NL7907873A - Elektrofotografische plaat alsmede elektrofotografische werkwijze waarbij deze plaat wordt toegepast. - Google Patents

Description

w- “ " 4 vo 8610

Titel: Slektrof otografische plaat alsmede elektrofotografische werkwijze waarbij deze plaat wordt toegepast.

De uitvinding beeft betrekking op een complexe elektrofotografische plaat die ten minste een speciaal organisch pigment als ladingstransportmateriaal bevat alsmede op een elektrofotografische werkwijze waarbij de plaat wordt toegepast.

5 Br zijn complexe elektrofotografische platen bekend bestaande uit een fotogeleidende laag die een ladingsvormend materiaal en een ladingstransportmateriaal op een elektrogeleidende drager bevat.

Als een typerend ladingsvormend materiaal is selenium (Se) bekend en als typerend ladingstransportmateriaal staan pyrazolinederivaten 10 (Am . Octr. schr. 3.337.851) en oxadiazoolderivaten (Am. Octr. schr. 3.895.9^) bekend vanwege hun uitstekende effectiviteit. De effectiviteit van selenium als ladingsvormend materiaal biedt geen speciale problemen maar als ladingstransportmaterialen hebben deze verschillende nadelen. Hoewel bijvoorbeeld de pyrazoline-15 derivaten een uitstekende lichtgevoeligheid bezitten hebben zij bepaalde nadelen omdat ontlading in het donker optreedt, de effectiviteit bij herhaald gebruik lager wordt en de chemische stabiliteit van de verbindingen zelf slecht is. De oxazoolderivaten hebben daarentegen het nadeel dat de lichtgevoeligheid laag is.

20 Het is een hoofddoel van de uitvinding te voorzien in een complex elektrofotografische plaat met een uitstekende lichtgevoeligheid en geringe ontlading in het donker. Het is een ander doel van de uitvinding te voorzien in een complex type elektrofotografische plaat waarvan de affectiviteit na herhaald gebruik zoals 25 opladen, belichten,en ontwikkelen (hierna aangeduid als het "repeterend gedrag") weinig afneemt. Het is een verder doel van de uitvinding te voorzien in een complex type elektrofotografische plaat die een ladingstransportmateriaal bevat dat chemisch stabiel is. Het is nog een ander doel van de uitvinding te voorzien in een 30 elektrofotografische werkwijze die een uitstekende registratie effectiviteit vertoont.

7907873 \ .· 2

De uitvinding voorziet in een complexe elektrofotografische plaat omvattende een elektrögeleidend substraat en een fotogeleidende • laag die tenminste êén ladingsvormend materiaal en éên ladings-· transportmateriaal aangebracht op het elektrogeleidende substraat 5 bevat, welk ladingstransportmateriaal ten minste een verbinding is volgens formule X-(CïïsCH^-CHsf, waarin X een heterocyclische groep is met de formules 1'-V.van het formuleblad, of X een heterocyclische groep is met de formules 5’-9' van het formuleblad; waarbij deze heterocyclische groepen gesubstitueerd kunnen zijn met een of meer 10 lagere alkylgroepen, halogeenatomen of fenylgroepen; ' Z een suurstof-, zwavel- of seleniumatoom is; R.een alkylgroep met 1-7 koolstofatomen is; n 1 of 2 is; waarbij één waterstofatoom in de groep met de formule -(CÏÏ=CH)a- gesubstitueerd kan zijn met een alkylgroep met 1 - k koolstofatomen, een halogeenatocm, een 15 fenylgroep, een styrylgroep, een groep met de formules -N(Cïï^)^, een alicoxygroep met 1 - h koolstof at omen, of een groep met de formule 10' van het formuleblad.

De uitvinding voorziet tevens in een elektrofotografische werk-, wijze waarbij in een ©rsfce trap een elektrofotografische plaat wordt 20 geladen, in een tweede trap deze plaat wordt belicht en in een derde trap deze plaat'wordt ontwikkeld, welke werkwijze daardoor is gekenmerkt dat de elektrofotografische plaat als bovenvermeld wordt toegepast en déze negatief wordt opgeladen.

Figuren 1-3 zijn doorsneden van de elektrofotografische plaat 25 van de uitvinding. Figuur ]4 is grafiek waarin een voorbeeld van de gemeten ladingseigenschappen van de elektrofotografische plaat, wanneer onderworpen aan ontlading in het donker en belichting, is weergegeven.

Het ladingstransportmateriaal dient te voldoen aan de volgende specificaties. Een effectieve injektie van lichtdragers (geladen 30 deeltjes) opgewekt in het ladingsvormende materiaal moet mogelijk zijn; terwijl een passend lichtabsorptietrajekt waarbij het specifieke trajekt van de golflengte (U20 - 800 nanometer) dat door het ladingsvormende materiaal moet worden geabsorbeerd niet wordt gestoord; en bijzonder geschikte ladingstransporteigenschappen aanwezig moeten 7907873

V

i 3 enz. Het is echter moeilijk een materiaal te bereiden dat aan al deze specificaties voldoet. Zoals bekend fotosynthetiseert het ladiigsror-mende materiaal paren elektronen en gaten door lichtbestraling waarbij hetzij elektronen of gaten in het ladingstransport materiaal als 5 lichtdragers worden geïnjekteerd en getransporteerd. Er is in dat geval echter een duidelijke correlatie tussen de effectieve injektie van lichtdragers en de ionisatiepotentiaal of de elektronen affiniteit van het ladingstransportmateriaal. Er is gevonden dat wanneer elektronen als de geinjekteerde dragers worden toegepast, de elek-10 tronenaffiniteit hoog moet zijn, terwijl wanneer de gaten als geinjekteerde dragers worden toegepast de ionisatiepotentiaal laag moet zijn. Wat betreft de verbetering van de belangrijkse eigenschappen van de elektrofotografische plaat, d.w.z. de duurzaamheid en het repeterend gedrag zijn tot nu toe geen duidelijke voorschriften 15 vastgesteld.

Bij onderzoek is thans gevonden dat de verbindingen voorgesteld door formule 1 bijzondere eigenschappen bezitten als ladingstransportmateriaal en als zodanig tot de gewenste verbeteringen leiden.

