CN100336776C - 锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 - Google Patents
锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100336776C CN100336776C CNB2005100621525A CN200510062152A CN100336776C CN 100336776 C CN100336776 C CN 100336776C CN B2005100621525 A CNB2005100621525 A CN B2005100621525A CN 200510062152 A CN200510062152 A CN 200510062152A CN 100336776 C CN100336776 C CN 100336776C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- zirconate titanate
- lead zirconate
- solution
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 29
- HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N lead zirconate titanate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4].[Pb+2] HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052451 lead zirconate titanate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 48
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims abstract description 19
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910020684 PbZr Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 14
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001089 mineralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 12
- 241000894007 species Species 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NKZSPGSOXYXWQA-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)titanium;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][Ti]([O-])=O NKZSPGSOXYXWQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 2
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明涉及锆钛酸铅纳米粉体的制备方法，其主要特征是聚乙烯醇辅助水热反应实现锆钛酸铅纳米粉体的合成。首先制备锆、钛、铅的羟基氧化物共沉淀作为水热反应物料，然后在矿化剂氢氧化钾的作用下，并在水热系统中引入聚乙烯醇作为表面修饰剂，抑制粉体颗粒的长大，于160～240℃水热反应得到粒度不大于50nm的钙钛矿锆钛酸铅纳米粉体。本发明产品质量稳定，纯度高，粉体颗粒分散性好；工艺过程简单，易于控制，无污染，成本低，易于规模化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种锆钛酸铅纳米粉体的制备方法，属于无机非金属材料领域。
背景技术
锆钛酸铅(PbZrxTi1-xO3，0＜x＜1，PZT)是20世纪50年代Shirane和他的合作者首先发明的，迄今为止仍然是研究和使用最多的铁电材料。与其它的的压电陶瓷相比，PZT陶瓷不仅具有较高的的居里温度(约380℃)和压电系数(约600pm/V)，而且易于掺杂改性，具有较好的稳定性，因而在电子机械制造业具有很重要得地位，是制备声纳、水听器、超声发生器、高伏特发电机和位置微调器等大部分电子机械装置的基础材料。
