CH661280A5 - Sels de colorants acides et de copolymeres porteurs de fonctions amines tertiaires, procede de preparation des sels et compositions cosmetiques de maquillage les contenant. - Google Patents

Description

La présente invention a pour objet des sels de colorants acides porteurs d'au moins une fonction acide qui sont des sels desdits colorants avec un copolymére porteur de fonctions aminés tertiaires de formule (I). Elle a également pour objet un procédé de préparation desdits sels et une composition cosmétique de maquillage les contenant.

Les produits de maquillage représentent une part non négligeable des produits dits cosmétiques, mais sont très souvent sujets aux variations de la mode.

Il en est tout particulièrement ainsi des rouges à lèvres et des vernis à ongles qui depuis quelques années ont retrouvé une certaine vogue.

Malgré les nombreux perfectionnements qui ont été apportés à ces produits de maquillage en vue de remédier à certains de leurs inconvénients, il en subsiste toujours un qui a considérablement entravé leur développement; il s'agit essentiellement du phénomène connu des cosméticiens sous le nom de «griffe».

Ces produits contiennent en effet des substances colorantes qui ont tendance à teindre superficiellement la peau, la muqueuse ou la kératine de l'ongle.

La «griffe» est donc l'aptitude à la teinture d'une substance colorante déterminée et l'on conçoit donc la nécessité d'en diminuer les effets de façon que cette teinture reste suffisamment faible et qu'elle soit le moins visible possible après le démaquillage. Cela est tout particulièrement vrai pour les rouges à lèvres qui, lorsqu'ils sont appliqués en dehors de la muqueuse des lèvres ou lorsqu'ils «migrent», peuvent provoquer des taches sur la muqueuse ou le pourtour des lèvres, en modifiant ainsi de façon inesthétique le contour.

On a proposé divers moyens pour remédier à cet inconvénient majeur des produits de maquillage, sans toutefois aboutir à des solutions satisfaisantes.

La titulaire a en particulier proposé dans son brevet français 1.588.210 l'utilisation dans des rouges à lèvres de sels de colorants bromacides et de certaines aminés telles que la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2-propanediol-l,3, la mono-isopropanolamine, la morpholine et la diglycolamine.

Toutefois, de tels sels n'ont pas permis de résoudre de façon satisfaisante le problème posé par la «griffe».

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Après de nouvelles recherches dans ce domaine, la titulaire a constaté que d'excellents résultats pouvaient être obtenus si l'on utilisait pour la salification des copolymères particuliers, porteurs de fonctions aminés tertiaires, et plus particulièrement des copolymères comportant des motifs porteurs de fonctions N,N-dialkylamino-alkyles.

Les essais effectués ont en effet permis de montrer qu'en utilisant ces sels de colorants acides et de copolymères aminés, il était possible de diminuer, voire même de supprimer totalement, l'effet de «griffe» provoqué par l'emploi de ces colorants dans les compositions de maquillage, telles que rouges à lèvres, vernis à ongles, fards à joues ou à paupières, fonds de teint et mascaras.

Par ailleurs, on a constaté qu'en utilisant de tels sels, il était possible de réaliser d'excellentes dispersions des substances colorantes dans le corps des produits de maquillage, de telle sorte qu'il ne s'ensuit aucune inégalité de fabrication pouvant se traduire par des variations de teinte.

Enfin, on n'a noté aucune altération de la coloration dans le temps, la coloration du produit de maquillage étant pratiquement identique à celle de la couleur conférée à l'épiderme ou à la kératine de l'ongle.

La présente invention a pour objet des sels de colorants acides, et notamment de colorants halogéno-acides, azoïques, anthraquinoni-ques et autres, porteurs d'au moins une fonction acide, avec un copolymére, porteur de fonctions aminés tertiaires, correspondant à la formule suivante:

3r

Br

Br

Br

HO

Br

(II)

(D et C Red 21)

(III)

(D et C Orange 5)

Cl (IV) (D et C Red 27)

(V)

(D et C Orange 10)

-ch2-

C = 0

w I

(C«2>n l2

(la)

-* x

-ch., - c

30

HO

r".

c = o

I

0

1

R3 (Ib)

Oo

■ch,

ch-

(Ic)

co2H

(VI)

(D et C Red 3)

2) les colorants acides de la série azoïque et notamment ceux correspondant aux formules suivantes:

HO

(I)

CH.

