CH669389A5

CH669389A5 -

Info

Publication number: CH669389A5
Application number: CH5287A
Authority: CH
Inventors: Udo Dr-Ing Bergmann; Manfred Dr-Chem Herrmann; Manfred Dr-Chem Patsch
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1986-02-07
Filing date: 1987-01-09
Publication date: 1989-03-15
Also published as: GB2186585A; JPS62185759A; GB8702731D0

Description

BESCHREIBUNG Die vorliegende Erfindung betrifft neue reaktive Monoazofarbstoffe der Monochlortriazinreihe sowie flüssige Farbstoffzubereitungen, die die neuen Farbstoffe enthalten.

- In der GB-A-834 304 sind reaktive Monoazofarbstoffe der Monochlortriazinreihe beschrieben, die am Triazinrest einen N-Methylanilinorest aufweisen.

Es wurden nun neue reaktive AzofarbstofFe der Formel I

s03h

Cl

N—<

nh—</ nn r3

' "VO'

(i:

R2

SO3H

25

30

in der

R1 Q-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Chlor oder Brom,

R2 gegebenenfalls substituiertes Q-Gt-Alkyl und

R3 Wasserstoff, Q-Q-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Chlor oder Brom bedeuten, sowie Salze dieser Verbindungen gefunden.

In Formel I bedeutet R1 beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, Chlor oder Brom.

R2 steht z.B. für Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobulyl oder sec-Butyl. Die Q-Q-Alkylreste können auch durch Hydroxyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiert sein. Beispielsweise sind folgende Reste zu nennen: 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxy-propyl, 2-Hydroxybutyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Methoxypropyl oder 2-Ethoxypropyl.

R3 steht z.B. für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, Methoxy-Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, Chlor oder Brom.

Als Salze der reaktiven AzofarbstofFe der Formel I kommen beispielsweise Alkalimetallsalze, insbesondere die Lithium-,

Natrium- oder Kaliumsalze, Erdalkalimetallsalze, insbesondere die Magnesiumsalze, oder Tetraalkylammoniumsalze in Betracht. Bevorzugt sind reaktive AzofarbstofFe der Formel II

(II)

in der

R1 Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor und R2 C2-C4-Alkyl bedeuten.

Insbesondere bevorzugt sind reaktive AzofarbstofFe der Formel II, in der R1 para-ständig zur Azogruppe ist und Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor bedeutet und R2 für Ethyl steht.

Die erfmdungsgemässen Farbstoffe werden nach an sich 1 bekannten Methoden erhalten. Beispielsweise diazotiert man substituierte Anilin-sulfonsäuren und kuppelt sie auf Kondensationsprodukte, die man durch Reaktion von l-Hydroxy-8-amino-naphthalin-3,6 (oder 4,6-)disulfonsäure mit Cyanurchlorid und dem betreffenden Anilinderivat erhält.

Geeignete substituierte Anilinsulfonsäuren sind beispielsweise

2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure,

3-Amino-6-methylbenzolsulfonsäure,

3-Amino-4-methylbenzolsulfonsäure,

4-Amino- 5-methylbenzolsulfonsäure,

2-Amino-5-ethylbenzolsulfonsäure,

3-Amino-6-ethylbenzolsulfonsäure, 3 - Amino-4-ehtylbenzolsulfonsäure,

4-Amino- 5-ethylbenzolsulfonsäure,

2-Amino-5-methoxybenzolsulfonsäure, 35 3 -Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure,

3-Amino-6-methoxybenzolsulfonsäure,

2-Amino-5-ethoxybenzolsulfonsäure,

3-Amino-6-ethoxybenzolsulfonsäure,

2-Amino-5-chlorbenzolsulfonsäure, 40 4-Amino-5-chlorbenzolsulfonsäure,

3-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure, 3-Amino-6-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-brombenzolsulfonsäure oder

45 4-Amino-5-brombenzolsulfonsäure.

