚物或共聚物。此外，聚烯烃树脂也包括烯烃类与少量其他不饱和单体共聚的共聚物，以及该共聚物及上述烯烃类的均聚物或共聚物通过氧化、磺化等得到的改性物。
作为(b)成份的具体实例，优选超高分子量聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯、半交联型聚乙烯、聚丙烯等的均聚物，或者乙烯、丙烯、丁烯-1、3-甲基丁烯-1、4-甲基丁烯-1含量过半的共聚物，更优选丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物及其混合物等丙烯系聚合物。
能与构成(b)成份的烯烃类共聚的其他不饱和单体，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸甲酯、MMA、马来酸酐、芳基马来酰亚胺、烷基马来酰亚胺等不饱和有机酸或其衍生物，醋酸乙烯酯等乙烯基酯类，苯乙烯、甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物，乙烯基三甲基甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷，二环戊二烯、4-乙叉-2-降冰片烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯等非共轭二烯等。
上述(b)成份可以采用聚合或改性的传统已知方法制造。例如可以采用美国专利第4900706号公报、美国专利第4820775号公报等记载的方法得到。而且可以广泛买到市售品，可以从中适当选择后使用。
能够作为本发明的(b)成份用的市售的烯烃系树脂的实例，可以举出NOVATEC(ノバテツク)PP(日本ポリプロ株式会社制造)、NIPOLONHARD(ニポロンハ-ド)6300(东ソ一株式会社制造)。
本发明组合物中的(a)成份与(b)成份间的配比，当将(a)成份与(b)成份的总量定为100重量％的情况下，(a)成份的下限处于60重量％以上，优选70重量％以上，其上限处于90重量％以下，优选80重量％以下。而且(b)成份的下限处于10重量％以上，优选20重量％以上，其上限处于40重量％以下，优选30重量％以下。(a)成份过少的情况下，刚性降低，同时容易产生剥离和变脆而不好。(a)成份过多的情况下，不仅无法提高耐冲击性，而且异常声音抑制效果都变得不足，耐药品性和成形加工性也低，因而也不好。
构成(c)成份的由至少一个以上苯乙烯系聚合物嵌段与至少一个以上共轭二烯化合物嵌段组成的共聚物的加氢物的苯乙烯系聚合物嵌段，例如优选是从苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-、间-或对-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯和二苯乙烯等单体之中选出的一种或两种以上聚合而成的物质，单体中优选苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
而且共轭二烯化合物嵌段，例如是从1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯等单体中选出的一种或两种以上聚合而成的物质，单体中优选1，3-丁二烯、异戊二烯及其组合。对于共轭二烯化合物嵌段的结构并无特别限制，而且有关1，2-价键或3，4-价键含量也无特别限制。
对于上述(c)成份的共聚物的加氢物中苯乙烯系嵌段的含量虽然并无特别限制，但是其下限优选处于10重量％以上，更优选15重量％以上。而且其上限优选处于80重量％以下，更优选70重量％以下。含量一旦过低就容易产生剥离，同时割裂状态变成玻璃状，因而不好。含量一旦过高就会变脆，容易产生裂纹，所以也不好。
苯乙烯系聚合物嵌段的含量的测定，例如可以用以四氧化锇为催化剂，用由特丁基氢过氧化物将共聚物氧化分解的方法(I.M.KOLTHOFF等人《聚合物科学杂志》1卷429(1946)上记载的方法)所得到的苯乙烯系聚合物嵌段成份的重量(其中除去平均聚合度处于大约30以下的乙烯基芳族烃类聚合物成份)，按照下式求出。
苯乙烯系聚合物嵌段的含量(重量％)＝(作为(c)成份的聚合物中苯乙烯系聚合物嵌段的重量/作为(c)成份的聚合物的重量)×100
而且根据共聚的共轭二烯化合物的烯烃系双键加氢率，可以根据目的任意选择，没有特别限制。欲获得热稳定性和耐侯性良好的共聚物的加氢物的情况下，基于聚合物中共轭二烯烯烃系双键的加氢率至少应当处于50重量％以上，优选80重量％以上，更优选90重量％以上。而且欲获得热稳定性和接枝反应性良好的共聚物的加氢物的情况下，加氢率的下限优选处于3重量％以上，更优选5重量％以上，特别优选10重量％以上，其上限优选70重量％以下，更优选65重量％以下，特别优选60重量％以下。其中关于根据共聚的芳香族乙烯化合物的芳香族双键的加氢率，虽然没有特别限制，但是优选处于50重量％以下，更优选30重量％以下，特别优选20重量％以下。加氢率可以采用红外分光光度计(IR)得到的丁二烯烃双键的峰测得。