N = N

50

dans laquelle:

n est 2 ou 3,

W représente une liaison — O— ou — NH—,

R, représente H ou — CH3,

R2 et R'2) identiques ou différents, représentent un radical alkyle 55 inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone,

R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone,

x représente de 5 à 95% en poids, de préférence de 15 à 75%, y représente de 5 à 95% en poids, de préférence de 25 à 85%, et 60 z représente de 0 à 20% en poids,

x+y+z étant égal à 100%.

Parmi les différents colorants acides susceptibles d'être salifiés, on peut en particulier citer:

1) les colorants halogéno-acides connus sous les dénominations 65 respectives de «D et C Red.21», «D et C Orange 5», «D et C Red 27», «D et C Orange 10» et «D et C Red 3», ces colorants correspondant aux formules suivantes:

COOH

(VII)

(D et C Red 7 acide) \\ //

N = N

(vrn) ^ /;

(D et C Red 2)

N =N

(IX)

(D et C Red 4) "SO^

5

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(D et C Red 8 acide)

\=T

tio3s oh nh2

N = N —(^

ïS

so,:

h°3s i

(XI)

(D et C Red 33 acide)

v— n = N ■

- C - C - 1

Il II

Il II

C N

y

/\/

ho n

(XII)

(D et C Yellow 5 acide) OH

C6H4 p S03H

H03S

(XIII)

^ //

(D et C Yellow 6 acide) S03H

3) les colorants de la série anthraquinonique, en particulier le colorant correspondant à la formule suivante:

S03H (XIV)

(D et C Green 5 acide)

4) les colorants acides ayant des structures diverses parmi lesquels on peut citer, sans que cette énumération soit limitative, le D et C Yellow 10 (acide), le D et C Green 3 (acide), le D et C Blue 1, le D et C Blue 2 et le D et C Violet 1.

Les copolymères de formule (I) tels que définis ci-dessus servant à salifier les colorants acides sont pour la plupart connus et sont obtenus par polymérisation d'au moins deux monomères dont l'un comporte une fonction amine tertiaire et l'autre est un acrylate ou méthacrylate d'alkyle.

Parmi les monomères susceptibles de conduire aux motifs de formule (la), on peut citer les acrylates et méthacrylates de N,N-di-méthylamino-2 éthyle, de N,N-diéthylamino-2 éthyle, de N,N-di-méthylamino-3 propyle, de N,N-diéthylamino-3 propyle, et les acrylamides et méthacrylamides de N,N-diméthylamino-2 éthyle, de N,N-diéthylamino-2 éthyle, de N,N-dimêthylamino-3 propyle et de N,N-diéthylamino-3 propyle.

Parmi les monomères susceptibles de conduire aux motifs de formule (Ib), on peut citer les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle (lauryle) et de stéaryle.

5 Selon une variante, les copolymères peuvent également comporter en plus des deux monomères essentiels des motifs de N-vinyl-pyrrolidone, c'est-à-dire des motifs de formule (le).

Le choix de ces monomères dépend des propriétés que l'on souhaite conférer aux polymères. Ainsi, le méthacrylate de méthyle io apporte une certaine dureté alors que le méthacrylate de lauryle apporte de la souplesse et des propriétés lipophiles.

Les copolymères de formule (I) ont un poids moléculaire compris entre 3000 et 100000, de préférence entre 5000 et 70000. ces poids moléculaires étant des poids moléculaires moyens en nombre 15 déterminés par osmométrie ou par tonométrie.

Les sels selon l'invention se présentent sous la forme d'une poudre très fortement colorée.

De façon générale, pour une utilisation cosmétique, les sels doivent présenter une granulométrie appropriée, de préférence infé-20 rieure à environ 250 microns.

La présente invention a également pour objet le procédé de préparation des nouveaux sels de colorants acides, ce procédé consistant à ajouter à une solution du copolymére de formule (1), dans un solvant organique, une solution ou une dispersion du colorant acide 25 dans un solvant identique ou différent, à laisser agir sous agitation pendant au moins 3 heures, à isoler le sel attendu par filtration et à laver le précipité jusqu'à élimination totale du colorant non salifié.

Selon un mode préféré de réalisation du procédé, le colorant est ajouté sous la forme d'une dispersion.

30 Parmi les solvants organiques susceptibles d'être employés dans le procédé, on peut citer l'éthanol, l'acétate d'éthyle. le toluène, le cyclohexane, l'acétone, l'acétate de butyle, etc.

Selon l'invention, la salification se fait à température ambiante et sous forte agitation pendant un temps pouvant varier entre environ 35 3 et 15 h et si possible à l'abri de !a lumière.