In de verbindingen volgens formule 1 kunnen een of twee water-20 stof atomen in de heterocyclische groep zijn vervangen door een of twee lagere alkylgroepen, halogeenatcmen, of fenylgroepen en een waterstofatoom in de groep met de formule -(CH=CH)q- kan zijn vervangen door een lagere alkylgroep zoals -CH^, -C2%_, -C^ïï^ e.d., een halogeenatoom zoals -Cl, -Br e.d. een styrylgroep, een fenylgroep, een 25 lagere alkoxygroep, zoals -OCH^ e.d. een groep met de formules -N(C^Ej)2 °~ foCTU^e 1(3T vaa ket formuleblad.

Voorbeelden van de verbindingen met de formule X-(CH=CH) -CH-Y

n zijn die volgens formules 1 - 21 van het formuleblad.

Een algemene methode voor het synthetiseren van deze verbindingen 30 wordt beschreven door b.v. G.S. Brooker, et al., Journal, of American Chemical Society vol. 62, blz. 1116-1125 (19^0).

De ladingstransportmaterialen als bovenvermeld zijn bijzonder doeltreffend in een complexe elektrofotografische plaat waarbij gaten als lichtdragers worden toegepast zoals in bijzonderheden be- 7907873 - \

V

k schreven in de volgende voorbeelden. Een elektrofotografische plaat van het dubbele laag type met een laag ladingsvormend materiaal als de onderste laag als weergegeven in figuur 2 toont een hoge gevoeligheid bij negatief opladen. Teneinde het injekteren van de 5 gaten opgewekt door de lichtbestraling effektief in de laag van het- ladingstransportmateriaal uit te voeren dient dit materiaal een lage ionisatiepotentiaal te bezitten. In feite hebben de verbindingen volgens formule 1 individueel ionisatiepotentiaalvaarden van 6,6 eV of kleiner en behoren zij onder de organische verbindingen tot de · 10 groep met zeer lage ionisatiepotentiale waarden. In het bijzonder wanneer de elektrofotografische plaat van de uitvinding wordt toegepast voor gesensibiliseerde platen voor kopieerinrichtingen of gesensibiliseerde platen voor laserafdrukinrichtingen, die een zichtbare lichtlaser als lichtbron bevatten, is het wenselijk een ladings-15 transportmateriaal te gebruiken dat een goede doorzichtigheid heeft en gemakkelijk met polymeerverbiadingen kan worden gemengd.

Wanneer men de lage ionisatiepotentiaal en de doorzichtigheid in aanmerking neemt hebben de verbindingen met de formule • X’-(CH=CH)n-CH=Y', waarin X' een heterocyclische groep met de for-20 mules 1' of 2'; Y’ een heterocyclische groep is met de formules 5' of 6', Z zuurstof of zwavel; R een alkylgroep met 1 - 2 koolstof-atomen, n 1 of 2, bij voorkeur 1 voorstelt; waarbij de heterocyclische groep kan zijn gesubstitueerd met een fenylgroep of een halo geenatoom onder de verbindingen met de· formule X-(CH=CH)^-CH-Y de voor-25 keur, In het geval echter van een afdrukinrichting met een lichtbron nabij het infrarode licht,.zoals een halfgeleider laser of een lichtend, tt erende diode enz. zijn de voomoemde eisen niet noodzakelijk en hebben de verbindingen volgens formule 1 die buiten het kader van de verbindingen volgens formule 2 liggen en de laagste ionisatie-30 potentiaal hebben de voorkeur. Sommige van deze verbindingen hebben een slechte oplosbaarheid in polymere verbindingen maar een dunne laag van deze verbindingen kan rechtstreeks door fysische en chemische methoden, zoals vacuumopdampen, elektrode reacties e.d. worden gevormd.

35 De eigenschappen van gesensibiliseerde platen voor kopieer- 7907873 * 5 inrichtingen en afdrukinrichtingen kunnen worden geëvalueerd door de beginspanning, de ontlading in het donker, de halveringswaarde etc.

Een algemene methode voor het meten van deze waarden die veel wordt toegepast is de volgende. Onder toepassing van een elektrostatische 5 registratiepapier analysator (b.v.. SP-^29 van Kawaguchi Electric Works Co., Ltd., Japan) als weergegeven in figuur k wordt een elektrofotografische plaat door het corona-effekfc opgeladen tot + of -5kV gedurende 10 sec. voor oplading (oppervlaktespanning onmiddellijk na de oplading gedurende 10 sec., wordt uitgedrukt door 10 Vq vólt en wordt gedefinieerd als de beginspanning), waarna men deze gedurende 30 sec. in het donker laat staan (oppervlaktespanning op dit tijdstip wordt uit gedrukt door 011 verhouding x 100 wordt gedefinieerd als ontlading in' het donker) en belicht met een wolframlamp van 20 lux. De gevoeligheid E_q wordt gedefinieerd als het 15 lichtvermogen maal de tijd tot de oppervlaktepotentiaal V^q door ontlading tot de helft is gedaald; = 20 x t (lux . sec.).

De eigenschappen die bij praktisch gebruik nodig zijn·.voor de elektrografische plaat hangen af van de toepassing daarvan maar zijn in het algemeen 200 volt of meer, bij voorkeur 500 volt of meer 20 beginspanning 7 , 50 % of meer, bij voorkeur 70 % of meer ontlading im het donker ^0^0 ea ^ iux~sec* οί> 2^η0·ΘΓ j bij voorkeur 10 lux-sec. of minder van de halfwaarde E- . Het is verder gewenst 50 3 dat aan deze eigenschappen wordt voldaan na continu 10 herhalingen.

De deeltjesafïaeting van het ladingstransportmateriaal kan 25 worden gekozen uit een aanzienlijk ruim gebied. In het algemeen wordt een deeltjesgrootte van 5 micrometer of minder toegepast. Een deeltjesgrootte van 1 micrometer of minder heeft de meeste voorkeur.

Des te kleiner de deeltjesafmeting des te effectiever deze worden.

Wanneer:· daarentegen de deeltjesafmeting extreem groot is wordt 30 het injekteren van dragers uit het ladingsvormende materiaal in het ladingstransportmateriaal onvoldoende en vindt een aanmerkelijke daling in de gevoeligheid plaats.