目前，工业上合成钙钛矿相PZT粉体的方法主要是传统的固相反应法。但是，固相反应法合成PZT粉体存在两个明显的缺点：一是在煅烧过程中往往发生形成钛酸铅(PT)或锆酸铅(ZT)的中间反应，在最终的产物中存在少量的PT或PZ相；二是由于煅烧温度较高，合成的粉体中往往含有大量硬团聚体，烧结活性低。这将导致利用固相反应法合成的粉体制备的PZT陶瓷材料含有第二相和偏离化学组成，性能降低。共沉淀法、溶胶凝胶法、水热反应法等湿化学方法也是合成PZT粉体的有效方法。尽管这些湿化学方法可以实现PZT粉体的低温合成，但是共沉淀法和溶胶凝胶法所合成的粉体团聚严重，分散性较差，水热反应法合成的粉体颗粒一般为微米级且有规则刻面，也不利于性能优异的PZT陶瓷的制备。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单，易于控制的纳米级钙钛矿锆钛酸铅(PZT)粉体的制备方法。
本发明制备的锆钛酸铅(PZT)纳米粉体，其化学式为：PbZrxTi1-xO3，0＜x＜1。
制备方法包括以下步骤：
1)按欲合成的锆钛酸铅纳米粉体的化学式PbZrxTi1-xO3，0＜x＜1，计量称取氧氯化锆和过量0～15％称取硝酸铅，一起溶于去离子水，形成含有氧氯化锆和硝酸铅的水溶液，并调节溶液中金属离子的浓度为0.05～0.20M/L；
2)按欲合成的锆钛酸铅纳米粉体的化学式计量称取钛酸四丁酯溶于无水乙醇，并调节溶液中的Ti4+离子浓度为0.05～0.2M/L；
3)将钛酸四丁酯无水乙醇溶液在搅拌的状态下加到含有氧氯化锆和硝酸铅的水溶液中，形成含有三种金属离子的混合溶液，并用去离子水调节溶液中的金属离子浓度为0.08～0.30M/L；
4)将所制备的三种金属离子的混合溶液在搅拌的状态下，滴加到浓度为0.10～0.30M/L的氨水溶液中，沉降，过滤，去离子水清洗，过滤得到锆、钛、铅羟基氧化物的共沉淀；
5)将锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀，氢氧化钾和聚乙烯醇加入到高压反应釜的内胆中，用去离子水调节反应釜内胆中的反应物料达到反应釜内胆容积的1/3～3/4，搅拌至少5分钟，反应物料中，锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀换算为欲合成的锆钛酸铅的摩尔体积分数为0.05～2M/L，氢氧化钾的摩尔体积分数为1～3M/L，聚乙烯醇的质量体积分数为0.5～5.0g/L；
6)将配置有反应物料的反应釜内胆置于高压反应釜中，密封，在160～240℃下保温4～36小时进行水热处理，然后，降至室温，取出反应产物，过滤，依次用去离子水、0.1～1.0M/L的草酸溶液、去离子水清洗，再用无水乙醇脱水，60℃～100℃温度下烘干。
本发明步骤5)中，氢氧化钾可以颗粒状形式加入到反应釜中，或者将氢氧化钾溶解到去离子水中，以溶液的形式加入到反应釜中。
本发明步骤5)中，聚乙烯醇(PVA)的加入，需预先将聚乙烯醇溶解到水中，使聚乙烯醇溶液的浓度不超过4wt％，然后将聚乙烯醇的用量换算成相应的溶液体积，加入到反应釜中。
本发明中，所用的钛酸四丁酯、氧氯化锆、硝酸铅、氢氧化钾、聚乙烯醇以及氨水和无水乙醇的纯度均不低于化学纯。
本发明在水热系统中引入高分子聚合物聚乙烯醇(PVA)作为表面修饰剂，吸附于颗粒的表面，阻滞生长基元的沉降，从而抑制颗粒的长大，实现纳米级PZT粉体的合成。本发明工艺过程中，对共沉淀物的清洗是为了除去氯离子和硝酸根离子，清洗的次数视清洗效果而定。最后对水热合成产物的清洗是为了将吸附于颗粒表面的PVA尽量在溶解状态下清洗除去，水洗和无水乙醇脱水的次数也须视清洗效果而定。为了得到分散性良好的纳米PZT粉体，烘干温度不易高于100℃。
本发明工艺过程简单，易于控制，无环境污染，成本低，易于规模化生产。制得的锆钛酸铅纳米粉体粒度不大于50nm，产品质量稳定，纯度高，粉体颗粒分散性好。
附图说明
图1是本发明合成的锆钛酸铅PbZr0.52Ti0.48O3纳米粉体的XRD图谱；
图2本发明合成的锆钛酸铅PbZr0.52Ti0.48O3纳米粉体的透射电镜(TEM)照片。
具体实施方式
以下结合实施例进一步说明本发明。
实例1
PVA辅助水热反应合成锆钛酸铅PbZr0.52Ti0.48O3纳米粉体。
按以下工艺步骤合成锆钛酸铅PbZr0.52Ti0.48O3纳米粉体。
(1)按欲合成的PbZr0.52Ti0.48O3纳米粉体的化学计量称取钛酸四丁酯溶于无水乙醇溶剂中，称取氧氯化锆和过量10％称取硝酸铅一起溶于去离子水溶剂中，分别配制浓度为0.08M/L的钛酸四丁酯无水乙醇溶液和浓度为0.15M/L的氧氯化锆、硝酸铅混合水溶液；
(2)在搅拌的状态下，将钛酸四丁酯无水乙醇溶液快速倾倒到含有氧氯化锆和硝酸铅的水溶液中，并用去离子水调节溶液中的金属离子浓度为0.10M/L，得到含有Zr4+、Ti4+、Pb2+三种金属离子的混合溶液；
(3)将含有Zr4+、Ti4+、Pb2+三种金属离子的混合溶液在搅拌的状态下，滴加到浓度为0.15M/L的氨水溶液中生成锆、钛、铅三种金属羟基氧化物共沉淀。静置、沉降，过滤，用去离子水清洗6次，得到除去氯和硝酸根离子的锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀；
(4)称取聚乙烯醇(PVA)溶于去离子水，形成浓度为2wt％溶液；