La séparation du sel est de préférence réalisée par filtration sur verre fritté et le lavage consiste à reprendre le précipité dans un certain volume de solvant, de préférence l'éthanol et l'acétate d'éthyle.

Le sel est ensuite séché sous vide à température ambiante et le 40 rendement obtenu oscille entre 80 et 100% de la théorie.

Les différentes analyses effectuées sur les sels obtenus par le procédé selon l'invention ont permis de montrer que la fixation du colorant s'effectuait dans d'excellentes conditions, le pourcentage en colorant non fixé étant inférieur à 1 %.

45 En vue d'obtenir le sel sous la forme d'une granulométrie appropriée pour une utilisation cosmétique, on peut selon l'invention mettre en œuvre tous les moyens connus, notamment par précipitation par un non-solvant du sel, par un réglage approprié de la vitesse d'agitation pendant la salification ou la précipiation, par une varia-50 tion brutale de la température ou encore par broyage.

Les copolymères de formule (I) comme indiqué ci-dessus sont pour la plupart connus et sont préparés selon les procédés classiques de copolymérisation, c'est-à-dire soit en solution dans un solvant,

soit en masse, soit encore en suspension dans un liquide inerte ou en 55 émulsion. Selon l'invention, on a de préférence utilisé la polymérisation en solution dans un solvant tel que par exemple le toluène, l'acétate d'éthyle, l'éthanol, etc.

Les initiateurs de copolymérisation sont des générateurs de radicaux libres tels que l'azobisisobutyronitrile, les peresters ou les systè-60 mes d'oxydoréduction.

La quantité de l'initiateur est généralement comprise entre 0,1 et 6% par rapport au poids total des monomères mis à copolymériser.

La réaction de copolymérisation est généralement effectuée à une température de l'ordre de 30 à 85' C pendant un temps compris 65 entre 6 et 24 heures.

Après le fin de la copolymérisation, le copolymére est alors précipité à l'aide d'un solvant organique approprié tel que par exemple le méthanol, l'heptane, l'éther de pétrole, etc.

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Lorsqu'il n'est pas possible d'obtenir une bonne précipitation à l'aide d'un solvant, une autre méthode pour isoler le copolymére peut consister en la formation d'un de ses sels, par exemple avec l'acide oxalique, à filtrer le sel formé puis à libérer le copolymére par traitement à l'aide d'une base telle que l'ammoniaque.

Le polymère est alors repris par de l'éther que l'on évapore à sec.

La présente invention a également pour objet les compositions cosmétiques liquides ou solides, semi-solides contenant en tant que substances colorantes au moins un sel tel que défini ci-dessus.

Ces compositions peuvent se présenter sous forme de sticks, de pâtes, d'émulsions, de suspensions, de dispersions ou de solutions et constituer des rouges à lèvres, des mascaras, des brillants à lèvres, des fards à joues, des fards à paupières, des fonds de teint, des eye-Iiners, des poudres ou encore des vernis à ongles.

Dans les compositions selon l'invention, la proportion du sel est généralement comprise entre 0,1 et 20% par rapport au poids total de la composition.

La concentration dépend bien entendu de l'intensité de la coloration que l'on souhaite conférer.

Selon l'invention, la substance colorante sous forme de sel peut être associée à des pigments minéraux ou organiques et notamment à des laques telles que les laques de calcium de D et C Red N° 7, les laques de baryum des D et C Red N°s 6 et 9, les laques d'aluminium des D et C Red N° 3 et D et C Yellow N° 5 et les laques de zirco-nium de D et C Orange N° 5. Dans cette liste, on peut également inclure les D et C Red 30 et 36, qui, du fait de leur insolubilité dans l'eau et dans les huiles, sont généralement considérés comme des pigments bien qu'ils ne se présentent pas sous forme de laques métalliques.

Parmi les pigments inorganiques, on peut en particulier citer: les oxydes de fer (rouge, brun, noir et jaune), de chrome, les outremers (polysulfures d'aminosilicates), le dioxyde de titane, le pyrophosphate de manganèse et le bleu de Prusse (ferrocyanure ferrique). Ces différents composés seuls ou en mélange sont généralement employés à une concentration comprise entre 0,1 et 40% par rapport au poids total de la composition.

