CH641282A5

CH641282A5 - Elektrophotographische platte vom komplex-typ und elektrophotographisches verfahren, das unter verwendung einer solchen platte durchgefuehrt wird.

Info

Publication number: CH641282A5
Application number: CH956779A
Authority: CH
Inventors: Shigeo Suzuki; Atsushi Kakuta; Yasuki Mori; Hirasada Morishita
Original assignee: Hitachi Ltd
Priority date: 1978-10-27
Filing date: 1979-10-25
Publication date: 1984-02-15
Also published as: DE2942784A1; NL173895C; DE2942784C2; FR2440020A1; US4435492A; NL7907873A; NL173895B; GB2036354B; FR2440020B1; GB2036354A

Description

Die Erfindung betrifft eine elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ, die mindestens ein spezielles organisches Pigment als Ladungstransportmaterial enthält, sowie ein elek-trophotographisches Verfahren, in dem eine solche Platte verwendet wird.

Es sind bereits elektrophotographische Platten vom Komplex-Typ mit einer photoleitfähigen Schicht, die ein Ladungserzeugungsmaterial und ein Ladungstransportmaterial enthält, auf einem elektrisch leitenden Träger bekannt. Als typisches Ladungserzeugungsmaterial ist Selen (Se) bekannt und als typische Ladungstransportmaterialien sind Pyrazolinderi-vate (US-Patentschrift 3837851) und Oxadiazolderivate (US-Patentschrift 3895944) wegen ihrer ausgezeichneten Eigenschaften bekannt. Was die Eignung von Selen als Ladungser-

25

zeugungsmaterial anbetrifft, so bestehen keine speziellen Probleme, bezüglich der Ladungstransportmaterialien haben jedoch die oben genannten Verbindungen viele Nachteile. Obgleich die Pyrazolinderivate eine ausgezeichnete Lichtempfindlichkeit aufweisen, haben sie beispielsweise den Nachteil, dass ihre Dunkelzerfallseigenschaften schlecht sind, dass ihr Leistungsvermögen durch wiederholte Verwendung beeinträchtigt wird und dass die chemische Stabilität der Verbindungen selbst gering ist. Andererseits haben die Oxadiazolderivate den Nachteil einer geringen Lichtempfindlichkeit.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ mit einer ausgezeichneten Lichtempfindlichkeit und ausgezeichneten Dunkelzerfallseigenschaften zu entwickeln. Ziel der Erfindung ist es ferner, eine elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ zu schaffen, deren Leistungsvermögen nur wenig abnimmt bei wiederholter Aufladung, Belichtung und Entwicklung (nachfolgend als «Wiederholungseigenschaften» bzw. «Haltbarkeit» bezeichnet). Ziel der Erfindung ist es ausserdem, eine elektrophotographische Platte vom Kom-plex-Typ anzugeben, die ein chemisch stabiles Ladungstransportmaterial enthält. Ziel der Erfindung ist es schliesslich, ein elektrophotographisches Verfahren zu entwickeln, das ausgezeichnete Aufzeichnungseigenschaften aufweist.

Gegenstand der Erfindung ist eine elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ mit einem elektrisch leitenden Substrat und einer photoleitfähigen Schicht, die mindestens ein Ladungserzeugungsmaterial und ein Ladungstransportmaterial enthält, auf dem elektrisch leitenden Substrat, wobei das Ladungstransportmaterial mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel darstellt

X — (CH = CH)n — CH = Y

35 worin bedeuten:

X eine heterocyclische Gruppe der Formel

(I)

oder

Y eine heterocyclische Gruppe der Formel k '

I

R

wobei diese heterocyclischen Gruppen durch eine oder mehrere niedere Alkylgruppen, Halogenatome oder Phenylgrup-pen substituiert sein können,

Z ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom,

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen,

n die ganze Zahl 1 oder 2 und wobei ein Wasserstoffatom in der Gruppe der Formel -(CH = CH)n- substituiert sein kann durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Phe-nylgruppe, eine Styrylgruppe, eine Gruppe der Formel

-N(CH3)2, -N(C2H5)2 oder -N(C3H?)2, eine Alkoxygruppe mit 60 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-CH = CH

N(ch3)2

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein elektrophotographi-sches Verfahren, bei dem in einer ersten Stufe eine elektrophotographische Platte aufgeladen, in einer zweiten Stufe diese belichtet und in einer dritten Stufe entwickelt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man zu seiner Durchführung die oben genannte elektrophotographische Platte verwendet und negativ auflädt.

Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher erläutert. Dabei zeigen:

Fig. 1 bis 3 Querschnittsansichten der erfindungsgemäs-sen elektrophotographischen Platten; und

Fig. 4 ein Diagramm, das ein Beispiel für die Bestimmung der Aufladungseigenschaften der elektrophotographischen Platte angibt, wenn diese einem Dunkelzerfall unterworfen und belichtet wird.

Das Ladungstransportmaterial muss den folgenden Anforderungen genügen: es muss eine wirksame Injektion von Lichtträgern (geladenen Teilchen), die in dem Ladungserzeugungsmaterial durch die Bestrahlung mit Licht erzeugt worden sind, möglich sein; es muss einen geeigneten Lichtabsorptionsbereich aufweisen, so dass der spezifische Wellenlängenbereich (4200 bis 8000 nm), der durch das Ladungserzeugungsmaterial absorbiert werden soll, nicht gestört wird; es muss ausgezeichnete Ladungstransporteigenschaften aufweisen und dergleichen. Es ist jedoch sehr schwierig, ein Material herzustellen, das allen diesen Anforderungen genügt. Bekanntlich werden in dem Ladungserzeugungsmaterial Elektronenpaare und Löcher durch die Bestrahlung mit Licht photosynthetisiert und die Elektronen oder die Löcher werden als Lichtträger in das Ladungstransportmaterial injiziert und transportiert. In diesem Falle besteht jedoch eine ausgeprägte Korrelation zwischen der wirksamen Injektion von Lichtträgern und dem Ionisationspotential oder der Elektronenaffinität des Ladungstransportmaterials.

19 641282

Als Folge von umfangreichen Untersuchungen wurde gefunden, dass dann, wenn Elektronen als injizierter Träger verwendet werden, die Elektronenaffinität hoch sein sollte, während dann, wenn Löcher als injizierter Träger verwendet 5 werden, das Ionisationspotential niedrig sein sollte. Andererseits gibt es bezüglich der Verbesserung der wichtigen Eigenschaften einer elektrophotographischen Platte, d.h. der Haltbarkeit und der Wiederholungseigenschaften, bisher keine definierte Richtlinie.

10 Bei umfangreichen Untersuchungen auf dem Gebiet des genannten Standes der Technik wurde erfindungsgemäss gefunden, dass Verbindungen der Formel (I) ausgezeichnete Eigenschaften als Ladungstransportmaterial aufweisen.

In der Verbindung der Formel (I) können ein oder zwei

15 Wasserstoffatome in der heterocyclischen Gruppe substituiert sein durch eine oder zwei niedere Alkylgruppen, Halogenatome oder Phenylgruppen und ein Wasserstoffatom in der Gruppe der Formel -(CH = CH)„- kann substituiert sein durch eine niedere Alkylgruppe, wie -CH3, -C2H5, -C3H7 und

20 dergleichen, ein Halogenatom, wie -CI, -Br und dergleichen, eine Styrylgruppe, eine Phenylgruppe, eine niedere Alkoxy-gruppe wie -OCH3 und dergleichen, eine Gruppe der Formel -N(CHj)2, -N(C2H5)2, -N(C3H7)2 oder

-ch = ch

0

nc(ch3)2

Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind folgende:

Oc>—°h<8)Q

N'

f

C2H5

QO~ce=oh_chCQ

o2H5

(1)

(2)

S v /i

-CE«CH-CH=»CH-CH

W

1

02 S 5

(3)

V CH=a~GH=/S ar i

C2h5

I

c2h5

(4)

(U)

(Ol)

Vo I

il

\_

©G

s h2O

=hd-HO

-"-oo

1

H O — H O =E O

OO

(6)

sî?o 1

s.