这种(c)成份的共聚物的共聚形态，可以举出无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物及其组合，其中优选嵌段共聚物，而嵌段结构并不限于二嵌段、三嵌段和径向嵌段等。而且对于这种共聚物的数均分子量并无特别限制，通常为30,000～500,0000。
此外这种(c)成份的共聚物中的共轭二烯化合物嵌段，还可以使用其他不饱和单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸甲酯、MMA、马来酸酐、芳基马来酰亚胺、烷基马来酰亚胺等不饱和有机酸或其衍生物，醋酸乙烯酯等乙烯基酯类，乙烯基三甲基甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷，二环戊二烯、4-乙叉-2-降冰片烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯等非共轭二烯等共聚而成的共聚物，以及该共聚物经氧化、磺化等的改性物。
作为这种共聚物的加氢物的实例，可以举出苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS、SEBS、SBBS)的加氢物、马来酸酐改性苯乙烯-丁二烯共聚物的加氢物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEP、SEPS、SEEPS)的加氢物等。这些物种中，从耐侯性以及耐冲击强度、弯曲强度等性能来看，特别可以适当使用马来酸酐改性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)的加氢物或者苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEPS)的加氢物。
作为上述共聚物的制造方法可以采用公知方法而无特别限制，例如可以举出以下的阴离子聚合法。也就是说，该方法是以烷基锂化合物等作为引发剂，在正己烷或环己烷等惰性有机溶剂中，使芳香族乙烯基化合物、共轭二烯化合物依次聚合，当达到所需的分子结构和分子量时，进行环氧乙烷或环氧丙烷等的加成后，加入醇类、羧酸类、水等含有活性氢的化合物使聚合停止，使得到的嵌段共聚物在正己烷或环己烷等惰性有机溶剂中，在由烷基铝化合物和钴、镍等组成的齐格勒系催化剂等加氢催化剂存在下，在反应温度20～150℃、氢气压力1～150千克/平方厘米等条件下进行加氢反应。
而且(c)成份，也可以是使至少一个以上苯乙烯系聚合物嵌段和至少一个以上共轭二烯化合物嵌段构成的共聚物，加成含有官能团的改性剂(以下也称为一次改性剂)形成的改性聚合物的加氢物(以下也称为一次改性聚合物等)，以及使改性剂(本说明书中将其叫作二次改性剂)进一步与该一次改性聚合物等反应得到的改性聚合物(本说明书中将其叫作二次改性聚合物，以下将一次改性聚合物和二次改性聚合物统称为改性聚合物)。其中，关于二次改性详见后述。对于改性聚合物等的苯乙烯系聚合物嵌段的含量虽然并无特别限制，但是优选为3～70重量％，更优选5～60重量％，特别优选5～45重量％。
上述聚合物中苯乙烯系聚合物嵌段含量相对于全部芳香族乙烯基化合物的含量之比(以下叫作苯乙烯系聚合物嵌段之比)，应当处于50重量％以上，优选60重量％以上，更优选70重量％以上。改性聚合物中未形成苯乙烯系聚合物嵌段的芳香族乙烯基化合物，在共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物的共聚物部分既可以均一分布，也可以不均一分布。而且在该聚合物中还可以分别共存多个芳香族乙烯基化合物均一分布的部分和/或不均一分布的部分。
苯乙烯系聚合物的嵌段的含量，例如可以用以上述四氧化锇作为催化剂，用特丁基过氧化物将共聚物氧化分解的方法得到的苯乙烯系聚合物嵌段成份的重量(其中除去平均聚合度处于大约30以下的乙烯基芳族烃类聚合物成份)，按照下式求出。
苯乙烯系聚合物的嵌段的含量(重量％)＝(全部乙烯基芳烃中苯乙烯系聚合物嵌段的重量/全部乙烯基芳烃的重量)×100
上述加氢前的改性聚合物是在由以有机锂化合物作为聚合催化剂得到的至少一个以上苯乙烯系聚合物嵌段和至少一个以上共轭二烯化合物嵌段构成的共聚物的活性末段上，加成反应后述的一次改性剂而得到的，具有例如下式(1)～(11)所示的结构。
【化1】
(A-B)n-X        …(1)
A-(B-A)n-X      …(2)
B-(A-B)n-X      …(3)
X-(A-B)n        …(4)
X-(A-B)n-X      …(5)
X-A-(B-A)n-X    …(6)
X-B-(A-B)n-X    …(7)
[(B-A)n]m-X    …(8)
[(A-B)n]m-X    …(9)
[(B-A)n-B]m-X  …(10)
[(A-B)n-A]m-X  …(11)