Par ailleurs, ces compositions peuvent également contenir des agents nacrants tels que l'oxychlorure de bismuth, des mélanges de mica et de titane et les cristaux de guanine.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de sticks et notamment de rouge à lèvres, de fards à paupières ou à joues et de fonds de teint, une partie importante de ces compositions est constituée par le corps gras qui peut être constitué d'une ou plusieurs cires et, dans ce cas, celle-ci peut être par exemple: l'ozokérite, la lanoline, l'alcool de lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée, la cire de lanoline, la cire d'abeille, la cire de candellila, la cire microcristalline, la cire de carnauba, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, le beurre de cacao, les acides gras de lanoline, le pétrolatum, les vaselines, les mono-, di- et triglycérides concrets à 25° C, les esters gras concrets à 25° C, les cires de silicone telles que le méthyloctadécane-oxypolysiloxane et le poly(diméthylsiloxy) stéaroxysiloxane, le monoéthanolamide stéarique, la colophane et ses dérivés tels que les abiétates de glycol et de glycérol, les huiles hydrogénées concrètes à 25° C, les sucroglycérides et les oléates, myristates, lanolates, stéarates et dihydroxystéarates de calcium, magnésium, zirconium et d'aluminium.

Le corps gras peut également être constitué d'un mélange d'au moins une cire et d'au moins une huile et, dans ce cas, l'huile peut être par exemple: l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin, le per-hydrosqualène, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophyllum, l'huile de ricin, l'huile de sésame, l'huile de jojoba, les huiles minérales ayant un point d'ébullition compris entre 310 et 410° C, les huiles de silicone telles que les diméthylpolysiloxanes, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool oléique, l'huile de germes de céréales telle que l'huile de germes de blé, le lanolate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate de butyle, l'oléate de décyle, les acétyl-glycérides, les octa-

noates et décanoates d'alcools et de polyalcools tels ceux de glycol et de glycérol, les ricinoléates d'alcools et de polyalcools tel celui de cétyle, l'alcool isostéarylique, le lanolate d'isocétyle, l'adipate d'isopropyle, le laurate d'hexyle et l'octyldodécanol.

5 De façon générale, le corps gras dans ces compositions sous forme de sticks peut représenter jusqu'à 99,9% en poids du poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir d'autres ingrédients tels que par exemple des glycols, des polyéthylèneglycols, des io polypropylèneglycols, des monoalcanolamides, des polymères non colorés, des charges minérales ou organiques, des conservateurs, des filtres UV ou d'autres additifs usuels en cosmétique.

Ces compositions sous forme de sticks sont de préférence anhydres; toutefois, dans certains cas, elles peuvent contenir une certaine 15 quantité d'eau n'excédant pas généralement 40% par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Quand les compositions cosmétiques selon l'invention se présentent sous forme semi-solide (pâtes ou crèmes), elles peuvent être soit anhydres soit aqueuses et constituent des mascaras, des eye-liners, 20 des fonds de teint, des fards à joues, des fards à paupières, des rouges à lèvres, des anticernes, etc.

Lorsque ces pâtes ou crèmes sont par contre aqueuses, il s'agit alors plus particulièrement d'émulsions du type eau-dans-l'huile ou. huile-dans-l'eau dont la phase grasse représente de 1 à 98,8% en 25 poids, la phase eau de 1 à 98,8% et l'agent émulsionnant de 0,1 à 30%.

Ces compositions peuvent également contenir d'autres ingrédients conventionnels tels que des parfums, des agents antioxydants, des conservateurs, des gélifiants, des filtres UV, des colorants, des 30 pigments, des agents nacrants, des polymères non colorés et des charges minérales ou organiques.

Lorsque les compositions se présentent sous la forme d'une poudre, elles sont essentiellement constituées par une charge minérale ou organique telle que du talc, du kaolin, des amidons, des 35 poudres de polyéthyène ou des poudres de polyamide, ainsi que des additifs tels que des liants, des colorants, etc.

De telles compositions peuvent également contenir divers additifs habituels en cosmétique tels que des parfums, des antioxydants, des agents conservateurs, etc.

40 Lorsque ces compositions selon l'invention se présentent sous forme de vernis à ongles, elles sont essentiellement constituées de nitrocellulose et d'un polymère naturel ou synthétique en solution dans un système solvant, cette solution contenant éventuellement d'autres additifs tels que des pigments et/ou des agents nacrants. 45 Selon cette forme de réalisation, le sel selon l'invention est présent en une proportion comprise entre 0,1 et 5% en poids.

On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de préparation des sels selon l'invention, ainsi que plusieurs exemples de compositions obtenues à 50 l'aide de ceux-ci.