De verbinding volgens formule 1 toegepast als het ladings--transportmateriaal kan worden gemengd met het ladingsvormende mate-35 riaal ter vorming van een ehkele fotogeleidende laag als weergegeven 7907873

A

V

6 in figuur 1. In figuur 1.betekent 1 een elektrogeleidende laag en 2 een fotogeleidende laag die is samengesteld uit gemengde ladings-vormende materiaal deelt jes 3 en ladingstransportmateriaaldeeltjes U. Daarentegen kunnen het ladingsvormende materiaal en het ladings-transportmateriaal afzonderlijke lagen vormen als blijkt uit figuur 2 voor het samenstellen van een z.g. fotogeleidende dubbele laag, In figuur 2 betekent 1 een elektrogeleidende laag die is samengesteld uit een ladingsvormende materiaallaag 3 opgesteld op de elektrofotogeleidende laag 1 en een ladingstransportmateriaal k. Verder kan de fotogeleidende dubbele laag zijn samengesteld uit een ladingstransportmateriaallaag k opgesteld op de elektrogeleidende laag 1 en een ladingsvormende materiaallaag 3 opgesteld op het ladingstransportmateriaal laag U als weergegeven in figuur 3, waarbij de dubbele laag omgekeerd is geplaatst vergeleken met fig. 2.

In het geval dat de struktuur.van figuur 1 wordt toegepast worden in het algemeen 1 - 50 gew.. delen van het ladingstransport-materia'al U gemengd met 1 gew. deel van het ladingsvormende materiaal 3. De dikte van de fotogeleidende laag 2 als geheel is in het algemeen 5-100 micrometer. Wanneer de struktuur volgens figuur 2 wordt toegepast is de dikte van de ladingsvormende materiaallaag 3 in het algemeen 0,5-5 micrometer en die van de ladingstransportmateriaallaag U is gewoonlijk 5-100 micrometer. Wanneer de struktuur· volgens figuur 3 wordt toegepast is de dikte van het ladingsvormende materiaallaag .in het algemeen 0,1 - 5 micrometer en die van de ladingstransportmateriaallaag k in het algemeen 5-100 micrometer. In al deze gevallen wordt de dikte van deze lagen uiteindelijk zodanig ingesteld dat de lichtgevoeligheid niet wordt benaderd, d.w.z. de ladingseigenschappen. Maar indien de fotogeleidende laag te dik wordt bestaat het gevaar dat de flexibiliteit van de laag zelf minder wordt en dit moet worden voorkomen.

Als ladingvormend materiaal zijn conventioneële materialen bruikbaar. Voorbeelden van de ladingsvormende materialen zijn organische pigmenten met inbegrip van azopigmenten zoals monoazo-, • * diazo-, triazopigmenten enz.; azokuippigmenten, ftalocyanine pigmenten 7907873 i r zoals koper, magnesium; lood- of zinkftalocyanine, gehalogeneerde koperftalocyanine pigmenten enz.; thio-indigo, anthrachinon, peiynon en peryleen-pigmenten, dioxazine, chinacridon, isoindolinon, fluor-bine en pyrocoline pigmenten; trifenylmethaanpigmenten; metaalcomplex 5 type pigmenten; anorganische pigmenten zoals seleen-(Se), tellurium (Te), cadmiumsulfoselenide (SdSSe), arseenselenide (As^Se^), antimoon-sulfide (SbgS^), antimoomselenide (Sb^Se^), cadmiumsulfide (CdS), cadmiumselenide (CdSe), cadmiumtelluride (CdTe), zinkoxyde (ZnO), zinksulfide (ZnS) of mengsels daarvan of legeringen daarvan; ver-10 schillende kleurstoffen met inbegrip van azokleurstoffen, zoals monoazojbxs'azo enz.; zure bijtende kleurstoffen, zoals o-hydroxy-carbonzuur, perydihydroxy-, ortho-oxyazotypen enz., direkte azokleurstoffen, zoals benzidine-, diaminofenylamine-, stilbeen-, J zuur-, continue azo-, thioazool-, ureum,cyaanzuurtypen, enz.; metaalcomplex 15 kleurstoffen zoals chrocmcomplextype, JTeolan-, Palatin vuurvast-,

Benzofast chrocmseries, kopercomplex type enz.; basische azokleurstoffen; azoxsche kleurstoffen; anthrachinon-serie bijtende kleurstoffen, zoals alizarine-, trioxyanthrachinon-, polyoxyanthrachinonseries enz.; anthrachinonserie zure kleurstoffen; anthrachinonseries kuip-20 kleurstoffen, zoals indanthron, flavahthreen, pyranthreen, amyl-aminoanthrachinon-; anthrimide-, anthrachinon-carbazool,' acridine-, thioxantheen-, benzanthron-, dibenzpyreenchinon-, anthanthron-, pyra-zoolanthron-, pyrimidianthron-, thiazool-, thiofeen-, imidazool-, ftaalzuur- en verschillende chinonseries enz.; indigoxde kleur-25 stoffen zoals -ndicol-indigo, thio-indigo series enzv; gesolubili-seerde kuipkleurstoffen, zoals anthrasol, soledon enz.; zwavel-kleurstoffen; carboniumkleurstoffen, zoals difenylmethaan; tri-fenylmethaan; xantheen; ftalexne; acridineserie enz.; chinonimine kleurstoffen, zoals azine-, oxazine-, thiazineserie enz.;ftaiocyanine-; 30 cyanine-; chinoline-; nitro-; nitroso-; naftochinon-; Procionkleur-stoffen; fluorescente kleurstoffen e.d. Deze pigmenten en kleurstoffen kunnen afzonderlijk worden toegepast of als mengsel van twee of meer daarvan. De deeltjesgrootte van het ladingsvormende materiaal kan worden gekozen uit een aanzienlijk breed gebied. In het algemeen 7907873 8 € hebben de materialen met een kleinere deeltjesafmeting voordelen.

De deeltjesafmeting is bij voorkeur 5 micrometer of minder, met de meeste voorkeur 1 micrometer of minder. Het is mogelijk gebruikelijke bindmiddelen en sensibilisatoren in de elektrofotografische plaat 5 van de uitvinding toe te passen. Voorbeelden van bindmiddelen zijn synthetische harsbinders, b.v. lineair verzadigde polyesterharsen, zoals polethyleentereftalaat, e.d., polycarbonaat harsen, acryl-harsen, polyvinylbutyral, polyketonharsen, polyurethaanharsen, poly-N-vinylcarbazool, poly(p-vinyl fenyl)anthraceen, terpeenharsen, 10 kolofoniumharsen enz. Deze bindmiddelen kunnen afzonderlijk worden toegepast of als mengsel van twee of meer daarvan.