I 70

yK, I JK,

1^ )=H0-HO=O-HO=HO J

O

(8)

U)

O

^0 - R \= H O -HO=HD-

^HO)«

A

VJ

9

s^o H,|°

i ho

ç(s)=ho4=ho-</2^q

(9)

(S)

SH*0

ua>--«--co

Q

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i

70

oz

Z8Z IP9

21 641282

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(h>-ch=ch-oh=<J^ (»)

l c2H5

s Se

)-CH=CH-CH={

M

l (13)

OC>oh=oh-ch<nO

c#5

* ï " (14)

00-cH=OH-CH=<®)

Vis

"3 (1«

00-ch-? ~ch-<!

| 0«)

ch3 l

C2H5

Br I

C?5

CO-o—r-0H=<

C2H5

Q(^>ch=CH-ch=<°3Q

I

°2h5

(17)

Cd ? (18)

(19)

641 282

22

CC>h=cs-ch<

C?5

(20)

(21)

Ein allgemeines Verfahren zur Synthese der oben genannten Verbindungen wird beispielsweise von G.S. Brooker et al. im «Journal of the American Chemical Society», Band 62, S. 1116 bis 1125 (1940), beschrieben.

Die oben genannten Ladungstransportmaterialien sind insbesondere wirksam in einer elektrophotographischen Platte vom Komplex-Typ, in der Löcher als Lichtträger verwendet werden, wie in den weiter unten folgenden Beispielen näher erörtert. Eine elektrophotographische Platte vom Doppelschicht-Typ mit einer Schicht aus einem Ladungserzeugungsmaterial als unterer Schicht, wie in der Fig. 2 dargestellt, weist bei der negativen Aufladung eine hohe Empfindlichkeit auf. Um die wirksame Injektion der durch die Bestrahlung mit Licht erzeugten Löcher in die Schicht aus dem Ladungstransportmaterial zu bewirken, sollte das Ladungstransportmaterial ein niedriges Ionisationspotential aufweisen. In der Tat haben die Verbindungen der Formel (I) einzeln Ionisationspotentialwerte von 6,6 eV oder weniger und sie gehören unter den organischen Verbindungen zu der Gruppe von Verbindungen mit sehr niedrigen Ionisationspotentialwerten. Insbesondere dann, wenn die erfindungsgemässe elektrophotographische Platte auf sensibilisierte Platten für Kopiervorrichtungen oder auf sensibilisierte Platten für Laserdrucker mit einem sichtbaren Licht-Laser als Lichtquelle aufgebracht wird, ist es zweckmässig, ein Ladungstransportmaterial zu verwenden, das eine gute Transparenz aufweist und mit Polymerverbindungen leicht gemischt werden kann.

Unter Berücksichtigung des Ionisationspotentials und der Transparenz sind unter den oben genannten Verbindungen der Formel (I) die Verbindungen der Formel

X' - (CH = CH)n - CH = Y' worin X' eine heterocyclische Gruppe der Formel

°d" g;>

Y' eine heterocyclische Gruppe der Formel oder

<

I

K

Z Sauerstoff oder Schwefel, R eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, n die ganze Zahl 1 oder 2, vorzugsweise die Zahl 1 bedeuten, wobei die heterocyclische Gruppe sub25

30

(II)

stituiert sein kann durch eine Phenylgruppe oder Halogenatome, bevorzugt. Andererseits sind im Falle eines Druckers, der als Lichtquelle Licht im nahen Infrarotbereich aufweist, wie z.B. Halbleiterlaser oder Licht emittierende Dioden und dergleichen, die oben genannten Anforderungen nicht erforderlich und die Verbindungen der Formel (I) die jedoch ausserhalb des Rahmens der Verbindungen der Formel (II) liegen und das niedrigste Ionisationspotential aufweisen, sind bevorzugt. Einige dieser Verbindungen weisen ein schlechtes Auflösungsvermögen in polymeren Verbindungen auf, eine dünne Schicht aus diesen Verbindungen kann jedoch direkt hergestellt werden unter Anwendung von physikalischen und chemischen Reifungsprozessen, wie z.B. die Vakuumbedamp-fung, Elektrodenreaktionen und dergleichen.

Die Eigenschaften von sensibilisierten Platten für Kopiervorrichtungen und Drucker können an Hand der Anfangsspannung, des Dunkelzerfalls, der Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit und dergleichen, bewertet werden. Ein generelles Verfahren zur Bestimmung dieser Werte, das auf diesem Gebiet in grossem Umfange angewendet wird, ist das folgende: Unter Verwendung eines elektrostatischen Aufzeich-nungspapier-Analysators (beispielsweise mit dem Handelsnamen SP-428, hergestellt von der Firma Kawaguchi Electric Works Co., Ltd., Japan), wie er in der Fig. 4 dargestellt ist, wird eine elektrophotographische Platte bei minus oder plus 5 kV 10 Sekunden lang durch Coronaaufladung aufgeladen (die Oberflächenspannung unmittelbar nach der 10 Sekunden langen Aufladung wird ausgedrückt durch Vo Volt und ist definiert als Anfangsspannung) und dann wird sie 30 Sekunden lang im Dunkeln stehen gelassen (die Oberflächenspannung zu diesem Zeitpunkt wird ausgedrückt durch V30 Volt und das Verhältnis von V30/V0 x 100 wird als Dunkelzerfall definiert) und es wird mit Licht aus einer Wolframlampe mit 20 Lux belichtet. Die Empfindlichkeit Eso ist definiert als die 50 Lichtstärke multipliziert mit der Zerfallszeit bis zum Erreichen der Hälfte des Oberflächenpotentials V30 -.Eso = 20 x t (Lux x Sekunden).

Die für die praktische Verwendung erforderlichen Eigenschaften der elektrophotographischen Platte variieren in 35 Abhängigkeit von der Verwendbarkeit, im allgemeinen betragen sie jedoch 200V oder mehr, vorzugsweise 500V oder mehr, der Anfangsspannung Vo, 50% oder mehr, vorzugsweise 70% oder mehr, des Dunkelzerfalls V30/V0 und 20 Luxsekun-den oder weniger, vorzugsweise 10 Luxsekunden oder weni-60 ger, der Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit Eso. Es ist ferner zweckmässig, dass diese Eigenschaften auch nach 103maliger wiederholter kontinuierlicher Verwendung vorliegen.

Die Teilchengrösse des Ladungstransportmaterials kann 05 innerhalb eines sehr breiten Bereiches ausgewählt werden. Im allgemeinen wird eine Teilchengrösse von 5 um oder weniger angewendet. Eine Teilchengrösse von 1 Jim oder weniger ist besonders bevorzugt. Je geringer die Teilchengrösse wird, um

45

23

641 282

so wirksamer sind sie. Wenn andererseits die Teilchen extrem gross sind, wird die Injektion von Trägern aus dem Ladungserzeugungsmaterial in das Ladungstransportmaterial unzureichend, und es tritt eine deutliche Abnahme der Empfindlichkeit auf.

Die als Ladungstransportmaterial verwendete Verbindung der Formel (I) kann mit dem Ladungserzeugungsmaterial gemischt werden unter Bildung einer einzigen photoleitfähigen Schicht, wie in Fig. 1 dargestellt. In der Fig. 1 bezeichnet die Ziffer 1 eine elektrisch leitende Schicht, und die Ziffer 2 bezeichnet eine photoleitfähige Schicht, die besteht aus einer Mischung aus Ladungserzeugungsmaterialteilchen 3 und Ladungstransportmaterialteilchen 4. Andererseits können das Ladungserzeugungsmaterial und das Ladungstransportmaterial getrennte Schichten bilden, wie in Fig. 2 dargestellt, die eine sogenannte photoleitfähige Doppelschicht aufbauen. In der Fig. 2 bezeichnet die Ziffer 1 eine elektrisch leitende Schicht und die Ziffer 2 bezeichnet eine photoleitfähige Schicht, die aus einer Ladungserzeugungsmaterialschicht 3 auf der elektrisch leitenden Schicht 1 und einer Ladungs-transportmaterialschicht 4 besteht. Ausserdem kann die photoleitfähige Doppelschicht aus einer auf der elektrisch leitenden Schicht 1 angeordneten Ladungstransportmaterialschicht

4 und einer auf der Ladungstransportmaterialschicht 4 angeordneten Ladungserzeugungsmaterialschicht 3 aufgebaut sein, wie in Fig. 3 gezeigt, wobei die Doppelschicht umgekehrt wie in der Fig. 2 angeordnet ist.