Als geeignete Anilinderivate für die Kondensationsreaktion kommen beispielsweise N-Ethylanilin,

N-Propylanilin,

50 N-Isopropylanilin,

N-Butylanilin,

N-Isobutylanilin,

N-sec-Butylanilin,

N-Ethyl-o-, m- oder p-toluidin,

35 N-Propyl-o-, m- oder p-toluidin,

N-Butyl-o-, m- oder p-toluidin,

N-Ethyl-o-, m- oder p-chloranilin,

N-Propyl-o-, m- oder p-chloranilin,

N-Butyl-o-, m- oder p-chloranilin,

60 N-Ethyl-o-, m-oder p-anisidin,

N-Ethyl-o-, m- oder p-phenetidin,

N-(2-Hydroxyethyl)anilin,

N-(2-Hydroxypropyl)anilin,

N-(2-Hydroxybutyl)anilin oder 65 N-(2-Methoxyethyl)anilin in Betracht.

Die neuen Farbstoffe eignen sich vorteilhaft zum Farben von cellulosehaltigen Materialien, insbesondere von Baumwolle. Man

3

669 389

erhält dabei Ausfärbungen in gelbstichigen bis blaustichigen Rottönen.

Ein besonderer Vorteil der erfmdungsgemässen Produkte, sofern diese in Salzform vorliegen, ist ihre hervorragende Wasserlöslichkeit. Sie eignen sich in günstiger Weise zur Herstellung von kristallisationsstabilen flüssigen Farbstoffzubereitungen.

Die erfmdungsgemässen flüssigen Farbstoffzubereitungen enthalten dabei 5 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 16 bis 24 Gew.-% eines reaktiven AzofarbstofFs gemäss Formel I. Weiterhin können sie noch an sich übliche Hilfsmittel wie Puffersubstanzen, Wasserrückhaltemittel und Desinfektionsmittel oder hydrotrope Mittel enthalten.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die aufgeführten Teile und Prozente sind jeweils Gewichtsteile und -prozente.

Beispiel 1

Zu einer wässrigen Suspension von 55 Teilen des sekundären Kondensationsproduktes aus l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, Cyanurchlorid und N-Ethylanilin gab man bei einer Temperatur von 0 bis 5 0 C die salzsaure Diazosuspension von 18,7 Teilen 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure und stellte mit Natriumcarbonat einen pH-Wert von 5,5 ein. Nach 6 Stunden Nachrühren bei pH 5,5 war die Kupplung beendet, man salzte den Farbstoff bei Raumtemperatur aus neutraler Lösung durch Zugabe von 200 Teilen Natriumchlorid aus, filtrierte und trocknete. Der Farbstoff der Formel h3o färbt Baumwolle in klaren, blaustichig roten Tönen mit allgemein guten Echtheiten.

Beispiel 2

20,5 Teile 2-Amino-5-methoxy-benzolsulfonsäure wurden salzsauer diazotiert und die Diazosuspension bei einer Temperatur von 0 bis 5 °C zu einer wässrigen Suspension von 55 Teilen des sekundären Kondensationsproduktes aus l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, Cyanurchlorid und N-Ethylanilin gegeben. Anschliessend wurde der pH-Wert durch Zugabe von Natriumcarbonat auf 5,5 gestellt und 6 Stunden bis zum Ende der Kupplung gehalten. Der Farbstoff der Formel h3co ho3s wurde mit 200 Teilen Siedesalz ausgefallt, abfiltriert und getrocknet. Er liefert auf Baumwolle stark blaustichige Rotfarbungen mit guten Echtheiten.

25 Analog den Beispielen 1 und 2 werden die in Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffe der Formel

30

h03s d-n =

h03s so3h erhalten.

Tabelle 1

Bsp.-Nr.

0

z

Nuance auf Baumwolle

3

SQ3H

ci~c3~"

TO

C2H5

rot

4

so3h

C2H5O—<^^>—

-f-G>

C2H5

bordo

5

HO3S

h3co—

-fO

C2H5

bordo

6

SO3H

0-

Cl tQ

c2h5

rot

7

ho3s c2h50-^J>-

tQ

C2Hs bordo

I , -

8

9

1 0

1 1

12

13

1 ;

1 5

1 6

17

18

4

h3c so3h h3c so3h h3c so3h h3c so3h

C2H5

s03h

C2H5

s03h h3c so3h h3co so3h ch3

ho3s ch3

ho3s

Cl

H03S-

h3c

-N—C

I ^

C2H5

CH3

C2H5

"n—1C3-1CHs

C2H5

h3c

-f-t)

C 3 H 7 ( n )

h3c

-n-^3

C^Hg(n)

h3c

-N—v ^

I

Ci,Hg ( n ) H3C

C2H5

0 s p.-Nr.

d z

Nuance auf Baumwolle

19

C1-Ç>-

TO

rot

ho3s c 2 h 5

so3h

20

C1^w^

tO

rot

c i» h g ( n )

In analoger Weise werden auch die in Tabelle 2 aufgeführten Farbstoffe der Formel erhalten.