(5)将步骤3)制备的锆、钛铅羟基氧化物共沉淀、矿化剂KOH和PVA溶液加入到内胆容积为60mL的高压反应釜聚四氟乙烯内胆中，用去离子水调节反应釜内胆中的反应物料达到反应釜内胆容积的2/3，在最终的反应物料中，锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀换算为欲合成的PbZr0.52Ti0.48O3的摩尔体积分数为0.1M/L，KOH的摩尔体积分数为2M/L，PVA的质量体积分数为1g/L，反应物料中铅过量10％，磁力搅拌30分钟；
(6)将装有反应物料的内胆置于不锈钢外壳的反应釜中，密封，再置于电炉中，200℃恒温热处理12小时后，取出置于空气中自然降温，
待反应釜的温度降至室温后，打开反应釜，将反应产物取出，过滤，用去离子水清洗5次，用0.1M/L的草酸溶液清洗3次，再用去离子水清洗6次，无水乙醇脱水2次，60℃烘干，得到锆钛酸铅PbZr0.52Ti0.48O3纳米粉体。它的XRD图谱见图1，其透射电镜(TEM)照片见图2。
实例2
PVA辅助水热反应合成钙钛矿PbZr0.52Ti0.48O3纳米粉体。
具体的工艺步骤与实例1相同，区别在于：步骤5)在最终的反应物料中，锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀换算为欲合成的PbZr0.52Ti0.48O3的摩尔体积分数为0.15M/L，KOH的摩尔体积分数为3M/L，PVA的质量体积分数为1.5g/L。
实例3
PVA辅助水热反应合成锆钛酸铅PbZr0.10Ti0.90O3纳米粉体。
按以下工艺步骤合成锆钛酸铅PbZr0.10Ti0.90O3纳米粉体。
(1)按欲合成的PbZr0.10Ti0.90O3纳米粉体的化学计量称取钛酸四丁酯溶于无水乙醇溶剂中，称取氧氯化锆和过量10％称取硝酸铅一起溶于去离子水溶剂中，分别配制浓度为0.10M/L的钛酸四丁酯无水乙醇溶液和浓度为0.20M/L的氧氯化锆、硝酸铅混合水溶液；
(2)在搅拌的状态下，将钛酸四丁酯无水乙醇溶液快速倾倒到含有氧氯化锆和硝酸铅的水溶液中，并用去离子水调节溶液中的金属离子浓度为0.10M/L，得到含有Zr4+、Ti4+、Pb2+三种金属离子的混合溶液；
(3)将含有Zr4+、Ti4+、Pb2+三种金属离子的混合溶液在搅拌的状态下，滴加到浓度为0.15M/L的氨水溶液中生成锆、钛、铅三种金属羟基氧化物共沉淀。静置、沉降，过滤，用去离子水清洗6次，得到除去氯和硝酸根离子的锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀；
(4)称取聚乙烯醇(PVA)溶于去离子水，形成浓度为3wt％溶液；
(5)将步骤3)制备的锆、钛铅羟基氧化物共沉淀、矿化剂KOH和PVA溶液加入到内胆容积为60mL的高压反应釜聚四氟乙烯内胆中，用去离子水调节反应釜内胆中的反应物料达到反应釜内胆容积的3/4，在最终的反应物料中，锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀换算为欲合成的PbZr0.10Ti0.90O3的摩尔体积分数为0.1M/L，KOH的摩尔体积分数为3M/L，PVA的质量体积分数为2g/L，反应物料中铅过量5％，磁力搅拌30分钟；
(6)将装有反应物料的内胆置于不锈钢外壳的反应釜中，密封，再置于电炉中，200℃恒温热处理16小时后，取出置于空气中自然降温，
待反应釜的温度降至室温后，打开反应釜，将反应产物取出，过滤，用去离子水清洗5次，用0.1M/L的草酸溶液清洗3次，再用去离子水清洗6次，无水乙醇脱水2次，60℃烘干，得到锆钛酸铅PbZr0.10Ti0.90O3纳米粉体。
Claims (4)
1.锆钛酸铅纳米粉体的制备方法，其特征是包括以下步骤：
1)按欲合成的锆钛酸铅纳米粉体的化学式PbZrxTi1-xO3，0＜x＜1，计量称取氧氯化锆和过量0～15％称取硝酸铅，一起溶于去离子水，形成含有氧氯化锆和硝酸铅的水溶液，并调节溶液中金属离子的浓度为0.05～0.20M/L；
2)按欲合成的锆钛酸铅纳米粉体的化学式计量称取钛酸四丁酯溶于无水乙醇，并调节溶液中的Ti4+离子浓度为0.05～0.2M/L；
3)将钛酸四丁酯无水乙醇溶液在搅拌的状态下加到含有氧氯化锆和硝酸铅的水溶液中，形成含有三种金属离子的混合溶液，并用去离子水调节溶液中的金属离子浓度为0.08～0.30M/L；
4)将所制备的三种金属离子的混合溶液在搅拌的状态下，滴加到浓度为0.10～0.30M/L的氨水溶液中，沉降，过滤，去离子水清洗，过滤得到锆、钛、铅羟基氧化物的共沉淀；
5)将锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀，氢氧化钾和聚乙烯醇加入到高压反应釜的内胆中，用去离子水调节反应釜内胆中的反应物料达到反应釜内胆容积的1/3～3/4，搅拌至少5分钟，反应物料中，锆、钛、铅羟基氧化物共沉淀换算为欲合成的锆钛酸铅的摩尔体积分数为0.05～2M/L，氢氧化钾的摩尔体积分数为1～3M/L，聚乙烯醇的质量体积分数为0.5～5.0g/L；