Het is geschikt 1 - 50 gew. delen van het bindmiddel per gew. deel van het ladingsvormende materiaal in het geval van de struktuur van figuur 1 toe te passen. Voor de struktuur van figuur 2 of 3 15 dient het bindmiddel ten minste aan het ladingstransportmateriaal te worden toegevoegd in een heeveelheid van 1 - 50 gew. delen bindmiddel per gew.‘ deel van het ladingstransportmateriaal. Bij de struktuur van fig. 3 is het verder wenselijk het bindmiddel toe te voegen aan zowel het ladingsvormencfe materiaallaag 3 als de ladings-20 transportmateriaallaag U.

Als sensibilisatoren kan men gebruikelijke typen toepassen zoals organische pigmenten, kleurstoffen 1adingsoverdrachtscomplexen, Lewiszuren, aminoverbindingen e.d. Bij toepassing van de struktuur volgens figuur 1 is het geschikt 2-50 gew. % van de sensibili-25 sator toe te passen, gebaseerd op het totale gewicht van de foto-geleidende laag. In geval de struktuur volgens fig. 2 of 3 wordt toegepast heeft het de voorkeur de sensibilisator ten minste aan de ladingsvormende materiaallaag 3 toe te voegen en in een dergelijk geval is het geschikt 1 - 80 gew. % van de sensibilisator te gel 30 bruiken (gebaseerd op het totale gewicht van de ladingsvormende materiaallaag met inbegrip van de sensibilisator).

Als elektrogeleidende laag (cijfer 1 van fig. 1-3) kan men de gebruikelijke typen gebruiken, zoals aluminium, messing, koper, goud, palladium, tinoxyde, indiumoxyde enz. of legeringen daarvan.

35 De elektro-geleideride laag zelf kan de functie hebben de fotoge- 7907873 * * 9 leidende laag te ondersteunen. Bij voorbeeld kan een elektrofotc-grafische plaat worden geproduceerd door gebruik te naken als de elektrogeleidende laag van een plaat of cilinder gemaakt van een dergelijke metaal, als bovenvermeld, of een plaat of cilinder bekleed 5 met een dergelijk metaal, en een fotogeleidende laag op bet oppervlak daarvan te vormen. Naar keuze kan de elektrogeleidende laag worden gevormd op een steunend substraat, zoals een kunstof-film of papier. Een dergelijk type substraat is bijzonder geschikt voor elektrofotografiscbe platen met lange afmetingen. Verder kan 10 de elektrogeleidende laag worden gevormd door een dunne laag aluminiumfolie, koperjodide, chroomoxyde of tinoxyde op een glassubstraat aan te brengen, zoals een glasplaat of cilinder. Onder de complexe typen elektrofotografische platen van de uitvinding zijn die met de struktuur van fig. 2 bijzonder gewenst uit het oogpunt van praktische 15 duurzaamheid en lichtgevoeligheid.

De uitvinding wordt verder geïllustreerd aan de hand van de volgende voorbeelden waarin alle percentages en delen in gewicht zijn, tenzij anders aangegeven.

20 Voorbeeld I

Een 1/j's oplossing gechloreerd Diane blauw met de formule 22 van het formuleblad, opgelost in een oplosmiddelmengsel van ethyleen-diamine en n-butylamine (1 : 1 per vol.) werd met behulp van een applicator op een aluminiumplaat met een dikte van 10 micrometer 25 bekleed en gedroogd, waarbij een ladingsvormende materiaallaag met een dikte van ongeveer 1 micrometer werd gevormd.

Aansluitend werd de verbinding volgens formule (1) (NK-2321 bereid door Japanse Research Institute for Photosensitizing Dyes,

Ltd., Japan) met polycarbonaathars (Lupilon S-2000 bereid door 30 Mitsubishi Gas-Chemical Co., Inc. Japan) gemengd in een gew. verhouding van 1 : 2 en in dichloormethaan opgelost ter bereiding van een 1$. %1s oplossing.

De oplossing werd met behulp van een applicator op de dunne ladingsvormende materiaallaag bekleed en gedroogd en men verkreeg 35 een ladingstransport materiaallaag met een dikte van ongeveer 30 7907873 * * 10 micrometer. Volgens microscopische waarneming van de dwarsdoorsnede van de ladingstransportmateriaallaag waren de deeltjesafmetingen van het ladingstransportmateriaal ten hoogste 5 micrometer of kleiner.

. De elektrofotografische eigenschappen van de aldus gevormde 5 complexe elektrofotografische plaat werden geëvalueerd door toepassing van een elektrostatische registratiepapieranalysator.(SP-2U8 van Kawaguchi Electric Works Co., Ltd., Japan), Hierbij bleek dat de halfwaardetijd van de elektrofotografische plaat ten opzichte van wit licht minder was dan ^ lux seconde, hetgeen voor praktische 10 doeleinden bevredigend was. Verder-werden het repeterend gedrag geëvalueerd door toepassing van dezelfde analysator, met als resultaat dat de elektrofotografische eigenschappen met inbegrip 3 van de halfwaardetijd zelfs na meer dan 10 herhalingen niet waren r verslechterd.

15

Voorbeeld II

Een complex type elektrofotografische plaat werd op dezelfde wijze gevormd als beschreven in voorbeeld I met uitzondering dat· als ladingstransportmateriaal de verbinding volgens formule (2) en als 20 bindmiddel een polyketonhars werden toegepast, De verkregen ladingstransportmateriaallaag had een dikte van ongeveer 100 micrometer.

De· verkregen elektrofotografische plaat werd aan dezelfde proef onderworpen als in voorbeeld I, waarbij een halfwaardetijd van minder 3 dan 10 lux seconde en een levensduur van meer dan 10 herhalingen wer-25 den aangetoond.