(上式中，A是苯乙烯系聚合物嵌段(以下叫作嵌段A)，B是由共轭二烯化合物聚合物和/或共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物构成的嵌段(以下叫作嵌段B)。n是1以上的整数，优选为1～5的整数。m是2以上的整数，优选2～11的整数。X表示结合有形成后述的官能团的原子团的一次改性剂的残基。当用后述的金属化(メタレ一シヨン)反応加成X时，X结合在A或者A和B的侧链上。而且在X上多数结合的聚合物链的结构，可以相同或不同。)本发明中使用的改性聚合物，也可以是由上述通式表示的聚合物的任意混合物。
上述一次改性聚合物是使在以有机锂化合物作为聚合催化剂得到的聚合物的活性末段加成了含有官能团的改性剂(一次改性剂)的改性聚合物，进一步进行加氢反应的改性聚合物，是至少结合了一个至少有一个从以下基团中选出的原子团的一次改性聚合物：羟基、羧基、羰基、硫羰基、酰卤基团、酸酐基团、羧酸基、硫代羧酸基、醛基、硫代醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亚氨基、氰基、吡啶基、喹啉基、环氧基、硫代环氧基、亚磺酸基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基、卤化硅基、卤化锡基、烷氧基锡基、苯基锡基等。
结合具有这种官能团的原子团的一次改性聚合物等，可以采用以下方法得到，即通过与聚合物活性末端的加成反应，使该聚合物加成具有生成至少结合有一个至少有一个从上述官能团中选出的官能团的原子团的改性聚合物的官能的一次改性剂，或者结合用公知方法将该官能团保护的原子团的一次改性剂的方法。作为其他方法，可以举出使有机锂化合物等有机碱金属化合物与聚合物反应(金属化反应)，使上述一次改性剂与加成了有机碱金属的聚合物进行加成反应的方法。由于一次改性剂种类不同，所以在使一次改性剂反应的阶段中，羟基或氨基等一般也会形成有机金属盐，但是在该情况下通过用水或醇等具有活性氢的化合物处理，能够使其形成羟基或氨基等。
此外，本发明中使一次改性剂与聚合物的活性末端反应时，部分未被改性的聚合物也可以在一次改性聚合物中混合存在。在一次改性聚合物中混合存在未改性聚合物的比例，优选处于70重量％以下，更优选60重量％以下，特别优选50重量％以下。
本发明中使用的特别优选的一次改性聚合物等，是至少有一个从羟基、环氧基、氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基中选出的官能团的一次改性聚合物等。
本发明中，作为至少有一个从羟基、环氧基、氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基中选出的官能团的优选原子团，可以举出从下式(1)～(25)的通式所示的原子团中选出的原子团。
【化2】
-NR1-R5-OH           …(12)
-N[R5-OH]2           …(13)
-NR1-R5-Si(OR6)3  …(14)
-N[R5-Si(OR6)3]2  …(15)
-O-R5-Si(OR6)3      …(21)
Figure C20051008855200132
(上式中，R1～R2是具有氢或碳原子数1～24的烃基，或者是具有从羟基、环氧基、氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基中选出的官能团的碳原子数1～24的烃基。R5是碳原子数1～48的烃链，或者在具有从羟基、环氧基、氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基中选出的官能团的碳原子数1～48的烃链。另外，在R1～R2的烃基以及R5的烃链中，也可以以羟基、环氧基、氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基以外的结合方式结合有氧、氮、硅等元素。R6是氢或者碳原子数1～8的烷基。)
本发明中，为了得到至少结合有一个至少有一个从羟基、环氧基、氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基中选出的官能团的原子团的一次改性聚合物，所使用的一次改性剂可以列举如下。
作为一次改性剂，例如可以举出四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基-1，3-二氨基甲基环己烷、四缩水甘油基-对-亚苯基二胺、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油邻甲苯胺。而且，还可以举出γ-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷。
而且作为一次改性剂，例如也可以举出γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二苯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二乙基乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二甲基苯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二乙基甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二异丙氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)二甲氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)二乙氧基硅烷。