6)将配置有反应物料的反应釜内胆置于高压反应釜中，密封，在160～240℃下保温4～36小时进行水热处理，然后，降至室温，取出反应产物，过滤，依次用去离子水、0.1～1.0M/L的草酸溶液、去离子水清洗，再用无水乙醇脱水，60℃～100℃温度下烘干。
2.根据权利要求1所述的锆钛酸铅纳米粉体的制备方法，其特征是步骤5)中氢氧化钾以颗粒状形式加入到反应釜中，或者将氢氧化钾溶解到去离子水中，以溶液的形式加入到反应釜中。
3.根据权利要求1所述的锆钛酸铅纳米粉体的制备方法，其特征是步骤5)中聚乙烯醇的加入，采用预先将聚乙烯醇溶解到水中，使聚乙烯醇溶液的浓度不超过4wt％，然后将聚乙烯醇的用量换算成相应的溶液体积，加入到反应釜中。
4.根据权利要求1所述的锆钛酸铅纳米粉体的制备方法，其特征是所说的钛酸四丁酯、氧氯化锆、硝酸铅、氢氧化钾、聚乙烯醇以及氨水和无水乙醇的纯度均不低于化学纯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100621525A CN100336776C (zh) | 2005-12-21 | 2005-12-21 | 锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100621525A CN100336776C (zh) | 2005-12-21 | 2005-12-21 | 锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1803710A CN1803710A (zh) | 2006-07-19 |
| CN100336776C true CN100336776C (zh) | 2007-09-12 |
Family
ID=36865889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100621525A Expired - Fee Related CN100336776C (zh) | 2005-12-21 | 2005-12-21 | 锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100336776C (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101319383B (zh) * | 2008-04-25 | 2010-11-17 | 浙江大学 | 一种纳米锆酸钡的制备方法 |
| CN101550014B (zh) * | 2009-05-12 | 2012-08-08 | 聊城大学 | 纯钙钛矿结构铅基弛豫铁电陶瓷粉体材料的制备方法 |
| CN102140693A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-08-03 | 浙江大学 | 一种一维柱状结构锆掺杂钛酸铅单晶纳米纤维的制备方法 |
| CN102677145B (zh) * | 2012-05-24 | 2015-04-29 | 浙江大学 | 一种钙钛矿相钛酸铅单晶纳米颗粒的制备方法 |
| CN102718484A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-10 | 广州金升阳科技有限公司 | 一种锆钛酸铅压电陶瓷的制备方法 |
| CN103736717A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-23 | 江苏盖亚环境工程有限公司 | 一种利用高分子改性聚合物稳定土壤中重金属污染物的方法 |
| CN106592198B (zh) * | 2016-12-02 | 2018-08-31 | 河北科技大学 | 一种锆钛酸铅涂层碳纤维的两步水热制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000150301A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-05-30 | Hokuriku Electric Ind Co Ltd | コンデンサを備えた回路基板及びその製造方法 |
| CN1265385A (zh) * | 2000-02-16 | 2000-09-06 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种制备锆钛酸铅超细粉体的方法 |
| CN1613823A (zh) * | 2004-11-10 | 2005-05-11 | 哈尔滨工程大学 | 锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 |
-
2005