Voorbeeld III

Een 1%'s oplossing werd bereid door een zure methinekleur-stof met formule 23 van het formuleblad te mengen met een poly-30 vinylbutyraal (XYHL van Union Carbide Corp. U.S.A.) in een gew. verhouding van 1 : 2,. waarbij tetrahydrofuran als oplosmiddel werd toegepast en het verkregen mengsel in een kogelmolen werd gemalen De bekledingsoplossing werd onder toepassing van een applicator op een aluminiumplaat bekleed en gedroogd, waarbij een 35 ladingsvormende materiaallaag met een dikte van ongeveer 0,1 micro- 7907873 * 11 « meter -werd gevormd.

Vervolgers werd eer ladirgstrarsportmateriaal gekozen uit vier typen van de verbindingen (rrs, 3-6) als vermeld in tabel A gemengd een een aczylkars (Elvacite 2Qk5 van E.I. du Pént de Nemours 5 Co., U.S.A.) in een gewichtsverhouding van 1 : 5, en hieraan een oplosmiddelmengsel van dichloormethaan en benzeen (1:1 per vol.) toegevoegd, waarbij na malen in een kogelmolen een 10 %'s beklêdings-·· oplossing werd verkregen. De bekledingsoplossing werd op de eerder-gevormde laag van het ladingsvormende materiaal bekleed en ge-10 droogd en men verkreeg een ladingstransportmateriaallaag met een dikte van ongeveer 20 micrometer.

De aldus gevormde complex type elektrofotografische platen werden aan dezelfde proef onderworpen als in voorbeeld I voor het meten van de halfvaardetijd en het repeterende gedrag. De resul-15 taten worden vermeld in tabel A.

Tabel A

20 Ladings-ransport- iïalfvaarde- Repeterend materiaal tijd gedrag

Verbinding volgens 25 formule 3 4 10 ?10^

Verbinding volgens formule i < 10 >10^ 30 Verbinding volgens formule 5 20 10^

Verbinding volgens formule 6 20 10^ 7907873 ~ i 12

Zoals uit de tabel A blijkt vertoonde elke fotografische plaat een goede halfwaardetijd van 20 lux seconde of minder en een levens- 3' duur van ten minste 10 herhalingen.

5 Voorbeeld IV

Een 15 %"s bekledingsoplossing die een mengel van een ladings-vormend materiaal en een ladingstransportmateriaal bevatte, werd bereid door 1 deel koperftalocyaninepigment (Linol ESP van Tokyo Ink Co., Ltd., Japan), 10 delen van een ladingstransportmateriaal 10 als vermeld in tabel B, dat de verbindingen nrs, (7) - (9) bevatte en 20 delen van een polycarbonaathars (lupolon S-2000 van Mitsubishi Gas-Chemical Co., Ine., Japan) tezamen met dichloormethaan als oplosmiddel te mengen en het mengsel in'een kogelmolen te malen. De bekledingsoplossing werd bekleed op een polyesterfilm, waarvan het 15 oppervlak door vacuumverdamping met palladium was bekleed, en gedroogd, waarbij een complexe elektrofotografische plaat werd gevormd. De dikte van de fotogeleidende 'laag was ongeveer,5 micrometer. Elke elektrofotografische plaat werd. aan dezelfde proef onderworpen als in . voorbeeld I. De verkregen resultaten worden vermeld in tabel B.

20

Tabel B

Ladingstransportmateriaal Halfwaardetijd Repeterend gedrag 25’ Verbinding nr. (lux-sec.) (aantaal keren) , 3

Verbinding volgens form. 7 Ό0 >10 3

Verbinding volgens form. 8 20 ^10 30 3

Verbinding volgens form. 9 30 .*10 7907873 * 13

Zoals uit tabel B blijkt vertoonde elke elektrofotografische plaat een goede halfwaardetijd van 30 lux-seeonden of minder en een 3 levensduur van ten minste 10 herhalm'gen.

5 Voorbeeld V

Complexe elektrofotografische platen werden gevormd volgens voorbeeld I met uitzondering dat de verbindingen vermeld in tabel C als ladingstransportmateriaal en 50 delen van de polycarbonaathars per deel van het ladingstransportmateriaal werden toegepast. De dikte 10 van de ladingsvormende materiaallaag was ongeveer 5 micrometer en die van de ladingstransportmateriaallaag ongeveer 100 micrometer. De elektrofotografische platen werden onderworpen aan dezelfde proef als in voorbeeld I. De resultaten worden vermeld in tabel C.

15 Zoals uit tabel C blijkt vertoonde elke elektrofotografische plaat een goede halfwaardetijd van 30 lux seconden of minder en . 3 een levensduur van ten minste 10 herhalingen.

Tabel C

20 ____

Ladingstransportmateriaal Halfwaardetijd Repeterend gedrag

Verbinding nr. (lux-sec.) (aantal keren) . " 3 25 Verbinding volgens form. 10 20 >10 3

Verbinding volgens form. 11 <. 10 -MO

3

Verbinding volgens form. 12 15" ”10 3

Verbinding volgens form. 13 i 10 -10 3

Verbinding volgens form. 1k 15 ‘10 3 30 Verbinding volgens form. 15 25 Ί0 3

Verbinding volgens form. 16 20 -10 . . 3

Verbinding volgens form. 17 30 Ί0 3

Verbinding volgens form. 18 30 Ί0 ; 3

Verbinding volgens form. 19 15 Ί0 7907873 . 1¼

- Vervolg tabel C

Ladingstransportmateriaal Halfwaardetijd Repeterend gedrag

Verbinding nr. (lux-sec.j (aantal keren) 5 __;_ 3

Verbinding volgens form- 20 < 10 '10 3

Verbinding volgens form, 21 'ΊΟ -ΊΟ 10 Ve?geli,ikingsvoorbeeld 1

Complex type elektrofotografische platen werden gevormd volgens voorbeeld I met uitzondering dat als ontladingstransport-materiaal een pyrazolinederivaat volgens fonaule 2b van het formuleblad werd toegepast en de mengverhouding van het iadingstransport-15 materiaal ten opzichte van het bindmiddel (de polycarbonaathars) als vermeld in tabel D werd gewijzigd. In tabel D worden tevens verschillende eigenschappen van de elektrofotografische platen vermeld.