Préparation des polymères aminés

Polymère A: Préparation du copolymére méthacrylate de N,N-di-méthylamino-2 éthyle (25%) — méthacrylate de méthyle (75%)

55 Dans un ballon de 1 litre muni d'un agitateur mécanique, d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant, on introduit 112,5 g de méthacrylate de méthyle, 37,5 g de méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle et 2,5 g d'azobisisobutyronitrile en solution dans 150 g de toluène.

60 La solution est chauffée sous agitation pendant 5 h à 80° C. Après refroidissement, on précipite le polymère par addition d'hep-tane.

Le polymère est récupéré par filtration et lavage afin d'éliminer les monomères résiduels.

65 On obtient ainsi le polymère recherché avec un rendement de 82%.

Les polymères B à H du tableau I suivant ont été préparés selon le même mode opératoire que celui décrit ci-dessus.

7

Tableau I

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Monomères % en poids

Polymère B

Polymère C

Polymère D

Polymère E

Polymère F

Polymère G

Polymère H

Méthacrylate de

N,N-diméthylamino-2 éthyle

75

50

75

50

25

18

25

Méthacrylate de lauryle

25

50

75

Méthacrylate de méthyle

25

50

77

75

N-vinylpyrrolidone

5

Rdt %

86

90

60

58

57

82

75

Précipitant

Heptane

Heptane

Heptane

*

Méthanol

Heptane

Heptane

* Précipitation par formation de l'oxalate et libération du copolymére aminé par l'ammoniaque.

Polymère I: Préparation du copolymére N,N-diméthylamino-3 propyle méthacrylamide (95%) —méthacrylate de méthyle (5%)

Dans un ballon de 500 ml muni d'un agitateur mécanique, d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant, on introduit 47,5 g de N,N-di- 20 méthylamino-3 propyle méthacrylamide, 2,5 g de méthacrylate de méthyle, 0,5 g d'azobisisobutyronitrile et 100 g d'éthanol. Le mélange réactionnel est chauffé, sous agitation à 68° C pendant 40 h. On laisse refroidir puis le polymère est recueilli en précipitant dans l'éther de pétrole. Rendement 78%. 25

Préparation des sels

Exemple 1 :

Préparation du sel du colorant «D et C Red 21 » (formule II)

et du polymère A 30

50 g de colorant D et C Red 21 sont dispersés dans 1,5 1 d'éthanol. On y ajoute goutte à goutte, sous agitation, 200 g d'une solution éthanolique (et si nécessaire du chloroforme) contenant 50 g du polymère A. On agite l'ensemble pendant environ 15 h à température ambiante et à l'abri de la lumière. On filtre sur verre fritté et on lave 35 le produit recueilli plusieurs fois à l'aide d'éthanol, puis à l'acétate d'éthyle jusqu'à élmination totale du colorant non fixé.

Après séchage sous vide, on obtient le sel recherché avec un rendement de70%, le pourcentage de fixation du colorant étant de 35,5%. Par «pourcentage de fixation», on entend la teneur du poly- 40 mère coloré en colorant acide.

Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1, on a également préparé les sels des exemples 2 à 10 du tableau II.

Tableau II 45

Ex.

Colorants

Polymères

% de fixation

Rdt %

2

D et C Red 21 (formule II)

B

45

72

3

D et C Red 21 (formule II)

C

46

75

4

D et C Red 21 (formule II)

D

46

69

5

D et C Red 21 (formule II)

E

44,5

76

6

D et C Red 21 (formule II)

F

46

70

7

D et C Red 21 (formule II)

G

45

65

8

D et C Red 27 (formule IV)

H

35

70

9

D et C orange 5

(formule III)

H

.38

60

10

D et C Orange 5

(formule III)

I

40

80

Exemples de composition

Exemple II:

On prépare selon l'invention un rouge à lèvres en procédant au 65 mélange des ingrédients suivants :

Cire microcristalline 11 g

Polylaurate de vinyle 20 g

Docosanoyl-1 (éthyl-2) hexyloxy-3 propanol-2 20 g

Lanoline liquide 9 g

Huile de ricin 8 g

Huile de sésame 10 g

Acétoglycéride 9 g

Huile de vaseline 5 g

Alcool oléique 5 g

Butylhydroxytoluène 0,2 g

Cire de polyéthylène 2,8 g

Oxyde de fer noir 0,2 g

Oxyde de titane 1,1g

Laque d'aluminium de F.D. et C Yellow 5 2,4 g

Laque de calcium de D et C Red 7 1,45 g

Laque d'aluminium de D et C Red 3 5,3 g

Sel préparé selon l'exemple 1 2 g

Parfum 0,8 g

Exemple 12:

On prépare selon l'invention un rouge à lèvres en procédant au mélange des ingrédients suivants :

Cire microcristalline pure ■ 10 g

Lanolate d'isopropyle 6 g

Alcool de lanoline 6 g

Cire microcristalline molle 10 g

Lactate de myristyle 8 g

Lanoline liquide 10 g

Polybutène 20 g

Huile de sésame 10 g

Huile de ricin 10 g

Alcool oléique 7,9 g

Huile de vaseline 2 g

Butylhydroxytoluène 0,1 g

Oxyde de fer brun 2,7 g

Laque de calcium de D et C Red 7 0,18 g

D et C Red 8 (sel de sodium) 1,26 g

Laque d'aluminium de D et C Red 3 5,10 g

Oxyde de titane 1,10g

Sel préparé selon l'exemple 3 2 g

Parfum 0,6 g

Exemple 13:

On prépare selon l'invention un brillant à lèvres en procédant au mélange des ingrédients suivants :

Copolymére acétate de vinyle — stéarate d'allyle 35/65 5 g

Polylaurate de vinyle 20 g

Docosanoyl-1 (éthyl-2) hexyloxy-3 propanol-2 20 g

Cire de polyéthylène 15 g

Huile minérale 12 g

Huile de sésame 8 g

Alcool oléique 3 g

Butylhydroxytoluène 0,1 g

Parahydroxybenzoate de butyle 0,2 g

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Cire de polyéthylène 2 g Silicates à haute teneur en Mg 3 g

Lanoline liquide 14,7 g Dioxyde de titane 3 g

Oxyde de titane 0,1g Oxyde de fer noir 0,1g

D et C Red 36 1,1g Oxyde de fer jaune 3 g

D et C Red 30 0,2 g 5 Sel préparé selon l'exemple 8 2 g

Sel préparé selon l'exemple 4 0,5 g Mica titane* 5 g

Parfum 0,2 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,2 g

Parahydroxybenzoate de propyle 0,150 g

Exemple 14: Eau permutée stérile q.s.p. 100 g

On prépare selon l'invention un fard à joues sous la forme d'une io poudre compacte en procédant au mélange des ingrédients suivants : Exemple 18.

jajc 41 g4 g On prépare selon l'invention un fond de teint en procédant au

Amidon 10 g mélange des ingrédients suivants:

Stéarate de zinc 2 g Acide stéarique 5,5 g

Oxychlorure de bismuth 10 g 15 Alcool cétylique 1,2 g

Huile de ricin 0,7 g Oléate de décyle 12,8 g

Huile de vaseline 3,5 g Huile de vaseline 6,1g

Myristate d'isopropyle 0,5 g Stéarate de polyéthylèneglycol 0,7 g

Alcool oléique 0,6 g 2,4,4'-Trichloro-2'-hydroxybiphényléther 0,15 g

Phytostérol 0,3 g 20 Triglycéride d'acides gras saturés C10-C18 3,6 g

Oléate de polypeptides 0,3 g Propylèneglycol 4 g

Butylhydroxyanisole 0,01 g Triéthanolamine 1 g

Carbonate de magnésium 0,55 g Eau permutée stérile 84,65 g

Violet de manganèse 7 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,2 g

Oxyde de fer 2 g 25 Parahydroxybenzoate de propyle 0,1g

Mica titane* 20 g Oxyde de fer jaune lg

Sel préparé selon l'exemple 3 0,5 g Sel préparé selon l'exemple 12 0,8 g

Parfum 0,4 g Oxyde de fer noir 0,2 g

Dioxyde de titane rutilé 8 g

Exemple 15: 30

On prépare selon l'invention une composition sous la forme Exemple 19.

d'une poudre en procédant au mélange des ingrédients suivants: On prépare selon l'invention un vernis à ongles en procédant au

■pajc 77,5 g mélange des ingrédients suivants:

Oxyde de zinc 23,8 g Nitrocellulose Vi seconde 12 g

Stéarate de zinc 2,1g Copolymére arylsulfonamide formaldéhyde 8 g

Sel préparé selon l'exemple 8 0,3 g Camphre 2 g

Laque d'aluminium de D et C Yellow 5 0,7 g Phtalate de butyle 4 g

Parfum 1,1 g Acétate d'éthyle 10 g

Toluène 20 g

Exemple 16: 40 Alcool éthylique 3 g

On prépare selon l'invention une composition dite «traceur- Alcool butylique 3 g liner» en procédant au mélange des ingrédients suivants: Acétate de butyle 38 g