Bei Anwendung der in Fig. 1 gezeigten Struktur werden im allgemeinen 1 bis 50 Gew.-Teile des Ladungstransportmaterials 4 und 1 Gew.-Teil des Ladungserzeugungsmaterials 3 miteinander gemischt. Die Dicke der photoleitfähigen Schicht 2 als Ganzes beträgt im allgemeinen 5 bis 100 (im. Bei Verwendung der in Fig. 2 dargestellten Struktur beträgt die Dicke der Ladungserzeugungsmaterialschicht 3 im allgemeinen 0,1 bis 5 |im und diejenige der Ladungstransportmaterialschicht 4 beträgt im allgemeinen 5 bis 100 (im. Ausserdem beträgt bei Verwendung der in Fig. 3 dargestellten Struktur die Dicke der Ladungserzeugungsmaterialschicht 3 im allgemeinen 0,1 bis

5 |j,m und diejenige der Ladungstransportmaterialschicht 4 beträgt im allgemeinen 5 bis 100 |im. In allen Fällen wird die Dicke dieser Schichten letztlich so festgelegt, dass die Lichtempfindlichkeit, d.h. die Aufladungseigenschaften, nicht beeinträchtigt wird (werden). Wenn jedoch die photoleitfähige Schicht zu dick wird, besteht die Gefahr der Abnahme der Flexibilität der Schicht selbst, und darauf muss geachtet werden.

Als Ladungserzeugungsmaterial sind konventionelle Ladungserzeugungsmaterialien verwendbar. Beispiele für Ladungserzeugungsmaterialien sind organische Pigmente, wie Azopigmente, z.B. Monoazo-, Disazo-, Trisazopigmente und dergleichen; Azofarbpigmente; Phthalocyaninpigmente, wie Kupfer-, Magnesium-, Blei- oder Zinkphthalocyanin, halogeniertes Kupferphthalocyanin und dergleichen; Pigmente der Thioindigoreihe, der Anthrachinonreihe, der Peri-nonreihe und der Perylenreihe; Pigmente der Dioxazinreihe, der Chinacridonreihe, der Isoindolinonreihe, der Fluorbin-reihe und der Pyrocolinreihe; Pigmente der Triphenylmeth-anreihe; Pigmente vom Metallkomplex-Typ; anorganische Pigmente, wie Selen (Se), Tellur (Te), Cadmiumsulfoselenid (CdSSe), Arsenselenid (As2Se3), Antimonsulfid (Sb2S3), Anti-monselenid (SbîSeî), Cadmiumsulfid (CdS), Cadmiumselenid (CdSe), Cadmiumtellurid (CdTe), Zinkoxid (ZnO), Zinksulfid (Zns) oder Mischungen oder Legierungen davon; verschiedene Farbstoffe, wie z.B. saure Azofarbstoffe, wie Monoazo-, Disazofarbstoffe und dergleichen; saure beizende Farbstoffe, wie solche vom o-Hydroxycarbonsäuretyp, Peridihydroxy-Typ, Ortho-Oxyazo-Typ und dergleichen; Azodirektfarb-stoffe, wie solche vom Benzidin-Typ, Diaminodiphenylamin-

Typ, Stilben-Typ, J-Säure-Typ, vom kontinuierlichen Azo-Typ, Thiazol-Typ, Harnstoff-Typ, Cyanursäuretyp und dergleichen; Metallkomplexfarbstoffe, wie solche vom Chromkomplextyp, solche der Neolan-Reihe, der Pallatinefast-Reihe, der Benzofast-Chrom-Reihe, vom Kupferkomplex-Typ und dergleichen; basische Azofarbstoffe; Entwicklungsfarbstoffe; beizende Farbstoffe der Anthrachinon-Reihe, wie z.B. solche der Alizarin-Reihe, der Trioxyanthrachinon-Reihe, der Polyoxyanthrachinon-Reihe und dergleichen; saure Farbstoffe der Anthrachinon-Reihe; Küpenfarbstoffe der Anthrachinon-Reihe, wie z.B. solche der Indanthron-Reihe, der Fla-vanthren-Reihe, der Pyranthren-Reihe, der Amylaminoan-thrachinon-Reihe, der Anthrimid-Reihe, der Anthrachinon-carbazol-Reihe, der Acridin-Reihe, der Thioxanthen-Reihe, der Benzanthron-Reihe, der Dibenzpyrenchinon-Reihe, der Anthanthron-Reihe, der Pyrazolanthron-Reihe, der Pyrimido-anthron-Reihe, der Thiazol-Reihe, der Thiophen-Reihe, der Imidazol-Reihe, der Phthalsäure-Reihe, der verschiedenen Chinon-Reihen und dergleichen; Indigoidfarbstoffe, wie z.B. solche der Indocol-Indigo-Reihe, der Thioindigo-Reihe und dergleichen; solubilisierte Küpenfarbstoffe, wie z.B. solche der Anthrasol-Reihe, Soledon-Reihe und dergleichen; Schwefelfarbstoffe; Carboniumfarbstoffe, wie z.B. solche der Diphenylmethan-Reihe, Triphenylmethan-Reihe, Xanthen-Reihe, Phthalein-Reihe, Acridin-Reihe und dergleichen; Chinoniminfarbstoffe, wie z.B. solche der Azin-Reihe, Oxa-zin-Reihe, Thiazin-Reihe und dergleichen; Phthalocyanin-farbstoffe; Cyaninfarbstoffe; Chinolinfarbstoffe; Nitrofarb-stoffe; Nitrosofarbstoffe; Naphthochinonfarbstoffe; Brocion-farbstoffe; Fluoreszenzfarbstoffe; und dergleichen. Diese Pigmente und Farbstoffe können allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren davon verwendet werden.

Die Teilchengrösse des Ladungserzeugungsmaterials kann innerhalb eines sehr breiten Bereiches ausgewählt werden. Im allgemeinen sind solche mit einer geringeren Teilchengrösse vorteilhaft. Die Teilchengrösse beträgt vorzugsweise 5 jim oder weniger, insbesondere 1 um oder weniger.

Es ist möglich, in der erfindungsgemässen elektrophotographischen Platte konventionelle Bindemittel und Sensibilisatoren zu verwenden. Beispiele für solche Bindemittel sind Kunstharzbindemittel, wie lineare gesättigte Polyesterharze, z.B. Polyäthylenterephthalat und dergleichen, Polycarbonat-harze, Acrylharze, Polyvinylbutyral, Polyketonharze, Polyurethanharze, Poly-N-vinylcarbazol, Poly(p-vinylphenyl)an-thracen, Terpenharze, Kollophonium (Rosin) und dergleichen. Diese Bindemittel können allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren davon verwendet werden.

Bei Anwendung der in Fig. 1 dargestellten Struktur werden zweckmässig 1 bis 50 Gew.-Teile des Bindemittels pro Gewichtsteil des Ladungserzeugungsmaterials verwendet. Bei Anwendung der Struktur, wie sie in Fig. 2 oder 3 dargestellt ist, sollte das Bindemittel mindestens der Ladungstransport-materialschicht 4 zugesetzt werden, und in einem solchen Falle ist es zweckmässig, 1 bis 50 Gew.-Teile Bindemittel pro Gewichtsteil des Ladungstransportmaterials zu verwenden. Bei Anwendung der Struktur, wie sie in Fig. 3 dargestellt ist, ist es ausserdem zweckmässig, das Bindemittel sowohl der Ladungserzeugungsmaterialschicht 3 als auch der Ladungs-transportmaterialschicht 4 zuzusetzen.

Als Sensibilisatoren können konventionelle Sensibilisatoren verwendet werden, z.B. organische Pigmente, Farbstoffe, Ladungsübertragungskomplexe, Lewis-Säuren, Aminoverbin-dungen und dergleichen. Bei Anwendung der in Fig. 1 dargestellten Struktur ist es zweckmässig, 2 bis 50 Gew.-% Sensibilisierungsmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht der photoleitfähigen Schicht, zu verwenden. Bei Anwendung der in Fig. 2 oder 3 dargestellten Struktur wird der Sensibilisator vorzugsweise mindestens der Ladungserzeugungsmaterial-

5

10

5

20

25

30

35

40

45

50

55

60

o5

641 282

24

schicht 3 zugesetzt und in einem solchen Falle ist es zweckmässig, 1 bis 80 Gew.-% Sensibilisator, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ladungserzeugungsmaterialschicht (einschliesslich des Sensibilisators), zu verwenden.

Als elektrisch leitende Schicht (Bezugsziffer 1 in den Fig. 1 bis 3) können solche aus konventionellen Materialien, wie z.B. aus Aluminium, Messing, Kupfer, Gold, Palladium, Zinnoxid, Indiumoxid und dergleichen oder Legierungen davon, verwendet werden. Die elektrisch leitende Schicht selbst kann die Funktion haben, die photoleitfähige Schicht zu tragen. So kann beispielsweise eine elektrophotographische Platte hergestellt werden, indem man als elektrisch leitende Schicht eine Platte oder einen Zylinder aus einem der vorgenannten Metalle oder eine Platte oder einen Zylinder, die (der) mit einem der vorgenannten Metalle beschichtet ist, verwendet und auf deren bzw. dessen Oberfläche eine photoleitfähige Schicht erzeugt. Alternativ kann die elektrisch leitende Schicht auf ein Trägersubstrat, wie z.B. einen Kunststoffilm oder Papier, aufgebracht werden. Ein solcher Substrat-Typ eignet sich insbesondere für die Herstellung von langen elektrophotographischen Platten.

