CH96870A - Procédé de récupération, en partant d'un mélange de gaz se composant d'hydrocarbures et renfermant des corps non saturés, des oléfines contenant plus de deux atomes de carbone, sous forme de sulfates acides. - Google Patents

Description

  Procédé de récupération, en partant d'un mélange de gaz se composant d'hydrocarbures  et renfermant des corps non saturés, des oléfines contenant plus de deux atomes de  carbone, sous forme de sulfates acides.    L'objet de la présente invention est un  procédé de récupération, en partant d'un  mélange de gaz se composant d'hydrocarbures  et renfermant des corps non saturés, des  oléfines contenant plus de deux atomes de  carbone, sous forme de sulfates acides.  



  D'après ce procédé, on traite ledit mé  lange gazeux par un acide sulfurique dont la  concentration correspond à celui d'un acide  sulfurique aqueux possédant un poids spéci  fique supérieur à 1,57 et inférieur à 1,84.  La température est tenue sous contrôle pen  dant l'opération de façon qu'elle ne puisse  en aucun cas dépasser<B>800</B> C. On     travaille'     de préférence à une température d'autant  plus basse, que la concentration de l'acide est  plus forte et vice-versa.  



  On pourra débarrasser le mélange gazeux  des composés du soufre avant de le sou  mettre à ce traitement.  



  L'emploi d'un acide de poids spécifique  1,84 ou au-dessus est désavantageux en rai  son de la polymérisation excessive et de la  production de corps goudronneux et     sulfonés       qu'il provoque. Quant à l'acide de poids spé  cifique 1,57 ou au-dessous, il ne donne pas  de résultats satisfaisants.  



  On a trouvé que l'acide le plus approprié  est celui qui correspond à un poids spéci  fique de 1,8, la température maximum étant  de 30   C.  



  D'une manière générale, la concentration  de l'acide et la température sont en relation  inverse l'une de l'autre de sorte que, lorsqu'on  augmente la- concentration de l'acide par  exemple dans les limites indiquées, on doit  maintenir des -températures plus basses et  vice-versa. La température peut être réglée  au     moyen    de chemises ou de serpentins ré  frigérants ou de toute autre     manière    ap  propriée.  



  Il est avantageux de mélanger à l'acide  employé un liquide neutre ayant une ten  dance à dissoudre les gaz traités, tel que,  par exemple, une huile hydrocarbonée liquide  à peu prés insoluble dans l'acide     sulfurique.     



  Le gaz est mis en contact, par exemple  par barbotage, avec de l'acide ou avec un.      mélange intime de l'acide et d'une huile, à  la pression atmosphérique ou à une pression  supérieure. Le passage du gaz qui est sou  mis au traitement peut servir à assurer l'in  timité du mélange, bien que l'on puisse uti  liser aussi dans ce but des agitateurs d'un  genre quelconque.  



  Les oléfines contenues dans les gaz sont  ainsi mises en contact intime avec l'acide  sulfurique et, dans les conditions indiquées,  la réaction conduit à la protection d'une li  queur à réaction acide contenant des dérivés  d'oléfines sous forme de sulfates. La liqueur  à réaction acide est sensiblement insoluble  dans la matière hydrocarbonée employée et  peut en être séparée aisément en laissant  reposer et en séparant la couche superficielle,  ou de toute autre manière appropriée, par  exemple par centrifugation.

   En utilisant d'une  manière effective le pouvoir extractif de  l'acide, par exemple en employant d'une ma  nière continue et répétée la liqueur acide  pour le traitement de gaz nouveaux, on peut  obtenir en partant d'un acide du poids spé  cifique de 1,8 une liqueur à réaction acide  possédant un poids spécifique compris entre  1,2 et 1,5, ce poids spécifique étant réduit  dans la proportion -où la quantité d'oléfines  extraites est augmentée.  



  Le produit du présent procédé est une  liqueur acide renfermant sous forme de sul  fates acides, les oléfines contenant plus de  deux atomes de carbone, qui se trouvaient  dans le mélange gazeux.  