此外，作为一次改性剂，例如也可以举出双(γ-环氧丙氧基丙基)二丙氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)二丁氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)二苯氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)甲基甲氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)甲基乙氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)甲基丙氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)甲基丁氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)甲基苯氧基硅烷、三(γ-环氧丙氧基丙基)甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸基丙基甲基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸基乙基三乙氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)二甲氧基硅烷、三(γ-环氧丙氧基丙基)甲氧基硅烷。
而且作为一次改性剂，例如还可以举出β-(3，4-环氧环己基)乙基-三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-三丙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-三丁氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-三苯氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)丙基-三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-甲基二甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-乙基二甲氧基硅烷。
此外作为一次改性剂，例如也可以举出β-(3，4-环氧环己基)乙基-乙基二乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-甲基二乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-甲基二丙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-甲基二丁氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-甲基二苯氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-二甲基甲氧基硅烷。
而且作为一次改性剂，例如还可以举出β-(3，4-环氧环己基)乙基-二乙基乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-二甲基乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-二甲基丙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-二甲基丁氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-二甲基苯氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-二乙基甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基-甲基二异丙氧基硅烷。
此外作为一次改性剂，还可以举出1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，3-二乙基-2-咪唑啉酮、N，N-二甲基丙基脲、N-甲基吡咯烷酮等。通过使上述一次改性剂反应，可以得到结合了具有一个从羟基、环氧基、氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基中选出的官能团的原子团的改性聚合物。使含有官能团的改性剂在具有嵌段A和嵌段B的聚合物的活性末端进行加成反应的情况下，聚合物的活性末端往往有单独嵌段A或者有嵌段A和嵌段B二者。