Tabelle 2

B sp.-Nr.

D

1

Nuance auf Baumwolle

s°3h

21

h3c-0-

tO

c2h5

rot

so3h

-?-o

22

H3CO-^^-

blaustichig rot

c2H5

so3h

23

h3co-<>

-Ï-O

blaustichig rot

c 3 h 7 ( n )

S03 H

ch3

2 4

h3 co——

S 03 H

-H-A

1 w c2h5

blaustichig rot

25

S03H

tO

C1.h9 ( n )

ch3

rot

26

ci-Ö-

-K3

c if h 9

rot

669 389

6

Beispiel 27

30 Teile eines salzhaltigen, wasserfeuchten Presskuchens des Farbstoffs folgender Struktur h3co-

Na-Salz h03s mit einem ReinfarbstofFgehalt von 25% wurden in 70 Teilen Wasser (Temperatur: 20 bis 25 °C) gelöst. Danach wurde die Farb-stofFlösung bei einer Temperatur von 20 bis 25 ° C und einem pH-Wert von 8,0 solange der Elektrodialyse unterworfen, bis der Restchloridgehalt unter 0,1% lag.

Die entsalzte Farbstofflösung hatte einen ReinfarbstofFgehalt von 8,5% und wurde durch Zugabe von 2% Na2HP04 (bezogen auf reinen Farbstoff) auF einen pH-Wert von 7,5 eingestellt.

Durch Aufkonzentrierung mittels Umlaufverdampfer wurde der ReinfarbstofFgehalt der Lösung auf 24% erhöht.

Die erhaltene Farbstofflösung ist lagerstabil und zeigte nach einer Standzeit von 6 Wochen keine FarbstofFausfallungen.

Beispiel 28

40 Teile eines salzhaltigen, wasserfeuchten Presskuchens des Farbstoffs folgender Struktur h3c so3h ho

/' V_N = n ho3s-

io mit einem ReinfarbstofFgehalt von 34% wurden in 60 Teilen Wasser (Temperatur: 40 °C) gelöst. Danach wurde die Farbstofflösung bei einer Temperatur von 40 ° C und einem pH-Wert von 8,0 solange der Elektrodialyse unterworfen, bis der Restchloridgehalt unter 0,1% lag.

Die entsalzte Farbstofflösung hatte einen ReinfarbstofFgehalt von 16% und einen pH-Wert von 8,0.

Die erhaltene Farbstofflösung ist lagerstabil und zeigte nach einer Standzeit von 6 Wochen keine Farbstoffausfällung.

Beispiel 29

40 Teile eines salzhaltigen, wasserfeuchten Presskuchens des Farbstoffs folgender Struktur h3 c-

Li-Salz h03s mit einem ReinfarbstofFgehalt von 40% wurden in 60 Teilen Wasser (Temperatur: 45 bis 50 °C) gelöst und mit Lithiumhydroxid auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt. Die Farbstofflösung hatte 25 einen ReinfarbstofFgehalt von 16%.

30

Na-Salz

H03S

G

Claims

669 389
2. Reaktive AzofarbstofFe gemäss Anspruch 1, die der Formel II entsprechen

Cl

N—(

s03h ho nh—</_vn

= nyVS N_<NjrA

I fi2

r1 HO3S

in der

R1 Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor und R2 C2-C4-Alkyl bedeuten.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Reaktive AzofarbstofFe der Formel I

so3h

I )

so3h in der

R1 Ci-C4-Alkyl, Q-C4-Alkoxy, Chlor oder Brom, R2 gegebenenfalls substituiertes C2-C4-Alkyl und R3 Wasserstoff, Q-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Chlor oder Brom bedeuten, und Salze dieser Verbindungen.
3. Flüssige Farbstoffzubereitung, enthaltend 5 bis 35 Gew.-0/ eines reaktiven Azofarbstoffs gemäss Anspruch 1.

( ii )