  Pour en tirer parti, on pourra soumettre  cette liqueur à l'hydrolyse. On obtiendra  ainsi des alcools - surtout des alcools se  condaires - que l'on pourra séparer par  distillation.  



  Si l'on veut obtenir des éthers-sels ou des  substances éthérées, on ajoute des acides or  ganiques tels que l'acide acétique ou des sels  organiques tels que l'acétate de chaux à la  liqueur et l'on sépare les éthers par dis  tillation.  



  Le présent procédé est notamment     appli-          quable    à l'industrie du pétrole. Les gaz pro-    venant de la décomposition     pyrogénée    ou       "cracking"    des huiles de pétrole, au cours  de la préparation de la gazoline et des autres  opérations de raffinage, contiennent, en     effet,     une quantité notable d'oléfines renfermant  plus de deux atomes de carbone, tandis que  la proportion de corps appartenant à des  séries moins saturées, par exemple di-oléfines  et série acétylénique, est faible.  



  Actuellement, les sous-produits gazeux de  l'industrie du pétrole sont traités par de  l'acide sulfurique plus concentré que celui  utilisé dans le présent procédé et à une  température plus élevée. Dans ces condi  tions, l'éthylène est complètement absorbé et  transformé en sulfate acide d'éthyle, mais  ses homologues sont presque entièrement Po  lymérisés et convertis en une boue gou  dronneuse.  



  Le présent procédé au contraire, permet  d'extraire complètement les oléfines contenant  plus de deux atomes de carbone en laissant  absolument intact l'éthylène. Celui-ci peut  subséquemment être récupéré d'après la mé  thode usuelle. On arrive ainsi, grâce au pro  cédé faisant l'objet de la présente invention,  à récupérer l'éthylène aussi bien que ses ho  mologues sans qu'il y ait perte du fait de  polymérisation et de production de corps  goudronneux et sulfonés.  



       lxeryapde   <I>I:</I>  3256 litres environ d'huile de pétrole,  dont les hydrocarbures non saturés ont été  enlevés par traitement à l'acide sulfurique,  sont placés dans un récipient fermé muni  d'un agitateur. On ajoute à cette huile 189  litres environ d'acide sulfurique de poids  spécifique 1,8 environ. On fait passer dans  le récipient, par un tuyau y aboutissant vers  le fond, des gaz et vapeurs de pétrole pro  venant d'une raffinerie de pétrole et conte  nant 8 % environ d'hydrocarbures non sa  turés absorbables par l'acide sulfurique froid  de poids spécifique 1,8. Un tuyau d'évacua  tion à la partie supérieure du récipient con  duit les gaz résiduels à un gazomètre. Les  gaz et vapeurs traités avaient été comprimés      auparavant à 10 kg par cm' environ, de  manière à éliminer les corps condensables.  



  Le récipient. est muni de serpentins réfri  gérants et la température de son contenu  est maintenue grâce à ces serpentins à<B>150</B>  environ au cours de l'opération. L'introduc  tion des gaz     s'effectue    pendant 81/a heures  environ, l'agitation du liquide étant assurée  au moyen de l'agitateur mécanique ainsi que  grâce au passage du gaz.  



  Après arrêt du passage du gaz, on laisse  reposer le contenu du récipient pendant  heure environ. L'extrait acide obtenu est  alors retiré de l'huile qui surnage au-dessus,  avec laquelle il est pratiquement     immiscible.     On obtient ainsi 341 litres environ d'extrait  acide qui sont mélangés avec de l'eau et  distillés.

   Le distillat consiste en 136,3 litres  environ d'une solution aqueuse     d'acools    con  tenant environ     350/0    ou 47,7 litres d'alcools  purs et en une couche superficielle de 106 litres  environ d'huile et d'alcool contenant environ  60 % ou 64 litres d'alcools purs; ce qui  donne au total un rendement en alcool de  111,7 litres de corps alcooliques présentant  une marge de points d'ébullition qui montre  que les alcools obtenus comprennent surtout  de l'alcool propylique secondaire, avec quel  ques alcools butyliques et des quantités plus  faibles d'alcools supérieurs. Le résidu demeuré  dans l'appareil de distillation comprend prin  cipalement de l'acide sulfurique dilué avec  une proportion très faible de substances non  volatiles sous l'action de la vapeur à la  pression atmosphérique.