上述一次改性剂的用量，相对于聚合物的1当量活性末端而言，应当超过0.5当量、处于10当量以下，优选超过0.7当量、5当量以下，更优选超过1当量、4当量以下。
本发明的二次改性聚合物是使上述一次改性聚合物，和与该改性聚合物等的官能团具有反应性的二次改性剂反应得到的聚合物。本发明中，二次改性剂优选至少有两个从羧基、酸酐基、异氰酸酯基、环氧基、硅烷醇基和烷氧基硅烷基中选出的官能团的交联剂。但是，当官能团是酸酐基团的情况下，也可以是酸酐基为一个的二次改性剂。使二次改性剂与一次改性剂反应的情况下，与一次改性聚合物结合的1当量官能团相当的二次改性剂，应当为0.3～10摩尔，优选0.4～5摩尔，更优选0.5～4摩尔。
使一次改性剂与二次改性剂反应的方法没有特别限制，可以利用公知方法。例如，可以举出熔融混练法或者将各成份在溶剂中溶解或分散混合来反应的方法等。在将各成份在溶剂中溶解或分散混合来反应的方法中，作为溶剂只要是能够溶解或分散各成份的就无特别限制，除了可以使用除脂肪族烃类、脂环式烃类、芳香族烃类等烃类溶剂之外，还可以使用含有卤素的溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂等。这种方法中使各成份反应的温度，一般为-10～150℃，优选30～120℃。反应所需的时间因条件而异，一般处于3小时之内，优选为数秒钟～1小时。特别优选的方法是，向制造一次改性聚合物的溶液中添加二次改性剂使其反应，来得到二次改性聚合物的方法。这种情况下，也可以对一次改性聚合物等的溶液进行中和处理，然后与二次改性剂反应。
二次改性剂的具体实例，作为具有羧基的交联剂，可以举出马来酸、草酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸、氨基甲酸、环己二酸、环戊二酸等脂肪族羧酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、均苯三酸、偏苯三酸、均苯四酸等芳香族羧酸等。
作为具有酸酐基团的二次改性剂，可以举出马来酸酐、衣康酸酐、均苯四酸酐、顺式-4-环己烷-1，2-二羧酸酐、1，2，4，5-苯四甲酸二酐、5-(2，5-二氧代四羟基呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸-二羧酸酐等。作为具有异氰酸酯基的二次改性剂，可以举出二苯乙烯基二异氰酸酯、二甲苯基二异氰酸酯、多官能团芳香族异氰酸酯等。
作为具有环氧基的二次改性剂，除了四缩水甘油基-1，3-二氨基甲基环己烷、四缩水甘油基-m-二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、乙二醇二缩水甘油基、丙二醇二缩水甘油基、对苯二甲酸二缩水甘油基酯丙烯酸酯等以外，还可以举出作为为了得到一次改性聚合物等而使用的改性剂被记载的环氧化合物等。
作为具有硅烷醇基的二次改性剂，可以举出作为为了获得一次改性聚合物等而使用的一次改性剂被记载的烷氧基硅烷化合物的水解产物等。作为具有烷氧基硅烷基的二次改性剂，除双-(3-三乙氧基硅烷基丙基)四磺胺(スルフアン)、双-(3-三乙氧基硅烷基丙基)二磺胺、乙氧基环己烷低聚物等以外，还可以举出作为为了得到一次改性聚合物等而使用的一次改性剂被记载的硅烷化合物等。
本发明中特别优选的二次改性剂是具有两个以上羧基的羧酸或其酸酐，或者是具有两个以上酸酐基团、异氰酸酯基、环氧基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基的改性剂，例如马来酸酐、均苯四酸酐、1，2，4，5-苯四甲酸二酐、亚甲苯基二异氰酸酯、四缩水甘油基-1，3-二氨基甲基环己烷、双-(3-三乙氧基硅烷基丙基)四磺胺等。
作为形成上述(c)成份的共聚物的加氢物的实例，除上述苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS、SEBS、SBBS)的加氢物、马来酸酐改性苯乙烯-丁二烯共聚物的加氢物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEP、SEPS、SEEPS)的加氢物以外，还可以举出胺改性的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的加氢物、马来酸酐-胺改性的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的加氢物等。这些物质中，从耐侯性和冲击强度以及弯曲强度等性质的观点来看，特别优选采用马来酸酐改性的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)的加氢物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物SEPS)的加氢物、胺改性的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBBS)的加氢物、马来酸酐-胺改性的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBBS)的加氢物。