Ausserdem kann die elektrisch leitende Schicht erzeugt werden durch Aufbringen einer dünnen Schicht aus Alumini-umjodid, Kupferjodid, Chromoxid oder Zinnoxid auf ein Glassubstrat, beispielsweise eine Glasplatte oder einen Glas-5 zylinder.

Unter den erfindungsgemässen elektrophotographischen Platten vom Komplex-Typ sind diejenigen, welche die in Fig. 12 dargestellte Struktur haben, am meisten bevorzugt, wenn man ihre Haltbarkeit in der Praxis und ihre Lichtemp-10 findlichkeit in Betracht zieht.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in denen alle Prozentangaben und Teile sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht beziehen, näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

15

Beispiel 1

Eine l%ige Lösung von chloriertem Diane Blue mit der Formel gelöst in einem Lösungsmittelgemisch aus Äthylendiamin und n-Butylamin (Volumenverhältnis 1:1) wurde unter Verwendung einer Auftragsvorrichtung in Form einer Schicht auf eine 100 um dicke Aluminiumplatte aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer Ladungserzeugungsmaterialschicht einer Dicke von etwa 1 p.m.

Anschliessend wurde die Verbindung der Formel

(Handelsname NK-2321, hergestellt von der Firma Japanese Research Institute for Photosensitizing Dyes, Ltd., Japan) mit einem Polycarbonatharz (Handelsname Iupilon S-2000, hergestellt von der Firma Mitsubishi Gas-Chemical Co., Inc., Japan) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2 gemischt und zur Herstellung einer 16%igen Lösung in Dichlormethan gelöst. Die Lösung wurde mit einer Auftragsvorrichtung in Form einer Schicht auf die dünne Ladungserzeugungsmate-rialschicht aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer etwa 30 (im dicken Ladungstransportmaterialschicht. Die Teilchengrösse des Ladungstransportmaterials betrug höchstens 5 |j.m oder weniger, wenn der Querschnitt der Ladungs-transportmaterialschicht durch ein Mikroskop betrachtet wurde.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der auf diese Weise erhaltenen elektrophotographischen Platten vom Komplex-Typ wurden unter Verwendung eines elektrostatischen Aufzeichnungspapier-Analysators (Handelsname SP-428, hergestellt von der Firma Kawaguchi Electric Works Co., Ltd., Japan) bewertet. Dabei wurde gefunden, dass die Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit (half decay exposure sen-35 sitivity) der elektrophotographischen Platte gegenüber weissem Licht weniger als 4 Luxsekunden betrug, was für die praktische Verwendung zufriedenstellend war. Ausserdem wurden die Wiederholungseigenschaften unter Verwendung des gleichen Analysators beurteilt, wobei gefunden wurde, 40 dass die elektrophotographischen Eigenschaften einschliesslich der Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit auch nach mehr als 103 Wiederholungen nicht schlechter wurden.

Beispiel 2

45 Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ hergestellt, wobei diesmal jedoch als Ladungstransportmaterial die Verbindung der Formel

*d>°H=oa-cH<x)(2)

i

Ca Hg.

und als Bindemittel ein Polyketonharz verwendet wurden. Die dabei erhaltene Ladungstransportmaterialschicht hatte eine Dicke von etwa 100 (im. Die resultierende elektrophoto-60 graphische Platte wurde dem gleichen Test wie in Beispiel 1 unterworfen und dabei wurden eine Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit von weniger als 10 Luxsekunden und eine Beständigkeit (Haltbarkeit) gegenüber mehr als 103 Wiederholungen gefunden.

o5

Beispiel 3

Es wurde eine l%ige Lösung hergestellt durch Mischen eines Squarinsäuremethinfarbstoffes der Formel

c'ch^ ^ cchjL

0"

mit einem Polyvinylbutyral (Handelsname XYHL, hergestellt von der Firma Union Carbide Corp., USA) in einem Gewichtsverhältnis von 1 :2 und unter Verwendung von Tetrahydrofuran als Lösungsmittel und Mahlen der dabei erhaltenen Mischung in einer Kugelmühle. Die resultierende Beschichtungslösung wurde unter Verwendung einer Auftragsvorrichtung in Form einer Schicht auf eine Aluminiumplatte aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer etwa 0,1 |im dicken Ladungserzeugungsmaterialschicht.

Dann wurde ein Ladungstransportmaterial, ausgewählt aus vier Arten der in der nachfolgenden Tabelle I aufgezähl25 641 282

ten Verbindungen (3) bis (6) mit einem Acrylharz (Handelsname Elvacite 2045, hergestellt von der Firma E.I. du Pont de Nemours Co., USA) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 5 gemischt und ein Lösungsmittelgemisch aus Dichrormethan 5 und Benzol (Volumenverhältnis 1:1) wurde zugegeben, wobei nach dem Mahlen in einer Kugelmühle eine 10%ige Beschichtungslösung erhalten wurde. Die Beschichtungslösung wurde in Form einer Schicht auf den vorher aufgebrachten dünnen Ladungserzeugungsmaterialfilm aufgebracht und getrocknet 10 unter Bildung einer Ladungstransportmaterialschicht einer Dicke von etwa 20 um.

Die auf diese Weise hergestellten elektrophotographischen Platten vom Komplex-Typ wurden dem gleichen Test wie in Beispiel 1 unterworfen zur Bestimmung der Halbzer-15 fall-Belichtungsempfmdlichkeit und Haltbarkeits- bzw. Wiederholungseigenschaften. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Ver- Ladungstransportmaterial bin- Strukturformel dung

Nr.

Halbzerfall-Belichtungs empfindlichkeit (Luxsekunden)

Wiederholungseigenschaften (Haltbarkeit) (Anzahl der Wiederholungen)

3

O^CH-CH-CH=CH-CHK

<10

>1 O3

4

0:1%

<1 0

>1 03

5

CjpC^"0H=CH"0H=O-Q!,%

2 0

>1 0*

&

0Û>~"«<00

02%

2 0

>1 Qri

Wie aus der Tabelle I hervorgeht, wies jede elektrophoto- os Beispiel 4

graphische Platte eine gute Halbzerfall-Belichtungsempfind- Es wurde eine 15%ige Beschichtungslösung, die ein lichkeit von 20 Luxsekunden oder weniger auf, und sie war Gemisch aus einem Ladungserzeugungsmaterial und einem gegen mehr als 103 Wiederholungen beständig. Ladungstransportmaterial enthielt, hergestellt durch Mischen

641 282

26

von 1 Teil Kupferphthalocyaninpigment (Handelsname Lio-nol ESP, hergestellt von der Firma Toyo Ink Co., Ltd., Japan), 10 Teilen eines Ladungstransportmaterials, wie es in der folgenden Tabelle II mit den Verbindungen (7) bis (9) aufgezählt ist, und 20 Teilen eines Polycarbonatharzes (Handelsname Iupilon S-2000, hergestellt von der Firma Mitsubishi Gas-Chemical Co., Inc., Japan) und Dichlormethan als Lösungsmittel und Mahlen in einer Kugelmühle. Die Beschichtungslösung wurde in Form einer Schicht auf einen

Polyesterfilm, dessen Oberfläche durch Vakuumbedampfung mit Palladium beschichtet worden war, aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer elektrophotographischen Platte vom Komplex-Typ. Die Dicke der photoleitfähigen Schicht betrug etwa 5 (im. Jede elektrophotographische Platte wurde dem gleichen Test wie in Beispiel 1 unterworfen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

Tabelle II

Ver- Ladungstransportmaterial bin- Strukturformel dung

Nr.

Halbzerfall-Belichtungs empfindlichkeit (Luxsekunden)

Wiederholungseigenschaften (Haltbarkeit) (Anzahl der Wiederholungen)

N(CB3)2

<10

>103

] -CH=CH-CH=Q_q4H9

8

ö

20

>10*

^^£S^-CENCa-(>CH--C^<S jfÇ

er* . öl . ro

Î03

Wie aus der vorstehenden Tabelle II hervorgeht, wies jede elektrophotographische Platte eine gute Halbzerfall-Belich-tungsempflndlichkeit von 30 Luxsekunden oder weniger auf, und sie war gegen mehr als 103 Wiederholungen beständig.