   Le rendement en       alcools        est        approximativement        de        59        %        de     la quantité d'acide sulfurique de poids spéci  fique 1,8 employé pour l'extraction. Par suite  les frais occasionnés par l'extraction de ces  alcools sont très faibles. Une partie considé  rable de l'acide dilué peut être récupérée et       reconcentrée    jusqu'à une force le rendant  utilisable de nouveau.    Un essai des gaz évacués du récipient  démontre que les hydrocarbures non saturés  qu'ils contenaient ont considérablement di  tninué.

   Ces gaz présentent en     effet    seulement    2 à 3     %        environ        de        leur        quantité        totale     absorbable par l'acide sulfurique de poids  spécifique 1,8.  



       Exenîple   <I>II:</I>  3786 litres d'huile de pétrole analogue à  celle employée dans le premier exemple sont  placés dans un récipient clos. On y ajoute  409 litres environ d'acide sulfurique de poids  spécifique 1,8 et on y fait passer environ  2832     m3    de gaz de pétrole contenant 4 à  5     %        d'hydrocarbures        non        saturés,        ce        passage          s'effectuant    pendant 8 heures environ. La  température est maintenue à<B>170</B> environ au  moyen de serpentins réfrigérants. On laisse  ensuite reposer le liquide et on retire<B>661</B> litres  environ d'extrait acide.

   Cet extrait acide est  additionné de 15144 litres d'eau environ- et  le mélange est distillé. Le distillat brut com  prend environ 587 litres d'une solution  aqueuse d'alcools contenant environ 20 0%  d'alcools et environ 155 litres d'une couche       superficielle,        contenant        environ        47        %        d'al-          cools;    ce qui fait un rendement total de  189 litres environ d'alcools purs. Dans cet  exemple, on n'utilise pas l'agitation mécanique,  la quantité relativement considérable de gaz  introduits servant à assurer l'agitation voulue  et permettant de se dispenser de l'agitation       mécanique.     



  Le procédé peut être mis en     aeuvre    dans  d'autres genres d'appareils que les récipients  fermés décrits ci-dessus. Par exemple, le trai  tement des gaz par l'acide peut être effectué  dans une tour ou dans une série de tours  appropriées ou dans d'autres appareils à tra  vers lesquels l'acide (qui peut être mélangé  d'huile neutre) passe dans un sens tandis que  les gaz hydrocarbonés passe dans l'autre sens.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de récupération, en partant d'un mélange de gaz se composant d'hydrocarbures et renfermant des corps non saturés, des oléfines contenant plus de deux atomes de carbone, sous forme de sulfates acides, carac térisé en ce que ledit mélange gazeux est traité par un acide sulfurique dont la con- centration correspond à un acide sulfurique aqueux possédant un poids spécifique supé rieur à 1,57 et inférieur à 1,84 et que la température est tenue sous contrôle pendant l'opération de telle faon qu'elle ne puisse en aucun cas dépasser 30 C.

   SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé suivant la revendication, dans le quel le traitement est effectué en présence d'une quantité notable d'un hydrocarbure liquide inerte qui a une tendance à dis soudre les gaz. 2 Procédé suivant la revendication et la sous- revendication 1, dans lequel l'acide et le solvant sont maintenus en mélange intime par agitation. 3 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 2, dans lequel on oblige les gaz à barboter dans l'acide et le solvant de manière à assurer l'intimité du mélange.

   4 Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on travaille à la tempéra ture maximum en employant un acide sulfurique possédant sensiblement la con centration minimum. 5 Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on travaille à la tempéra ture de 15 C en employant un acide sulfurique possédant approximativement la concentration maximum.