作为能够作为本发明的(c)成份使用的市售的材料实例，可以举出タフテツクM1911(旭化成化学品株式会社制造)、セプトン2104(クラレ株式会社制造)、タフテツクM10(旭化成化学品株式会社制造)、タフテツクN502(旭化成化学品株式会社制造)。
本发明树脂组合物中(c)成份的配比，相对于100重量份的(a)成份与(b)成份的总量，为5～15重量份。低于5重量份的情况下，容易剥离而且割裂状态下形成玻璃状，因而不好。而且一旦超过15重量份，就会使刚性降低，同时使成本增加，因而不好。
本发明的树脂组合物中，(a)成份和(b)成份两种成份材料的熔体流动速率(MFR)值，是指按照JIS K 7210规定，在树脂温度230℃和荷重37.3N的条件下测定的数值。(a)成份和(b)成份两种成份材料的熔体流动速率(MFR)值之差，处于10以下，优选处于5以下。MFR值之差一旦超过10，在对组合物进行熔融混练时，因(a)成份和(b)成份的流动性不同，使得(a)成份和(b)成份不能互溶。因此，当将不能充分互溶的组合物成形成任意形状的情况下，得到的成形体或者因不均而产生外观不良，或者容易产生剥离，而且冲击强度和弯曲强度等特性也降低。
在本发明的树脂组合物中，添加至少一种以上作为(d)成份的光扩散剂微粒，即把一种或数种组合后添加。对于这种(d)成份的种类并无特别限制，可以根据使用条件适当选择公知的有机微粒或无机微粒。作为有机微粒，可以举出交联苯乙烯系微粒、交联或高分子量的丙烯酸系微粒、交联苯乙烯-丙烯酸系微粒、交联苯乙烯-丁二烯系微粒、交联硅酮系微粒、交联硅氧烷系微粒、交联尿烷系微粒、交联蜜胺系微粒等。作为无机微粒，可以举出碳酸钙、氟化钙、氟化钾、磷酸钙、氧化锌、硫酸镁、硫酸钡、氧化钛、钛酸钾、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸镁、氧化铝、云母、氧化铈、硬脂酸镁、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、晶形氧化硅、不定形氧化硅、玻璃片、玻璃纤维、玻璃珠、粘土等，也可以是对这些无机微粒实施了表面处理的物质。作为照明灯罩的材料使用时，优选无损于可见光透过性而能赋予适度的光扩散性的硫酸钡、碳酸钙、氧化钛、交联硅酮系微粒、交联硅氧烷系微粒。
能够作为本发明(d)成份用的市售的光扩散剂的实例，可以举出AD硫酸钡(日本化学株式会社制造)。
本发明组合物中(d)成份的配比，相对于100重量份的(a)成份与(b)成份的总量为0.1～15重量份。低于0.1重量份的情况下，隐蔽性差，不能获得适度的光扩散性。而且一旦超过15重量份，就会使树脂组合物及其成形体的色调变成不透明的白色，不能作为照明灯罩等光透过部件使用，因而不好。
本发明的树脂组合物中，必要时在无损于性能的范围内还可以利用公知方法使其含有各种公知的添加剂。作为这种添加剂，可以举出染料、颜料等着色剂；改善颜料或光扩散剂的分散性用的展开剂或分散剂；以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯类作为主要成份且具有芯壳型接枝结构的橡胶状聚合物等所代表的耐冲击性改善剂；位阻胺、位阻酚类、苯甲酸盐之类的耐热稳定剂·耐侯性改善剂；苯并三唑类、二苯甲酮类、三嗪类、丙二酸酯类、水杨酸酯类、氨基丙烯酸酯类、草酰替苯胺类等紫外线吸收剂；磷酸酯类阻燃剂；棕榈酸、十八烷醇脂类润滑剂；有机系及无机系抗菌剂；抗静电剂等。此外，必要时也可以并用上述物质。
本发明的树脂组合物，可以用公知方法制造，即用亨舍尔混合机、旋转混合机等混合装置将预定量的各种成份混合，利用单螺旋或双螺旋挤压机、班伯里捏合机等，在200～260℃温度下充分熔融混练，然后造粒成颗粒化。对于成形体的制造方法并无特别限制，可以采用注射成形法、挤压成形法、流动成形法、压缩成形法等公知方法，或利用挤压成形法制成片状后，再采用真空成形、压空成形、真空压空成形、压力成形等熟化方法制成所需的形状。
用本发明的树脂组合物成形的照明灯罩例如是以覆盖灯具的前面的方式安装的灯罩，是一种通过光线以乳白色扩散，使灯具发出的光线变得柔和，使灯具图像柔和的类型的照明灯罩。
因此，用本发明的树脂组合物成形的照明灯罩，全部光线透过率优选处于40％以上，更优选50％以上和70％以下。全部光线透过率若处于40％以上，则光线不会变得过暗，能够使灯具发出的光线适度柔和。而且全部光线透过率若处于70％以下，则不但能使灯具发出的光线柔和，而且还能得到充分的亮度。
这种照明灯罩能够适当的用在各种照明灯具上，例如天花板灯、吊灯、厨房灯、浴室灯、枝形吊灯、落地灯、悬壁灯、行灯、安全灯、屋檐灯、门柱灯、廊灯、花园灯、入口灯、脚灯、楼梯灯、指路灯、警示灯、射灯、基础灯、广告灯、信号灯等用的灯罩，以及以汽车、机动二轮车等为首的车辆用灯具的灯罩等，特别适用于具有被灯罩本体夹持的结构的吸顶灯具等上。
实施例
以下基于实施例和对照例对本发明作进一步详细说明，但是本发明并不受这些实施例的任何限制。首先说明实施例和对照例中的照明灯罩的制造方法。