Beispiel 5

Elektrophotographische Platten vom Komplex-Typ wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei diesmal jedoch als Ladungstr^nsportmaterial die in der folgenden Tabelle III aufgezählten Verbindungen und 50 Teile des Polycarbonatharzes pro Teil des Ladungstransportmaterials verwendet wurden. Die Dicke der Ladungserzeugungs-materialschicht betrug etwa 5 jim und diejenige der Ladungs-6o transportmaterialschicht betrug etwa 100 um. Die elektrophotographischen Platten wurden dem gleichen Test wie in Beispiel 1 unterworfen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

Aus der Tabelle III geht hervor, dass jede elektrophoto-o5 graphische Platte eine gute Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit von 30 Luxsekunden oder weniger aufwies und gegen mehr als 103 Wiederholungen beständig war.

27

Tabelle III

641 282

Ver- Ladungstransportmaterial bin- Strukturformel dung

Nr.

Halbzerfall- Wiederholungs-Belichtungs eigenschaften empfindlichkeit (Haltbarkeit) (Luxsekunden) (Anzahl der

Wiederholungen)

10

ÖO~ GH- G H ~ G

I

C*B,

20

>10a

11

G0-ch~ch-ch-OQ

t

C2Ef

<10

>1 0*

12

<>o

CaH,

1 5

>10*

13

CC^0H"0H"0H^»O

I

CzB9

<1 0

>1 Qs

14

Q>oh-oh-°h-0Q

I

15

>1 03

15

00~C£r==CH-CHKsì

H V k CH3

!

OJHis

25

>1 Q3

16

CD-°b=?h-ch<JÛ

CH, |

C2H5

20

>1 Q3

17

QÇ-CH=iCH-Ç-GH- ChJQO ^ C2H*

30

>1 O3

641 282

28

18

g£ i c2h3

30

>103

19

OO-o.-.-c.kXÌ

i c2he;

1 5

v

20

i

<10

>10*

21

ciïi5

<10

>103

Vergleichsbeispiel 1 diesmal jedoch als Ladungstransportmaterial ein Pyrazolin-

Es wurden elektrophotographische Platten vom Komplex- dérivât der Formel Typ auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei 35

r—rr~ cH = ^2,

xrV

verwendet und das Mischungsverhältnis zwischen dem Ladungstransportmaterial und dem Bindemittel (dem Poly-carbonatharz) wie in der folgenden Tabelle IV angegeben geändert wurde. Die verschiedenen Eigenschaften der elektrophotographischen Platten sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV

Versuch Nr.

Ladungstransportmaterial (Teile) Bindemittel (Teile)

Eigenschaften

Anfangsspannung (V) 700 400

Dunkelzerfall (%) 60 44

Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit 4 3

(Luxsekunden)

Wiederholungseigenschaften (Haltbarkeit) IO3 102

(Anzahl der Wiederholungen)

Aus der Tabelle IV geht hervor, dass das Pyrazolinderivat in bezug auf die Lichtempfindlichkeit ausgezeichnet, jedoch in bezug auf den Dunkelzerfall bemerkenswert schlecht war (der Wert für den Dunkelzerfall nahm deutlich ab, d.h. der so Dunkelzerfall nahm zu). Die oben genannte Tendenz führte zu einer Verschlechterung der Wiederholungseigenschaften (Haltbarkeit). Andererseits verschwand die Phosphoreszenz des Pyrazolinderivats nach mehrfacher Wiederholung der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht (Phosphoreszenz-Anre-55 gung) und die Phosphoreszenz eines Pyrazolderivats wurde beibehalten. Wie oben angegeben, wird das Pyrazolinderivat durch ultraviolettes Licht merklich beeinflusst und das gesamte Pyrazolinderivat im gelösten Zustand wird innerhalb eines Tages in ein Pyrazolderivat überführt. Es braucht nicht 60 erwähnt zu werden, dass das Pyrazolderivat überhaupt keine Lichtempfindlichkeit aufweist und daher nicht für elektrophotographische Platten verwendet werden kann.

Vergleichsbeispiel 2 °5 Eine elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei diesmal als Ladungstransportmaterial das Oxazolderi-vat der Formel

29

641 282

verwendet wurde. Die Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit der elektrophotographischen Platte betrug 57 Luxsekun- 10 den, d.h. die Empfindlichkeit war geringer als bei der erfin-dungsgemässen Platte.

Beispiel 6

Es wurde eine 6%ige Lösung hergestellt durch Mischen 15 von 1 Teil eines Nichtmetallphthalocyanins (Handelsname Heliogen Blue 7800, hergestellt von der Firma Badische Ani-lin- und Soda-Fabrik AG, BRD) und 0,5 Teilen Polyvinylbu-tyral (Handelsname XYHL, hergestellt von der Firma Union Carbide Corporation, USA) zusammen mit Xylol als 20

Lösungsmittel und 5stündiges Mahlen der Mischung in einer Kugelmühle. Die Lösung wurde unter Verwendung einer Auftragsvorrichtung in Form einer Schicht auf eine 100 Jim dicke Kupferplatte aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer etwa 5 |im dicken Ladungserzeugungsmaterialschicht. 25 Die Teilchengrösse des Ladungserzeugungsmaterials betrug 1 (im oder weniger.

Es wurde eine l'6%ige Lösung hergestellt durch Mischen von 1 Teil der Verbindung der Formel

(Handelsname NK-2321, hergestellt von der Firma Japanese Research Institute for Photosensitizing Dyes, Ltd., Japan) als Ladungstransportmaterial und zwei Teilen eines Polycarbo-nats (Handelsname Iupilon S-2000, hergestellt von der Firma , ..- , j . - Mitsubishi Gas-Chemical Co., Inc., Japan) zusammen mit /V (_ 2-Dichlormethan als Lösungsmittel. Die Beschichtungslösung wurde unter Verwendung einer Auftragsvorrichtung in Form einer Schicht auf die Ladungserzeugungsmaterialschicht aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer etwa 30 (im dik-ken Ladungstransportmaterialschicht.

Die resultierende elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ wurde dem gleichen Test wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit der elektrophotographischen Platte betrug 10 Luxsekunden, was für die praktische Verwendung zufriedenstellend ist. Ausserdem bestand keine Neigung zur Verschlechterung der elektrophotographischen Eigenschaften einschliesslich der Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit auch nach mehr als 103 Wiederholungen.

■n rch=ch-ch

00

1

c2hs

0)

30

35

Beispiel 7

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 wurde eine Ladungserzeugungsmaterialschicht hergestellt. Anschliessend wurde eine Suspension hergestellt durch Mischen von 1 Teil eines Ladungstransportmaterials, ausgewählt aus den nachfolgend angegebenen Verbindungen (3), (4) und (6), und 5 Teile eines Acrylharzes (Handelsname Elvacite 2045, hergestellt von der Firma E.I. du Pont de Nemours Co., USA) zusammen mit einem Lösungsmittelgemisch aus Dichlormethan und Benzol (Volumenverhältnis 1:1). Diese Suspension wurde in Form einer Schicht auf die Ladungserzeugungsma-terialschicht aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer Ladungstransportmaterialschicht einer Dicke von etwa 20 um. Jede elektrophotographische Platte wurde dem gleichen Test wie in Beispiel 1 unterworfen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.

q^)-ch=ch-ch=oh-ch

(3)

02 H; 5

yOH=a-OH=(S ar I an

°2Hs U

(4)

0I-OQ~ch==ch-ch c2h 5

(6)

641 282

30

Tabelle V

Ver

Halbzerfall-Belichtungs-

Wiederholungseigenschaften bindung empfindlichkeit

(Haltbarkeit)

Nr.

(Luxsekunden)

(Anzahl der Wiederholungen)

3

< 10

> 103

4

< 10

> 103

6

20

> 103

Beispiel 8

Monolite Fast Blue GS (Handelsname für ein Produkt der Firma Arnold, Hoffmann & Company, Inc., USA) wurde in einen Becher eingeführt, der in ein Glasrohr eingesetzt wurde, das zum Erhitzen des Bechers in einem Verbrennungsofen geeignet war. Die Ofentemperatur wurde während der Anfangsperiode von 1,5 Stunden langsam auf 350°C erhöht, um ein Verspritzen der Probe zu verhindern, und dann wurde sie die nächsten 4 Stunden lang bei 350 bis 430°C gehalten, während getrocknetes Stickstoffgas während der Wärmebehandlung durch das Rohr hindurchgeleitet wurde. Die behandelte Probe wurde durch Röntgenbeugung als Nichtmetallphthalo-cyanin vom ß-Typ identifiziert.

