SU726116A1 - Сшитый сополимер в качестве модели дл изучени сшитых полимерных систем - Google Patents

Description

(54) СШИТЫЙ СОПОЛИМЕР В КАЧЕСТВЕ М.ОДЕЛИ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ СШИТЫХ ПОЛИМЕРЫ ЬЖ СИСТЕМ

Изобретение относитс  к химии вьГСЬ- комолекул рных соединений, а именно к синтезу сшитых полимеров с люминесци- руюшими группами, используемых в ка , честве модельных сшитых и разветвленных полимерных систем дл  изучени  из физико-химических свойств оптическими методами . Сшитые полимеры наход т широкое и разнообразное применение в технике и науке (вулканизированные каучуки, сорбенты органические стекла и конструкциойные . пластики, пространственные матрицы дл  иммобилизации ферментов и др.). Направленный синтез новых материалов этого класса с заданными свойствами, поиск оптимальных условий дл  их эксплуатации, понимание процессов, происход щих при их функционировании сопр жены с разработкой новых методов исследовани  подобных noлимерлых систем. Весьма перспективными в этом направлений  вл ютс  оптические методы исследовани , в частности метод пол ризованной люминесценции. Известны винильные сополимеры, содержашие люминесцирук)щие группы, получаемые путем радикальной сополимеризации антраценсодержащих мономеров - антрилметиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот с метилметакрилатом ij. Однако известные люминесцируюшие полимеры  вл }отс  линейными и не могут служить в качестве моделей дл  изучени  сшитых полимерных систем. Цель изобретени -- синтез сшитых сополимеров с люминесцируюшими группа( используемых в качестве моделей дл  изучени  сшитых полимерных систем. Указанна  цель достигаетс  синтезом новых химических соединений обшей формулы -M-C-CH -K I 0 гйгМ- -cJHj-dI (iOOCH -CH2- HR- H,-CH. путем сополимеризации диакриловых эфи- ров 9, 10-бис(оксиметил)-антрацена с мономерами винилового р да, например со стиролом, метилметакрилатом, в растворе в присутствий инициаторов свободнорадикальной полимеризации, В зависимости от мол рного соотношени  диакрилового эфира 9,1О-бис-(окс метил)-антрацена и винилового мономера в исходной смеси (6,33-25 на 1ООО) образуютс  полимеры с различной степенью сшивани , что приводит к изменени51М характеристической в зкости их растворо или jt образованию частично или полность нерастворимых полимерных систем. Это иллюстрируют приведенные ниже примеры Содержание антраценовых групп в рас воримых и очищенных образцах полимеро определ етс  методом УФ-спектроскопин (Поглощение излучени  см. в книге Г. В. Юинг Инструментальные методы х мического анализа под ред. К. Б. Яцимирского . Гос. научно-техн. изд. хим. ли тературы, М., I960, с. 170) с точност qo 0,01 мол.%, обеспечиваемой высоким значением коэффициента мол рной экстин 64 ии антраценовых групп в области спектра 50-400 нм (например, при Л 382 нм л/мол, см), где виниловые олимеры практически не поглощают. Пример. Сополимеризаци  диметакрилового эфира 9,10-бис-(оксиметил)трацена с метилметакрилом. Ампулу, содержащую 7,0 мг диметакрилового эфира 9,1О-бис-(оксиметил)-ан- трацена, 2 мл свежеперегнанного метилметакрилата (1,0 мол бисэфира на 1000 моль метилметакрилата) и 2О мг динитрила аэоиэомасл ной кислоты (1% от веса мономеров ) в 3 мл толуола, дегазируют, заполн ют аргоном, запаивают и помещают в термостат при температуре 60°С на 60 ч,после чего полимеризационную-смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавл ют толуолом и выливают в метанол. Вьтавший полимер отдел ют и сушат при комнатной температуре в вакууме д6 посто нного веса. Выход 1,60 г (85,5% от теоретического). Полимер очищают четырехкратным пере- осаждением из толуола в метанол. Содержание антраценовых групп 1,16 наЮОО ocHOBHbix моль полиметилметакрилата; f)3 25°С дихлорэтан 1,2 дл/г,что дл  линейного полимера соответствовало бы молекул рной массе 460ООО. Характеристическа  в зкость полиметилметакрилата, полученного в .отсутствие бифункционального мономера fVj дихлорэтан О,46, молекул рна  масса llOOOO. Пример 2. Сополимеризаци  ди- акрилового эфира 9,1О-бис-(оксиметил)антрацена с метилметакрилатом. Ампулу, содержащую 162 мг диакрилового эфира, 9,10-бис-(оксиметил)-антрацена , 2. мл свежеперегнанного метилметакрилата (25 моль бисэфира на 10ОО моль метилметакрилата) и 20 мг динитрила аёоизомасл ной кислоты (1% от веса мономеров) в 3 мл толуола, дегазируют , заполн ют аргоном, запаивают и помещают в термостат при температуре 60 С на 84 ч. Образовавшуюс  геле- образную массу охлаждают до комнатной температуры, добавл ют 50 мл толуола . и перенос т содержимое ампулы в метанол . Выпавший полимер отдел ют и сушат в вакууме при 5О С до псюто нного веса. Выход 1,93 г (95% от теоретического). Затем полимерный образец экстрагируют в течение суток хлороформом, нерастворимую часть отфильтровывают и сушат. Обработка фильтрата показывает, что полученный поликгер не содержит растворимой фракции. 5726 Примеры 3-9 конкретных вьшолиений сополимеризации диметакрилового эфира 9,10-бис-{оксиметил)-антрацена с метилметакрилатом и со стиролом, осуществл емые в услови х, аналогичных услови м примеров 1 и 2, приведены в таб-г лице. Таким образом, изобретение позвол ет в одну стадию, исход  из мономеров, син6 тезировать сшитые полимерные системы с люминесцнруюшими группами в узлах сшивок или ветвлений. При этом способ позвол ет использовать в качестве исход ных мономеров стирол и метилметакрилат. Таким образом, изобретен,ие позвол ет получить модель с люминесцирующими группами дл  изучени  сшитых полимернь х систем.

.: nil :.-.iit.

726118

8

9726116

Claims (1)

1. Краков к М. Г. и др. Синтез и сополимеризаци  антрацен-содержащих моно меров акрилового р да . - Высокомолекул рные соединени , 1972, № 5, с. 1127-1131 (прототип).