- 2005-12-21 CN CNB2005100621525A patent/CN100336776C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000150301A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-05-30 | Hokuriku Electric Ind Co Ltd | コンデンサを備えた回路基板及びその製造方法 |
| CN1265385A (zh) * | 2000-02-16 | 2000-09-06 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种制备锆钛酸铅超细粉体的方法 |
| CN1613823A (zh) * | 2004-11-10 | 2005-05-11 | 哈尔滨工程大学 | 锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Pb(Ti0.48Zr0.52)O3微晶的水热合成工艺研究 李涛，微纳电子技术，第11期 2005 * |
| 水热法制备锆钛酸铅纳米粉体 陈若愚，江苏石油化工学院学报，第12卷第3期 2000 * |
| 锆钛酸铅(PZT)纳米陶瓷粉体的液相制备技术 李涛，科学技术与工程，第3卷第5期 2003 * |
| 锆钛酸铅纳米陶瓷粉体的水热合成技术 李涛，中国粉体技术，第2期 2004 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1803710A (zh) | 2006-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100336776C (zh) | 锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 | |
| EP0641740B1 (en) | Process for the synthesis of crystalline ceramic powders of perovskite compounds | |
| CN100335415C (zh) | 一种制备各种晶态钙钛矿类化合物粉体的方法 | |
| CN100506701C (zh) | 钛酸钡及其制造方法 | |
| CN1274637C (zh) | 稳定氧化锆的制造方法 | |
| JPH04502303A (ja) | 化学量及び粒子の大きさが制御されているペロブスカイト化合物のサブミクロンセラミック粉末を製造する方法 | |
| CN105040090B (zh) | 一种核壳结构钛酸铅‑钛酸锶单晶纳米材料的制备方法 | |
| CN101619494A (zh) | 一种钙钛矿结构钛酸铅单晶纳米棒的制备方法 | |
| CN100534905C (zh) | 一种锆钛酸铅纳米粉体的制备方法 | |
| JP5353728B2 (ja) | 組成物の製造方法 | |
| CN1059179C (zh) | 金属铌酸盐和／或钽酸盐，它们的制备和由它们形成的钙钛矿 | |
| JP4556398B2 (ja) | 組成物の製造方法 | |
| US20020150531A1 (en) | Perovskite titanium-type composite oxide particle and productionprocess thereof | |
| CN100385047C (zh) | 四方相钙钛矿锆钛酸铅单晶纳米棒的制备方法 | |
| CN1476414A (zh) | 介电钛酸钡颗粒的制备 | |
| CN1189422C (zh) | 一种合成纳米级钙钛矿陶瓷粉体的方法 | |
| CN104211117B (zh) | 一种Bi4Ti3O12纳米片的制备方法及产品 | |
| CN104891559A (zh) | 以二氧化钛为钛源合成Li掺杂PbTiO3纳米颗粒的方法及产品和应用 | |
| CN100337979C (zh) | 钙钛矿相锆钛酸铅粉体的制备方法 | |
| CN113499765A (zh) | 一种可涂敷于磁性微型机器人表面的复合压电光催化剂及其制备方法和应用 | |
| US20040185246A1 (en) | Perovskite titanium-type composite oxide particle and production process thereof | |
| JPH0524089B2 (zh) | ||
| CN104876261A (zh) | Li掺杂PbTiO3纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
| JPH0558633A (ja) | チタン酸ストロンチウムの製造方法 | |
| CN108706632A (zh) | 一种钛酸铋纳米片的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070912 Termination date: 20121221 |