1 Teil des Nichtmetallphthalocyanins vom ß-Typ wurde zu 50 Teilen der gleichen Suspension des Ladungstransportmaterials, wie es in Beispiel 6 verwendet worden war, zugegeben und 2 Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen. Die dabei erhaltene Suspension wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 in Form einer Schicht aufgebracht. Die Dicke der resultierenden photoleitfähigen Schicht betrug etwa 100 p.m und die Teilchengrösse sowohl des Ladungserzeugungsmaterials als auch des Ladungstransportmaterials betrug 5 (im oder weniger. Die elektrophotographische Platte wurde dem gleichen Test wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit gegenüber weissem Licht bei negativer Aufladung betrug 12 Luxsekunden, wobei dieser Wert etwas niedriger ist als im Falle der Doppelschichtstruktur, für die praktische Verwendung entstehen jedoch keine Probleme.

Bei Verwendung von Poly-N-vinylcarbazol anstelle des Acrylharzes des Beispiels 6 und der Herstellung einer elektrophotographischen Platte, wie oben angegeben, zeigte die resultierende elektrophotographische Platte keine Neigung zur Verschlechterung der elektrophotographischen Eigenschaften einschliesslich der Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit auch nach mehr als 103 Wiederholungen.

Beispiel 9

Es wurde eine Beschichtungsdispersion hergestellt durch Zugabe von 0,15 g Phthalocyaninpigment (Handelsname Fastogen Blue FGF, hergestellt von der Firma Dainippon Ink and Chemicals Inc., Japan) und 0,05 g Monoazofarbpigment (Handelsname Resino Red BX, hergestellt von der Firma Konishi Ganryo Ltd., Japan) als Sensibilisator zu 2 ml Di-äthylamin und Dispergieren mittels Ultraschall. Die dabei erhaltene Beschichtungsdispersion wurde unter Verwendung einer Rakel in Form einer Schicht auf eine Aluminiumplatte aufgebracht. DiePigmentteilchen wurden durch Dispergieren mit Ultraschall bis auf eine Teilchengrösse von 5 (im oder weniger zerkleinert. Die Dicke der resultierenden Schicht betrug 5 (im.

Es wurde eine Beschichtungslösung hergestellt durch Mischen von 0,3 g Poly-9-(p-vinylphenyl)anthracen mit, 0,15 g eines Ladungstransportmaterials der Formel

CO-cH=o^°H=COci)

l

C2H5

zusammen mit 4 ml 1,2-Dichloräthan als Lösungsmittel. Die Beschichtungslösung wurde in Form einer Schicht auf die Ladungserzeugungsmaterialschicht aufgebracht unter Bildung einer Leitungstransportmaterialschicht einer Dicke von etwa 5 (im. Die dabei erhaltene elektrophotographische Platte wurde dem gleichen Test wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Halbzerfall-Belichtungsempfindlichkeit betug 10 Luxsekunden, und die Haltbarkeit war so, dass mehr als 103 Wiederholungen möglich waren.

Die erfindungsgemässe elektrophotographische Platte kann auf den verschiedensten Gebieten, beispielsweise in Kopiervorrichtungen, Druckern, Anzeigeelementen und als Originaldruckplatten, verwendet werden. Nach dem erfin-dungsgemässen elektrophotographischen Verfahren, bei dem das spezielle Ladungstransportmaterial verwendet wird, ist ausserdem die Aufzeichnungsqualität ausgezeichnet, und dieses Verfahren kann nicht nur auf konventionelle Kopiervorrichtungen, sondern auch auf Laserstrahldrucker angewendet werden, bei denen eine Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung möglich ist.

Das erfindungsgemäss verwendete spezielle Ladungstransportmaterial kann auf beliebige konventionelle elektrophotographische Verfahren angewendet werden. Ein typisches Beispiel für ein solches Verfahren ist das folgende: dieses Verfahren umfasst in einer ersten Stufe die Aufladung einer elektrophotographischen Platte im Dunkeln, in einer zweiten Stufe die Belichtung derselben unter Erzeugung von latenten elektrostatischen Bildern, in einer dritten Stufe die Entwicklung mit Entwicklungsagentien und in einer weiteren Stufe die Übertragung von Tonern auf ein Aufzeichnungsmedium, wie Papier, und erforderlichenfalls in einer weiteren Stufe das Fixieren der Toner unter Anwendung von Wärme und/oder Druck. Ein weiteres Beispiel für diese Verfahren umfasst die Aufladung einer elektrophotographischen Platte im Dunkeln, die Belichtung derselben unter Erzeugung von latenten elektrostatischen Bildern, die Übertragung der latenten elektrostatischen Bilder auf ein Aufzeichnungsmedium, wie Papier, und die Entwicklung der latenten Bilder unter Verwendung von Entwicklungsagentien und erforderlichenfalls das Fixieren der Toner unter Anwendung von Wärme und/oder Druck. Es können auch andere konventionelle elektrophotographische Verfahren unter Verwendung des erfindungsgemäss verwendeten speziellen Ladungstransportmaterials durchgeführt werden.

Gemäss einer bevorzugten Ausgestaltung betrifft die Erfindung eine elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ mit einem elektrisch leitenden Substrat und einer photoleitfähigen Schicht, die ein Ladungserzeugungsmaterial (Ladungen bildendes Material) sowie ein Ladungstransportmaterial enthält, die auf dem elektrisch leitenden Substrat angeordnet ist, mit deutlich verbesserten elektrophotographischen Eigenschaften, wie z.B. einer deutlich verbesserten Lichtempfindlichkeit, deutlich verbesserten Dunkelzerfallseigenschaften, deutlich verbesserten Wiederholungseigenschaften (Haltbarkeit) und dergleichen, in der als Ladungstransportmaterial mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel verwendet wird

X — (CH = CH)„ — CH = Y

worin bedeuten:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

o5

31

641 282

X eine heterocyclische Gruppe der Formel

(„>- oO-

2>—

w

Y eine heterocyclische Gruppe der Formel

-<„X?

I >

a oder

I

R

oder a

-OO

I

fr wobei diese heterocyclischen Gruppen durch eine oder mehrere niedere Alkylgruppen, Halogenatome oder Phenylgrup-pen substituiert sein können,

Z ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom,

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen,

n die ganze Zahl 1 oder 2 und worin ein Wasserstoffatom in der Gruppe der Formel -(CH = CH)n- substituiert sein kann durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Phe-nylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine Gruppe der Formel

= ch

0

n(ch3)2

sowie ein elektrophotographisches Verfahren, in dem diese elektrophotographische Platte verwendet wird.

-ch

25

30

G

1 Blatt Zeichnungen

Claims

00 00- ch—c —ch»/ | Y ch3 l ^X^-OH=OH- Br ?« 00-° CH—G -CH-/ I r CH3 l C/H1S O ÇQ.0H!=CS-o=oS-0RaCO Br 00 "\ a-I c2h5 641282

£1

(01)

I

il

SH30 I

y= H O — H 0

-h°-00

HO —H0=H0

OO

1 sH6O

JKV l /K"

/=H 0 - D —H O 8/ E

S Se

>-CH=CH-CH=<

N

Ì

C?5

OC>°H=CH-CH=<Sa

N

c5?5

N

l-ck=oh-ch=(^

1

K

1

c2h5

<1

°h

Vis

1

C2H5

641 282
<2*5

|^>h=cs-ch^®]q (20)

i

2*ls n

|-CH=CH-CH=^

Se H

I

°A

2 5

CD

P(^()H = CH-.CH=Q-0!P5

C5)

CI=CH-CH

"MfXX

CoH

2Ü 5

O

02*5

C3)

3yCH=a -CH=/S

ar I n

CoH

<2* 5

641282

2(€HO)K

s^o Y

I HO

>HO-UO-£Q

(?)

SE*0 1

(s)

S^-Qho-ho = ho^0

(t)

m iw

SH^0 c 7

(2)

(2)

o2H5

S

M'

I

C2115

(2)

- CE— GH*~ CH=,CH'~CH

S

h

I

C21I:5

2. Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Schicht eine Doppelschichtstruktur aufweist, die ein Ladungserzeugungsmate-

30 rial und ein Ladungstransportmaterial enthält.