20 fabel.D

Proef nr. 1' 1

Ladingst ransportmat eriaal(deel) 1 1

Bindmiddel (deel) 2 1 25 _ ·_;_

Eigenschappen

Beglnspanning (V) 700 U00

Donker ontlading (%) 60

Halfwaardetijd (lus-sec.) ^ 3 3 2 30 Repeterend gedrag (aantal keren) 10 10

Zoals uit tabel D blijkt heeft het pyrazolinederivaat een uitstekende lichtgevoeligheid maar een opvallend slechte ontlading 35 in het donker (de waarde van de donker ontlading gaat aanzienlijk achteruit, d.w.z. de donkerstroom neemt toe). De voomoemde 7907873 y 15 tendens komt overeen met een verslechtering in het repeterend gedrag. Daarentegen verdween de fosforescentie van het pyr azolinederivaat reeds na verschillende keren herhaalde ultraviolet bestraling (fos— forescentie-exéitatie) en werd de fosforescentie van het pyrazool-5 derivaat behouden. Zoals bovenvermeld wordt het pyrazolinederivaat -aanzienlijk beïnvloed door ultraviolet licht en wordt de gehele hoeveelheid pyrazolinederivaat in opgeloste toestand in een dag in een pyrazoolderivaat omgezet. Onnodig te zeggen dat het pyrazoolderivaat in het geheel geen lichtgevoeligheid vertoont en aldus niet voor 10 elektrofotografische platen kan worden toegepast.

Vergelijkingsvoorbeeld 2

Een complex type elektrofotografische plaat werd gevormd als beschreven in voorbeeld I met uitzoridering dat als ladingstrans-15 portmateriaal het oxazoolderivaat volgens formule 25 van het formuleblad werd toegepast. De halfwaardetijd van de elektrofotografische plaat was 57 lux seconden, hetgeen een lagere gevoeligheid is dan die vólgens de uitvinding.

20 Voorbeeld 71

Een 6%r s oplossing werd bereid door 1 deel .--type het-met aal ftalocyanine (heliogen blauw 7800 van Badische Aniline Soda Fabrik A.G., West-Duitsland), en 0,5 deel polyvinylbutyral (XYHL van Union Carbide Corp.) tezamen met xyleen als oplosmiddel te mengen en het 25 mengsel gedurende 5 uur in een kogelmolen te malen. De oplossing werd onder toepassing van een applicator op een koperen plaat met een dikte van 100 micrometer bekleed en gedroogd, waarbij een ladings-vormend materiaal''laag met een dikte van ongeveer 5 micrometer ontstond. De deeltjesafmeting van het ladingsvormende materiaal 30 was 1 micrometer en/of kleiner. Een l6$'s bekledingsoplossing werd bereid door 1 deel van de verbinding volgens formule 1. (NK-2321 van het Japanse Hesearch Institute for Photosensitizing Dyes, Ltd.,

Japan) als ladingstransportmateriaal en 2 delen polycarbonaat lupilon S-2000 van Mitsubishi) tezamen met dichloormethaan als op-35 losmiddel te mengen. De bekledingsoplossing werd met een applicator 7907873 * τβ op de ladingsvormende materiaallaag bekleed en gedroogd, waarbij een ladingstransportmateriaallaag met een dikte van 30 micrometer werd gevormd. De verkregen comple type elektrofotografische plaat werd aan dezelfde proef onderworpen als in voorbeeld I. De halfwaarde-5 tijd van de elektrofotografische plaat was 10 lux seconde, hetgeen voor praktische doeleinden bevredigend is. Verder hadden de elektrofotografische eigenschappen met inbegrip van halfwaarde-tijd zelfs na meer dan 10 herhalingen geen neiging om te verslechteren .

10

Voorbeeld VII

Een ladingsvormende materiaallaag werd gevormd zoals beschreven in voorbeeld VI. Aansluitend werd een suspensie bereid door 1 deel * van een ladingstransportmateriaal gekozen uit de verbindingen nrs. (3), 15 (U) en (6) zoals hierna vermeld en 5 delen van een acrylhars (Elvacite van du Pont de Nemours) tezamen met een gemengd oplosmiddel vah dichloormethaan en benzeen (1:1 per volume) te mengen.

De suspensie werd op de ladingsvormende materiaallaag bekleed en gedroogd en men verkreeg een ladingstransportmateriaallaag met een 20 dikte van ongeveer 20 micrometer. Elke elektrofotografische plaat werd aan dezelfde proef onderworpen als in voorbeeld I.

De resultaten worden vermeld· in tabel E.

Tabel E

25 _:_

Verbinding Halfwaardetijd Repeterend gedrag (lux-sec.) (aantal keren) ' -

Zie formule 3 '· 10 ?10 O.

30 Zie formule ij· MO >10

Zie formule 6 20 >10

Voorbeeld VIII

35 Monolite Fast Blue GS (Arnold, Hoffman & Comp. Inc., U.S.A.) werd in een beker geplaatst, die in een glazen buis werd gebracht 7907873

V

17 geschikt om de beker in een verbrandingsoven te verhitten. De tempe-peratuur van de oven werd gedurende de beginperiode van 1,5 uur geleidelijk tot 350°C verhoogd, teneinde te voorkomen dat het monster uiteen zou vallen en werd gedurende de volgende vier uur op 5 350 - 1(-30° C gehandhaafd, waarbij gedurende de hittebehandeling droog stikstofgas door de buis werd gepasseerd. Het behandelde monster werd volgens Röntgencüffraktie geïdentificeerd als rtype, r uiet-metaalftalocyanine.

Een deel van het -type niet-metaalftalocyanine werd toege-10 voegd aan 50 delen van dezelfde suspensie van ladingstransport-materiaal a.i.s toegepast in voorbeeld VI en het mengsel gedurende 2 uur in een kogelmolen gemalen. De verkregen suspensie werd volgens voorbeeld VI bekleed. De dikte van de verkregen fotogeleidende laag was ongeveer 100 micrometer en de deeltjesafmeting van zowel 15 het ladingsvormende materiaal als het ladingstransportmateriaal was 5 micrometer of kleiner. De eiektrofotografische plaat werd aan dezelfde proef onderworpen als in voorbeeld I. De halfwaardetijd ten opzichte van wit licht was bij negatieve lading 12 lux sec., hetgeen enigszins lager is dan bij de vorming van de dubbele laag-20 struktuur, maar dit geeft bij praktisch gebruik geen problemen.