用旋转混合机，将(a)甲基丙烯酸系树脂、(b)烯烃系树脂、(c)至少一个以上苯乙烯聚合物嵌段和至少一个以上共轭二烯化合物嵌段构成的共聚物的加氢物，与(d)光扩散剂，添加至所需的添加剂后混合。用气缸直径Φ47毫米、L/D＝31.5的同向旋转双螺旋挤压机，在240℃温度条件下将其熔融混练，在线料浴(ストランドバス：strand bath)中水冷后，用切割机切断，制成料粒。然后，用气缸直径Φ65毫米的单螺旋挤压机在240℃温度条件下将上述料粒熔融，用T模挤压，得到了宽度750毫米、厚度1.8毫米的片材。将此片材剪切成650mm×650mm尺寸，加热，压空成形，得到一种主要透光部分厚度为0.7～1.2(平均厚度约0.9)毫米的吸顶灯具用照明灯罩。
将以上述方式在实施例1至实施例4以及对照例1至对照例6的(a)至(d)成份示于表1之中。而且将实施例5至实施例8的(a)至(d)成份示于表2之中。表中作为(c)成份的由苯乙烯系聚合物嵌段和共轭二烯化合物系嵌段构成的共聚物的加氢物的配入量是相对于100重量份的作为(a)成份的甲基丙烯酸系树脂和作为(b)成份的烯烃系树脂合的总量的比例。作为(d)成份的光扩散剂的配入量，是指相对于100重量份(a)成份至(c)成份的总量的比例。
表1
  对照例2   丙烯酸树脂亚克力MD001三菱レイヨン制   50   聚丙烯树脂NOVATEC PPEA9日本ポリプロ制   50   马来酸酐改性加氢苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)タフテツクM1911旭化成化学品制   10   4.5   硫酸钡AD硫酸钡日本化学制   3.0
  对照例3   丙烯酸树脂亚克力MD001三菱レイヨン制   70   聚丙烯树脂NOVATECPP EA9日本ポリプロ制   30   马来酸酐改性加氢苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)タフテツクM1911旭化成化学品制   2   4.5   硫酸钡AD硫酸钡日本化学制   3.0
  对照例4   丙烯酸树脂亚克力MD001三菱レイヨン制   70   聚丙烯树脂NOVATECPP EA9日本ポリプロ制   30   马来酸酐改性加氢苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)タフテツクM1911(旭化成化学品制   10   29   硫酸钡AD硫酸钡日本化学制   3.0
  对照例5   丙烯酸树脂亚克力MD001三菱レイヨン制   70   聚丙烯树脂NOVATECPP EA9日本ポリプロ制   30   马来酸酐改性加氢苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)タフテツクM1911旭化成化学品制   10   4.5   硫酸钡AD硫酸钡日本化学制   0.05
  对照例6   丙烯酸树脂亚克力MD001三菱レイヨン制   70   聚丙烯树脂NOVATEC PPEA9日本ポリプロ制   30   马来酸酐改性加氢苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)タフテツクM1911旭化成化学品制   10   4.5   硫酸钡AD硫酸钡日本化学制   18.0
表2
Figure C20051008855200221
其中表1所示的タフテツクM1911的苯乙烯系聚合物嵌段含量为30重量％，苯乙烯系聚合物的嵌段比例为100重量％，加氢率为100重量％。而且，セプトン2104的苯乙烯系聚合物嵌段含量为30重量％，苯乙烯系聚合物的嵌段比例为100重量％，加氢率为100重量％。表2所示タフテツクMP10的苯乙烯系聚合物嵌段含量为30重量％，苯乙烯系聚合物的嵌段比例为100重量％，加氢率为70重量％。而且，タフテツクN502的苯乙烯系聚合物嵌段含量为30重量％，苯乙烯系聚合物的嵌段比例为100重量％，加氢率为70重量％。
而且实施例和对照例中的试验和评价方法如下。
(1)全部光线透过率
使用自动记录式分光光度计(日立制作所制，U-4000型)，在样品厚1毫米、555nm的波长下测得的全光线透过率作为数据。
(2)灯具图像(光线扩散性)
将成形而成的照明灯罩安装在市售的吸顶灯具(松下电工制，HHFZ5781X)上，将被设置在照明灯具内侧的灯泡(松下电器产业照明株式会社制，ツインPa(100瓦)，白色光)点亮，从照明灯罩外侧目视观察，按照以下基准评价了灯图像的难见性。
(判定基准)
○：难于看到灯的形状·图像的形状
△：较容易看到灯的形状·图像
×：容易看到灯的形状·图像
(3)落下冲击试验(耐冲击性)
将成形得到的照明灯罩安装在市售的吸顶灯具(松下电工制，HHFZ5781X)上，将安装好的照明灯罩从距离床面高度(垂直方向上的高度)50厘米的位置上，使灯罩的外周部分(扩展部分)与床面保持垂直后，使灯罩的外周部分下落，与床面大体垂直地碰撞，目视观察泛白、破裂的发成情况，按照以下基准评价。
(判定基准)