2

Verbindung der allgemeinen Formel handelt:

X — (CH = CH)n — CH = Y

PATENTANSPRÜCHE 1. Elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ,

gekennzeichnet durch ein elektrisch leitendes Substrat und eine photoleitende Schicht, die mindestens ein Ladungserzeu-gungsmaterial und ein Ladungstransportmaterial enthält, das 5 worin bedeuten:

auf dem elektrisch leitenden Substrat angeordnet ist, wobei es X eine heterocyclische Gruppe der Formel sich bei dem Ladungstransportmaterial um mindestens eine

CO",

Y eine heterocyclische Gruppe der Formel

I

R

CÔ

oder

J ,

\

R

■90

*

wobei diese heterocyclischen Gruppen durch eine oder mehrere niedere Alkylgruppen, Halogenatome oder Phenylgrup-pen substituiert sein können,

Z ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom,

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen,

n die ganze Zahl 1 oder 2, und wobei ein Wasserstoffatom in der Gruppe der Formel -{CH = CH)n- substituiert sein kann durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Phe-nylgruppe, eine Styrylgruppe, eine Gruppe der Formel -N(CH3)2, -N(C2Hs)2 oder -N(C3H7>2, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-ch=ch

(ch,)
| °«3

Vis co Cïï—C —CH»/ °

I V Vf

G Ha

K

°2K5

N*

CO

Br |

3 2 wählt wird aus der Gruppe der nachfolgend angegebenen

°«3

(3)

(Ol)

9h3O I

Ils

ÏÏO-HO=EO

OO

03)

(3)

I

^Y^=HO-HO=EÓ

Vo-fi VbO -HO=HO"

z(F&o)&

*Vo H||°

l H,° H

v. ,r

HO ~0=HQ

S H^O I

lQC;>Ho-H°=Ho^3Qr

O

^-«Qho-HO-H^XX

gH^O g z j SH20

641 282

Cr'

Sa /Sa

VOK-OH-OH OO

I

g2?5

(V

Au

,.jO

CH=CH-CH=\

X

NA|

c2h5

o

(3)

\ /s vgh-ö ~ch=< r l an

C2Hc I

°2H5

)-ch=ch-ch=A.c.

b

c2h5

f u

S. s ch = c-ch=(

N I N

ch 1

o". Vis y

/"^--c h-c h - c h ==ç\ ~ c4b^

Q

( y ch-oh-c-ch-oh=(sx,

^ C JL Ì

c2*5

n ch=ch-ch=\,

Ì

C2H5

641 282

,3a

S'

3 2 -

l

CgH5

0\ /S

CH=CH —CH=f

CD

3. Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Schicht eine Einfachstruktur aufweist, die ein Gemisch aus dem Ladungserzeugungsmaterial und dem Ladungstransportmate-

35 rial enthält.
(4)

°2h5

fy°/yoH=CH-CH=<=\_0?5

O (5)

CO-ch^H-C^OQ

r—(«)

c2h5

■ u

(ei)

s^o

î

HV_ /*

>=HO-ÏÏO=HO"/ es' s

(20

SHZ0

I

ÏK

>=no-Ho=Ho-< J ^

u 1 * O

(H)

4. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Ladungstransportmaterial um mindestens eine Verbindung handelt, die ausgewählt wird aus den nachfolgend angegebe-

40 nen Verbindungen (1) bis (21):

45
°?5

c2h5

641 282

°?5

^5

I ..>°H=CE-

CH=a(

S

S

Ì

C?5

H °&5

°?5

QQ-oh=

CH-C==CH-CH=^

CZ

N

I

O2&5

CXh^0 h=0 h~

°?5

(20)

s 3

^-oh=ch-ch=(

(21)

05~ch~chtoh~ch=<n Q

Ci I

02S5

5. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchengrösse des Ladungstransportmaterials 5 |i,m oder weniger beträgt.

5

0

H
(6)

(6)

sï?o I

H

70 I

^)=HO-HO=Ò-HO=HO y

.,0

(6)

«ï?0

6. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Schicht eine Dicke von 5 bis 100 (im besitzt.
7>° /yO

| )=HO-H0=0-HO=HO y>8 S ^

7. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Ladungserzeu-gungsmaterialschicht eine Dicke von 0,1 bis 5 (im und die Ladungstransportmaterialschicht eine Dicke von 5 bis 100 (im aufweisen.
(8)

^a*o-K

HO — HO=HO"

(/)

^HO)«

S,HZ0

HO li HO

\ »

/=H0-0=H0-

S

ZSZÎP9

8

W

i c2ïi;5

8. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Schicht ein oder mehrere Kunstharzbindemittel enthält.
(9)

U)

q

^0 - M ^BQ —HO =H0"

9. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens in der Ladungstransportmaterialschicht ein oder mehrere Kunstharzbindemittel enthalten sind.
10

10. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Ladungstransportmaterialschicht 1 bis 50 Gew.-Teile eines oder mehrerer Kunstharzbindemittel pro Gew.-Teil des Ladungstransportmaterials enthält.
11

^}-CH=CH-CH={'

I

11. Elektrophotographische Platte nach einem der

25 Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Ladungstransportmaterialschicht 1 bis 50 Gew.-Teile eines oder mehrerer Kunstharzbindemittel pro Gew.-Teil des Ladungstransportmaterials enthält.

(11)

o..

rsycH=cH-cE=(sr

'^N X*KS

C2H5
(12)

|-CH=CH-CH=^

Sa N

t

CO- °H"cH~ oh-00

°S?5

CD

m^-ch=CH~CH^

12. Elektrophotographische Platte nach einem der

30 Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Schicht einen oder mehrere Sensibilisatoren enthält.

(12)

Vch=ch-ch^^jQ

{

°A

N
13. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens

35 die Ladungserzeugungsmaterialschicht einen oder mehrere Sensibilisatoren in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ladungserzeugungsmaterial-schicht, enthält.

(13)

C. .Se

\~ CH=GH- CH={ ÌT N

I

c2F5
(14)

a^-CH=CH-CH>< Ì

[ Cl®

14

N

y ch= gh- gh=(snejq

C^5

CO

g ch-ch-ch^' il

(14)

14. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Ladungstransportmaterialschicht eine Dicke von 5 bis 100 [im aufweist und als Ladungstransportmaterial mit einer Teilchengrösse von 5 um oder weniger mindestens eine Verbindung enthält, die ausgewählt wird aus der Gruppe der nachfolgend angegebenen Verbindungen (1) bis (21), und dass sie 1 bis 50 Gew.-Teile eines oder mehrerer Kunstharzbindemittel pro Gew.-Teil des Ladungstransportmaterials enthält:

40

45

OC>öh=°^ch<X5

0)

C2H5

OC>CH=C

(14)

H:

CH-OE-CH^' Tl ~ îsXq h
15

641 282

und dass die Ladungstransportmaterialschicht 1 bis 50 Gew.-Teile eines oder mehrerer Kunstharzbindemittel, die ausgewählt werden aus der Gruppe der nachfolgend unter (a) bis (h) angegebenen Verbindungen:

a) lineare gesättigte Polyesterharze,

b) Polycarbonatharze,

c) Acrylharze,

d) Polyvinylbutyralharze,

e) Polyketonharze,

f) Polyurethanharze,

g) Poly-N-vinylcarbazol und h) Poly(9-vinylphenyl)anthracen pro Gewichtsteil des Ladungstransportmaterials enthält, und dass die Ladungstransportmaterialschicht eine Dicke von 0,1

bis 5 jj,m aufweist und mindestens ein Ladungserzeugungsma-terial enthält, das ausgewählt wird aus der Gruppe Se, AS2S3, SbiSi, Sb2Se3, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, der Phthalocyanin-, Azo-, Anthrachinon-, Indigoid-, Chinacridon-, Perylen-, Mul-tiringchinon- und Squarinsäuremethin-Pigmente und der Phthalocyanin-, Azo-. Anthrachinon-, Indigoid-, Chinacridon-, Perylen-, Multiringchinon- und Squarinsäuremethin-farbstoffe.

28. Verfahren nach Anspruch 26 oder 27, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Schicht eine Dicke von 5 bis 100 um aufweist und als Ladungstransportmaterial mit einer Teilchengrösse von 5 um oder weniger mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der nachfolgend angegebenen Verbindungen (1) bis (21) enthält

ÛC>°«=c*-ch<PQ

CD

QO-CK-OH-CHV

I

C2H5 s w-1

o2H5

C2)

Sv-CH=CH-CH=»CH-CH

S

w 1

15 Verbindungen (1) bis (21):

und dass man in der ersten Stufe eine negative Aufladung durchführt.

t c2h5

QC>-cH-oH-ca<pD (2)

i

ö2H5

sv-ch--=ch~ch='ch-üh *{s)^ (3)

I

c2H5

VßH=a-ch=/

J I Y

c2h5

^15

CO-

—CH—C s I A N

l

CH3

C2H5

W

*CH=CH— C = CK !