Acide stéarique 1 g Bentone 27 1 g

Huile de ricin hydrogénée 3 g 45 Acide-phosphorique 0,01 g

Triéthanolamine 0,4 g Oxyde de titane 0,5 g

Méthylhydroxypropylcellulose 2,5 g Laque de zirconium de D et C Yellow 5 0,5 g

Monostéarate de polyéthylèneglycol 12 g Oxyde de fer brun 0,3 g

Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1g Sel préparé selon l exemple 10 0,7 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g 50 Ex le 20:

Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,1g

Silicates à haute teneur en Mg 0,5 g °n prépare selon l'invention un fard à paupières sous la forme

Dioxyde de titane 10 g d'une émulsion eau-dans-l'huile en procédant au mélange des ingré-

Bleu outremer 0,8 g dients suivants :

Sel préparé selon l'exemple 5 0,3 g 55 Ester d'acide gras saturé et de sorbitan 4 g

Oxyde de fer noir 2 g Cire microcristalline 5 g

Eau permutée stérile q.s.p. 100 g Cire d'abeille 2 g

Huile de paraffine 8 g

Exemple 17: Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g

On prépare selon l'invention un fard à joues sous la forme d'une 60 Mica titane* pigment 10 g

émulsion huile-dans-l'eau en procédant au mélange des ingrédients Poudre de polyéthylène 4,5 g suivants: Sel préparé selon l'exemple 9 0,5 g

Acide stéarique 2,5 g Eau permutée stérile q.s.p. 100 g

Exemple 21 :

Monostéarate de sorbitan polyoxyéthyléné à l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthylène 0,5 g

Huile de vaseline 10 g On prépare selon l'invention un mascara en procédant au

Triéthanolamine lg mélange des ingrédients suivants:

Sorbitol 5 g Cire de carnauba 10 j

9

661 280

Cérésine

9g

Stéarate de triéthanolamine

12 g

Hydroxyéthylcellulose

2g

Oxyde de fer noir

10 g

Parahydroxybenzoate de méthyle

0,3 g

Mercurithiolate de sodium

0,002 g

Sel préparé selon l'exemple 1

1 g

Eau déminéralisée q.s.p.

100 g

Exemple 22:

On prépare selon l'invention un fond de teint anhydre sous la forme d'un stick en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Cire de carnauba

6g

Huile de paraffine

22 g

Lanolate d'isopropyle

4g

Myristate d'isopropyle

33,15 g

Isononyl isononanoate

6g

Parahydroxybenzoate de propyle

0,1g

Carbonate de magnésie

6g

Talc

12 g

Bioxyde de titane

9 g

Oxyde de fer jaune

0,9 g

Oxyde de fer noir

0,25 g

Sel préparé selon l'exemple 6

0,4 g

Parfum

0,2 g

100 g

Exemple 23:

On prépare selon l'invention un fard à paupières sous la forme d'une poudre compactée en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Talc

14,99 g

Violet de manganèse

15g

Sel préparé selon l'exemple 7

7g

Oxyde de fer

3g

Oxychlorure de bismuth

10g

Micas

15g

Dioxyde de titane

17g

Carmin de cochenille

3g

Huile de vaseline

8.7 g

Myristate d'isopropyle

L2g

Alcool oléique

1.5 g

Phytostérol

0.9 g

Oléate de polypeptides

0.9 g

Huile de ricin

1.8 g

Butylhydroxyanisole

0,01 g

100 g

* Dans les exemples ci-dessus, le terme «mica titane» sert à définir un mélange de mica et de titane commercialisé par la société The Mearl Corporation sous la dénomination «TIMICA».

R

Claims (24)

661280

1

R3 (Ib)

(VI)

co2h

1. Sels de colorants acides porteurs d'au moins une fonction acide, caractérisés par le fait qu'ils sont des sels desdits colorants acides avec un copolymère porteur de fonctions aminés tertiaires, correspondant à la formule suivante:

î1

"CH2~ ?

C = 0

W

-* x

R,

-CH,

h

(la)

C = C

I

0

2. Sels de colorants acides de formule (I) selon la revendication 1, dans laquelle x représente de 15 à 75% en poids.

2

REVENDICATIONS

3 heures, à isoler le sel par filtration et à laver le précipité jusqu'à élimination totale du colorant non salifié.