Wanneer in plaats van de acrylhars van voorbeeld VI poly-üf-vinylcarbazool werd toegepast en een eiektrofotografische plaat als bovenvermeld werd gevormd, vertoonden de eiektrofotografische eigenschappen met inbegrip van de halfwaardetijd van de elektro- 3 . .

25 fotografische plaat zelfs na 10 herhalingen geen neiging om te verslechteren.

Voorbeeld IX

Een bekledingsdispersie werd bereid door 0,15 g ftalocyanine 30 pigment (Fastogeen Blue FC-F van Dainippon Ink Japan) en 0,05 g monoazo kuippigment (Resino Red van Kbnishi Gantyo Ltd., Japan) als sensibiliseermiddel toe te voegen aan 2 ml diëthylamine en een ultrasone dispersie uit te voeren, De verkregen bekledingsdispersie werd met een afstrijkmes op een aluminiumplaat bekleed. De pigmentdeel-35 tjes werden door middel van ultrasone dispersie fijn gemaakt tot een 7907873 18 deeltjesafmeting van 5 micrometer of kleiner. De dikte van de verkregen laag was 5. micrometer.

Een bekledingsoplossing werd bereid door 0,3 g poly-9-(p- vinylfenyl)anthraceen met 0,15 g van bet ladingstransportmateriaal 5 met formule (1) tezamen met b ml 1,2-dicblooretbaanoplossing te mengen. De bekledingsoplossing werd op de ladingsvormende materiaal- laag bekleed, waarbij een ladingstransportmateriaallaag met een dikte van ongeveer 5 micrometer werd gevormd. De verkregen elektro- fotografische plaat werd aan dezelfde proef onderworpen als in 10 voorbeeld. I. De halveringswaarde was 10 lux seconde met een levensduur . 3 van ten minste 10 herhalingen.

De elektrofotografische plaat volgens de uitvinding kan op grote schaal worden toegepast, b.v. in kopieerapparaten, afdruk-inrichtingen, weergave-elementen en als af drukplat en. · Volgens de 15 elektrografische werkwijze van de uitvinding, waarbij het bijzondere ladingstransportmateriaal wordt' toegepast is de weergave uitnemend, waarbij deze werkwijze niet slechts voor gebruikelijke kopieer-‘inrichtingen kan worden toegepast' maar tevens in laserbundeldruk-inrichtingen waarbij registratie met hoge snelheid mogelijk is.

20 Hét bijzondere ladingstransportmateriaal volgens de uit vinding kan voor alle gebruikelijke elektrofotografische methoden worden aangewend. Een typerend voorbeeld van een dergelijke methode , is als volgt. Een dergelijke methode omvat een eerste trap, waarbij een elektrofotografische plaat in het donker wordt geladen, een 25 tweede trap waarbij deze wordt belicht ter vorming van latente elektrostatische beelden, een derde trap van ontwikkeling met oht-wikkelingsmiddelen, en een trap waarbij toners op een registratiemedium zoals papier worden overgedragen, en zo nodig een trap waarbij men de toners door toepassing van hitte en/of druk vast laat 30 worden. Een ander voorbeeld van een dergelijke methode omvat een trap waarbij een elektrofotografische plaat in het donker wordt geladen, een trap waarbij deze wordt belicht ter vorming van latente elektrostatische beelden, een trap waarbij de latente elektrostatische beelden worden overgedragen op een Registratiemedium zoals 35 papier, en een trap waarbij de latente beelden worden ontwikkeld 7907873 19 met ontwikkelingsmiddelen, en zo nodig een trap waarbij mei toners door toepassing van hitte en/of druk vast laat worden.

Voor het toepassen van het bijzondere ladingstransport-materiaal volgens de uitvinding kunnen tevens andere gebruikelijke elektrofotografische methoden worden toegepast.

7907873

Claims (23)

1. Complex type elektrofotografische plaat, met het kenmerk, dat deze een elektrogeleidend substraat en een fotogeleidende laag met ten minste één ladingsvormend materiaal en één ladingstransport-materiaal aangebracht op het elektrogeleidende substraat omvat, 5 waarbij het ladingstransportmateriaal ten minste één verbinding volgens de formule . X-(CH=CH)n-CH=Y bevat, waarin X een heterocyclische groep is met de formules l'-V, ï een heterocyclische groep is met de formules 5’-9', 10 welke heterocyclische groepen gesubstitueerd kunnen zijn met een of meer lagere alkoxygroepen, halogeenatomen of fenylgroepen; Z een zuurstof-, zwavel- of seleniumatoom is; R een alkylgroep met 1 - 7 koolstofatomen; n 1 of 2 is; en één waterstofatoom in de groep met de formule -(CH^CE) — vervangen kan zijn met een alkyl-15 groep met 1 - ij· koolstofatomen, een halogeenatoom, een fenylgroep, ' . een styrylgroep, een groep volgens de formules of een alkoxygroep met 1 - k koolstofatomen of een groep volgens de formule 10*.

2. Plaat volgens concl. 1, met het kenmerk, dat de fotogeleidende laag een dubbele laag struktuur heeft die een ladingsvormende materi-aallaag en een ladingstransportmateriaallaag bevat.

3. Plaat volgens-.' concl. 1, met het kenmerk, dat de fotogeleidende 25 laag een enkele laagstruktuur heeft die een mengsel van het ladingsvormende materiaal en het ladingstransportmateriaal bevat. ij·. Plaat volgens concl. 1, met het kenmerk, dat het ladingstransportmateriaal ten minste één verbinding gekozen uit de groep bestaande 30 uit verbindingen (1) - (21) bevat.

5. Plaat volgens concl. 1, met het kenmerk, dat de deeltjesafmeting 7907873 van de iaöingstransporfcmateriaal 5 micrometer is.

6, Plaat volgens concl. 1, met het kenmerk, dat de fotogeleidende laag een dikte heeft van ongeveer 5-100 micrometer. 5

7. Plaat volgens concl. 2, met het kenmerk, dat de ladingsvormende materiaallaag een dikte van 0,1 - 5 micrometer en de ladingstrans-portmateriaallaag een dikte 5-100 micrometer heeft.