Br

-°<D0

f8

0O-»t»-ch-<;0

Cd |

C2H5

15. Elektrophotographische Platte nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Kunstharzbindemittel um mindestens einen Vertreter aus der Gruppe der linearen gesättigten Polyesterharze, Polycarbonatharze, Acrylharze, Polyvinylbutyralharze, Polyketonharze, Polyurethanharze, Poly-N-vinylcarbazol und Poly(p-vinyl phenyl)anthracen handelt.

(15)

(lé)
(16)

16

S S

OH=C-CH=( 1 N

N

CH II CH

Ò

V*.5

r

MCCH^

-C H = C H - C H

?-°A

o o.

fV OH-OH-O=OH-OH=("X

I

et

H l c#5

co

CH=CH-CH

"it

I

c2h5

a

3a ySa y C H==C H — C H=\ ■H N

a

;('/>-CH=CH-0H=<"j

C2H

16. Elektrophotographische Platte nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Ladungserzeugungsma-terialschicht eine Dicke von 0,1 bis 5 (xm hat und ein oder mehrere Ladungserzeugungsmaterialien enthält, die ausgewählt werden aus der Gruppe Se, As2Se3, Sb2S3, Sb2Se3, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, der Phthalocyanin-, Azo-, Anthrachinon-, Indigoid-, Chinacridon-, Perylen-, Multiringchinon-, Squarin-säuremethin-Pigmente, der Phthalocyanin-, Azo-, Anthrachinon-, Indigoid-, Chinacridon-, Perylen-, Multiringchinon-und Squarinsäuremethinfarbstoffe.

(16)
(17)

Qv

Ca=CH-C = CH-CH=/

17 641282

0 fie

VCI=CÏÏ-CH={

N XN

i

C2?5

C/H15

CO CH=C -CH-/0

I \ vr

I

CH3 l c2%

c h = ch- c=c h- c

Br |

17. Elektrophotographische Platte nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Ladungserzeugungsmate-

rialschicht einen oder mehrere Sensibilisatoren in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ladungserzeugungsmaterialschicht, enthält.

(17)

(17)

0Q-o*-°h-O-oh-CH-<;;Q

c£ 1

C2H5
18

und dass sie 1 bis 50 Gew.-Teile eines oder mehrerer Kunstharzbindemittel, die ausgewählt werden aus der Gruppe der nachfolgend angegebenen Verbindungen (a) bis (h):

a) lineare gesättigte Polyesterharze,

b) Polycarbonatharze,

c) Acrylharze,

d) Polyvinylbutyralharze,

e) Polyketonharze,

f) Polyurethanharze,

g) Poly-N-vinylcarbazol und h) Poly(p-vinylphenyl)anthracen,

pro Gewichtsteil des Ladungstransportmaterials sowie mindestens ein Ladungserzeugungsmaterial enthält, das ausgewählt wird aus der Gruppe Se, AS2S3, Sb2S3, Sb2Se3, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, der Phthalocyanin-, Azo-, Anthrachinon-, Indigoid-, Chinacridon-, Perylen-, Multiringchinon- und Squarinsäuremethin-Pigmente und der Phthalocyanin-, Azo-, Anthrachinon-, Indigoid-, Chinacridon-, Perylen-, Multiring-chinon- und Squarinsäuremethin-Farbstoffe.

^ (18)

C2&5

18. Elektrophotographische Platte nach einem der 30 Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem elektrisch leitenden Substrat um eine Schicht aus Aluminium, Kupfer, Palladium, Gold, Zinnoxid, Indiumoxid oder einer mindestens eines der genannten Metalle enthaltenden Legierung handelt.

35 19. Elektrophotographische Platte nach einem der

Ansprüche 3 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Schicht eine Dicke von 5 bis 100 |j,m aufweist und als Ladungstransportmaterial mit einer Teilchengrösse von 5 [im oder weniger mindestens eine Verbindung enthält, die « ausgewählt wird aus der Gruppe der nachfolgend angegebenen Verbindungen (1) bis (21), und dass sie 1 bis 50 Gew.-Teile eines oder mehrerer Kunstharzbindemittel pro Gew.-Teil des Ladungserzeugungsmaterials enthält:

ÜC>0«=C-CH<Xl

0)

OO'H-ch-C.V

I

C2H5 s

H'

(18)

641 282

H>-ch-oh-oh=00

(18)

h=ch-cïï=^
(19)

i

(19)

(20)

C#5

(21)

%

20. Elektrophotographische Platte nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Kunstharzbindemittel um mindestens einen Vertreter aus der Gruppe der linearen gesättigten Polyesterharze, Polycarbonatharze, Acrylharze, Polyvinylbutyralharze, Polyketonharze, Polyurethanharze, Poly-N-vinylcarbazol und Poly(p-vinylphenyl)an-thracen handelt.

21. Elektrophotographische Platte nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Ladungserzeugungsma-terial ausgewählt wird aus der Gruppe Se, AS2S3, Sb2S3,

StaSeä, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, der Phthalocyanin-, Azo-, Anthrachinon-, Indigoid-, Chinacridon-, Perylen-, Multiring-chinon- und Squarinsäuremethin-Pigmente und der Phthalocyanin-, Azo-, Anthrachinon-, Indigoid-, Chinacridon-, Per-ylen-, Multiringchinon- und Squarinsäuremethin-Farbstoffe.

22. Elektrophotographische Platte nach einem der Ansprüche 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem elektrisch leitenden Substat um eine Schicht aus Auminium, Kupfer, Palladium, Gold, Zinnoxid, Indiumoxid oder einer mindestens eines der genannten Metalle enthaltenden Legierung handelt.

23. Elektrophotographische Platte nach einem der

25 Ansprüche 19 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Schicht 2 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Sensibilisatoren, bezogen auf das Gesamtgewicht der photoleitfä-higen Schicht, enthält.

24. Elektrophotographisches Verfahren, bei dem man in 30 einer ersten Stufe eine elektrophotographische Platte auflädt,

in einer zweiten Stufe die elektrophotographische Platte belichtet und in einer dritten Stufe die elektrophotographische Platte entwickelt, dadurch gekennzeichnet, dass man eine elektrophotographische Platte vom Komplex-Typ mit ei-35 nem elektrisch leitenden Substrat und einer auf dem elektrisch leitenden Substrat angeordneten photoleitfähigen Schicht verwendet, wobei die photoleitfähige Schicht mindestens ein Ladungserzeugungsmaterial und mindestens ein Ladungstransportmaterial der allgemeinen Formel enthält

40

X — (CH = CH)n — CH = Y

worin bedeuten:

X eine heterocyclische Gruppe der Formel

(>

QCn>-

Y eine heterocyclische Gruppe der Formel

^Q,

=v Ì R

oder

wobei diese heterocyclischen Gruppen durch eine oder mehrere niedere Alkylgruppen, Halogenatome oder Phenylgrup-pen substituiert sein können,

Z ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom,

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, n die ganze Zahl 1 oder 2 und

641282 12

wobei ein Wasserstoffatom in der Gruppe der Formel 25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet,

-(CH = CH)n- substituiert sein kann durch eine Alkylgruppe dass die photoleitfähige Schicht eine Doppelschichtstruktur mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Phe- hat, die eine Ladungserzeugungsmaterialschicht und eine nylgruppe, eine Styrylgruppe, eine Gruppe der Formel Ladungstransportmaterialschicht enthält.

-N(CH3)2, -N(C2H5)2 oder -N(C3H?)2, eine Alkoxygruppe mit 5 26. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel dass die photoleitfähige Schicht eine Einfachschichtstruktur hat, die ein Gemisch aus dem Ladungserzeugungsmaterial ~CH=CH und dem Ladungstransportmaterial enthält.

27. Verfahren nach einem der Ansprüche 24 bis 26, 10 dadurch gekennzeichnet, dass die Ladungstransportmaterial-schicht eine Dicke von 5 bis 100 [xm aufweist und als Ladungstransportmaterial mit einer Teilchengrösse von 5 (im n(chj„ oder weniger mindestens eine Verbindung enthält, die ausge-

(19)

°2h5

- Se, . s

I

(19)

0r3M>H=CH-CH^30

(20)

C?5

^-ch=ch-gh=(

(21)
20