○：未产生泛白、裂纹
△：虽然产生了泛白，但未产生裂纹
×：产生了裂纹
(4)异常声音试验
将成形得到的照明灯罩安装在市售的吸顶灯具(松下电工制，HHFZ5781X)上，在周围噪音低于24dB，大约20℃的气氛中，以灭灯状态放置一定时间后，将被设置在照明灯具内侧的灯泡(松下电器产业照明株式会社制，ツインPa(100瓦)，白色光)点亮，在距离灯具1米处用噪音计(ONO SOKKI制，LA-5120)测定了30分钟内产生的异常声音。而且将此灯具放置在大约20℃的气氛中，以点灯状态放置一定时间后，将灯熄灭，用同样方法测定了在30分钟内产生的异常声音，并按照以下基准进行了评价。
(测定条件)
动态特性：快
频率补偿特性：A特性
(判定基准)
○：点灯/熄灯后，24dB以上的异常声音各产生五次以下
△：点灯/熄灯后，24dB以上的异常声音各产生六次以上
(5)MFR
按照JIS K 7210，在树脂温度230℃、荷重37.3N条件下进行了测定。
(6)耐侯性
将样品放置在被调整至75℃气氛下的热风循环式恒温槽内，在将水银灯点亮的状态下放置15日。然后用色彩色差计(スガ试验机制，SM-7)测定了未试验样品的色差(ΔE*)，3以下为合格。
对实施例1至实施例4，以及对照例1至对照例6的评价结果示于表3之中，而对实施例4至实施例8的评价结果示于表4之中。
表3
  全光线透过率(％)   灯具图像   下落冲击试验   异常声音试验   耐侯性(ΔE*)
 实施例1   64.3   ○   ○   ○   2.33
 实施例2   58.1   ○   ○   ○   1.82
 实施例3   51.9   ○   ○   ○   2.01
 实施例4   44.2   ○   ○   ○   1.49
 对照例1   75.3   △   △   ×   1.18
 对照例2   65.4   ○   △   ○   2.30
 对照例3   63.2   ○   ×   ○   2.11
 对照例4   62.5   ○   △   ○   2.38
 对照例5   85.5   ×   ○   ○   2.62
 对照例6   36.3   ○   ○   ○   2.71
表4
  全光线透过率(％)   灯具图像   下落冲击试验   异常声音试验   耐侯性(ΔE*)
  实施例5   66.1   ○   ○   ○   2.12
  实施例6   66.8   ○   ○   ○   2.02
  实施例7   66.5   ○   ○   ○   2.23
  实施例8   67.1   ○   ○   ○   2.19

Claims (8)

1.一种树脂组合物，其特征在于，含有：
(a)60～90重量％的甲基丙烯酸系树脂成份、
(b)与所述(a)成份合计为100重量％的10～40重量％的烯烃系树脂成份、
(c)由至少一个或其以上苯乙烯系聚合物嵌段和至少一个或其以上共轭二烯化合物嵌段构成的共聚物的加氢物成份；
所述(c)成份的配合量相对于所述(a)成份和所述(b)成份的合计量100重量份为5～15重量份，
所述(a)成份和所述(b)成份两种材料在230℃、荷重37.3N的条件下的熔体流动速率值之差为10或其以下，
(d)进一步配入相对于所述(a)成份至所述(c)成份的合计量100重量份为0.1～15重量份的光扩散剂成份。
2.按照权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述(c)成份是马来酸酐改性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的加氢物。
3.按照权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述(c)成份是苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的加氢物。
4.按照权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，在所述(c)成份的苯乙烯系聚合物嵌段上结合有至少一个官能团。
5.按照权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于，在所述官能团上结合有二次改性剂。
6.按照权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于，结合有至少一个官能团的所述(c)成份是胺改性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的加氢物。
7.按照权利要求5所述的树脂组合物，其特征在于，结合有二次改性剂的所述(c)成份是马来酸酐-胺改性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的加氢物。
8.一种将权利要求1至权利要求7中任何一项所述的树脂组合物成形而成的照明灯罩。
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