3

661 280

3. Sels de colorants acides de formule (I) selon la revendication 1, dans laquelle y représente de 25 à 85% en poids.

4. Sels selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les colorants acides sont des colorants halogénoacides, tels ceux correspondant aux formules suivantes:

25

COOH

ch3—// W

so3h

N = N

N = N

H3C—^ y— N = N ho3s

^S03"

Cl —a N = N

CH3

(VII)

(VIII)

(IX)

(X)

OH NH.

(XI)

N = N- C- C- CO-H (XII)

Il II 2

OH C6H4 P s03H

-/~\n=N J~\

(XIII)

Cl

(IV)

(V)

5. Sels selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les colorants acides sont des colorants de la série azoïque, tels ceux correspondant aux formules suivantes:

HO ,COOH

R1.

Oo7

•CH2 - CH W

(le)

dans laquelle:

n est 2 ou 3,

W représente une liaison — O— ou — NH—,

R, représente H ou —CH3,

R2 et R'2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle inférieur ayantde 1 à 3 atomes de carbone,

R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 18 atomes de carbone,

x représente de 5 à 95% en poids,

y représente de 5 à 95% en poids, et z représente de 0 à 20% en poids,

x+y+z étant égal à 100%.

6. Sels selon la revéndication 1, caractérisés par le fait que les colorants acides sont des colorants anthraquinoniques correspondant notamment à la formule suivante:

SO,H

NH

ch

NH

ch so3h

7. Sels selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les motifs (la) du copolymére de formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: les acrylates et méthacrylates de N,N-diméthyl-amino-2 éthyle, de N,N-diéthylamino-2 éthyle, de N,N-diméthyl-amino-3 propyle, de N,N-diéthylamino-3 propyle, et les acrylamides et méthacrylamides de N,N-dimêthylamino-2 éthyle, de N,N-di-éthylamino-2 éthyle, de N,N-diméthylamino-3 propyle et de N,N-di-éthylamino-3 propyle.

8. Sels selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les motifs (Ib) du copolymére de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle et de stéaryle.

9. Sels selon l'une des revendications 1, 7 et 8, caractérisés par le fait que les polymères de formule (I) ont un poids moléculaire compris entre 3000 et 100 000 et de préférence entre 5000 et 70 000.

10. Procédé de préparation des sels selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait qu'il consiste à ajouter, à une solution du copolymére de formule (I) dans un solvant organique, une solution ou une dispersion du colorant acide dans un solvant identique ou différent, à laisser agir sous agitation pendant au moins

11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que la réaction de salification est réalisée à température ambiante et sous agitation pendant un temps compris entre 3 et 15 h.

12. Procédé selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisé par le fait que le solvant organique est un solvant unique ou un mélange de solvants pris dans le groupe constitué par l'éthanol, l'acétate d'éthyle, le toluène, le cyclohexane, l'acétone et l'acétate de butyle.

13. Procédé selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé par le fait que le sel obtenu est lavé à l'aide d'éthanol ou d'acétate d'éthyle.

14. Composition cosmétique liquide, semi-solide ou solide, caractérisée par le fait qu'elle contient en tant que substance colorante au moins un sel selon l'une des revendications 1 à 9.

15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que la substance colorante est comprise entre 0,1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

16. Composition selon l'une des revendications 14 et 15, caractérisée par le fait qu'elle contient également des charges inorganiques ou organiques à une concentration comprise entre 0,1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

17. Composition selon l'une des revendications 14 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des agents nacrants tels que l'oxychlorure de bismuth, des mélanges de mica et de titane et les cristaux de guanine.

18. Composition selon l'une des revendications 14 à 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de stick et contient jusqu'à 99,9% en poids d'un corps gras constitué d'au moins une cire et éventuellement d'au moins une huile.

19. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle contient jusqu'à 40% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.

20. Composition selon l'une des revendications 14 à 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de pâte ou de crème anhydre ou aqueuse.

21. Composition selon l'une des revendications 14 à 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau, la phase grasse représentant de 1 à 98,8% en poids, la phase eau de 1 à 98,8% et l'agent émulsionnant de 0,1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

22. Composition selon l'une des revendications 14 à 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une poudre compacte ou libre et contient une charge telle que du talc, du kaolin, de l'amidon, de la poudre de polyéthylène ou de la poudre de polyamide.

23. Composition selon l'une des revendications 14 à 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un vernis à ongles et contient dans une base pour vernis de 0,1 à 5% en poids de la substance colorante.

24. Composition selon l'une des revendications 14 à 23, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des ingrédients cosmétiques tels que des parfums, des agents antioxydants, des conservateurs et des filtres UV.