8. Plaat volgens concl. 1, met het kenmerk, dat de fotogeleidende laag een of meer synthetische harsbindmiddelen bevat.

9. Plaat volgens concl. 2, met het kenmerk, dat éên of meer synthetische harsbindmiddelen in de ladingst ransportmat eriaallaag 15 zijn opgenomen.

10. Plaat volgens concl'., 2, met het kenmerk, dat de ladings- transportmateriaallaag 1-50 gev, delen van êén of meer synthetische harsbindmiddelen per gewichtsdeel van het ladingstransport-20 materiaal bevat.

11. Elaat volgens concl. 7, met hêt kenmerk, dat de ladingstransport-materiaaliaag 1 - 50 gev. delen van een of meer synthetische harsbindmiddelen per gev. deel van het ladingstransportmateriaal bevat. 25

12. Plaat volgens concl. 1, met het kenmerk, dat de fotografische laag een of meer sensibiliseermiddelen bevat.

13. Plaat volgens concl. 7, met het kenmerk, dat de ladings- 30 vormende materiaallaag een of meer sensibiliseermiddelen in een hoeveelheid van 1 - 80 gev. % gebaseerd op het totale gevicht van de ladingsvormende materiaallaag bevat. 1U. Plaat volgens concl. 2, met het kenmerk, dat de ladingstransport-35 materiaallaag een dikte heeft van 5-100 micrometer en ten minste 7907873 22 ' één verbindiig-met een deelt j esafmeting van 5 micrometer of kleiner als ladingstransportmateriaal bevat gekozen uit de verbindingen (1)-(21) en 1 - 50 gew. delen van een of meer synthetische -harsbindmiddelen per gew. deel van het ladingstransportmateriaal. 5

15. Plaat volgens concl. ik, met het kenmerk, dat het synthetische· harsbindmiddel tenminste wordt gekozen uit lineaire vérzadigde polyesterharsen, polycarbonaatharsen, acrylzuurharsen, polyvinylbutyralharsen, polyketonharsen, polynrethaanharsen, 10 pol-N-vinylcarbazool en poly-(p-vinylfenyl)anthraceen.

16. Plaat volgens concl. 1 ^, met het kenmerk, dat de ladings-vormende materiaallaag een dikte heeft van 0,1 -5 micrometer en een of meer ladingsvormende materialen bevat gekozen uit de groep

15 Se^SgSe^j SbgS^, SbgSe^, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, ftalocyanine-pigmenten, azopigmenten, anthrachinonpigmenten, indigoldepig-menten, chinacridonpigmenten, peryleenpigmenten, multiringchinopigmen-ten, zuurmethinepigmenten, ftalocyaninekleurstoffen, azokleurstoffen, anthrachinonkleursto ffen, indigo1dekleurst offen, chinac ri donkleurstof-20 fen, peryleenkleirsboffen, multiringchinonkleurstoffen en zuurmethine-kleurstoffen.

17. Plaat volgens concl. 16, met het kenmerk, dat de ladingsvormende materiaallaag een of meer sensibiliseermiddelen bevat in 25 een hoeveelheid van 1 - 80 gew. % gebaseerd op het totale gewicht van de ladingsvormende materialen.

18. Plaat volgens concl. 1 of 16, met het kenmerk, dat het elektro-geleidende substraat bestaat uit een laag van aluminium, koper, 30 palladium, goud, tinoxyde, indiumoxyde, of een legering die ten minste een van de voornoemde metalen bevat.

19. Plaat volgens concl. 3, met het kenmerk, dat de fotogeleidende laag een dikte heeft van 5 - 100 micrometer en als 1adingstransport- 35 materiaal ten minste één verbinding met een deeltjesafmeting van 7907873 5 micrometer of kleiner gekozen uit de verbindingen (1)-(21) en 1 - 50 gew. delen van een of meer synthetische harsbindmiddelen per gew. deel van het ladingsvormende materiaal bevat.

20. Plaat volgens concl. 19, met het kenmerk, dat het synthetische harsbindmiddel ten minste wordt gekozen uit lineaire polyesterharsen, polycarbonaatharsen, acrylzuurharsen, polyvinylbutyralharsen, polyketonharsen, polyurethaanharsen, poly-U-vinylcarbazool en poly-(p-vinylfenyl)anthraceen. 10

21. Plaat volgens concl. 19, met het kenmerk, dat het ladingsvormende materiaal wordt gekozen uit Se, As^S^, Sb^S^, Sb^Se^, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, ftalcyaninepigmenten, azopigmenten, anthrachinonpig-menten, indigoïdepigmenten, chinacridonpigmenten, peryleenpigmenten, 15 multiringchinonpigmenten, zuurmethinepigmenten, ftalocyanine- kleurstoffen, 'azokleurstoffen, anthrachinonkleurstoffen, indigolde-kleurstoffen, chinacridonkleurstoffen, peryleenkleurstoffen, multi-ringchinonkleurstoffen en zuurmethinekleurstoffen.

22. Plaat volgens concl. 19 of 21, met het kenmerk, dat het elektro-geleidende substraat een laag is van aluminium, koper, palladium, goud, tinoxyde, indiumoxyde. of een legering die ten minste een van de voomoende metalen bevat.

23. Plaat volgens concl. 19 of 22, met het kenmerk, dat de foto-geleidende laag 2-50 gew. % van een of meer sensibilisrmiddelen bevat, gebaseerd op het totale gewicht van de fotogeleidende laag. 2h. Slektrofotografische werkwijze die een eerste trap omvat van 30 het laden van een elektrofotografische plaat, een tweede trap van het belichten van de elektrofotografische plaat en een derde trap van het ontwikkelen van de elektrofotografische plaat, met het kenmerk, dat een complex type elektrofotografische plaat wordt toegepast met een elektrogeleidend substraat en een op het elektroge- 35 leidend substraat afgezette fotogeleidende laag, welke fotogeleidende laag ten minste één ladingsvormend materiaal en ten minste 7907873 i 2k een ladingstransportmateriaal "bevat met de formule X- (CIi=CH) ^-CH-Y, waarin Y een heterocyclische groep is met de formules 1'-4' Y een heterocyclische groep is met de formule welke heterocyclische groepen gesubstitueerd kunnen zijn met een 5 of meer lagere alkylgroepen, halogeenatomen, of fenylgroepen; Z een zuurstof-, zwavel-, of seleniumatoom is; R een alkylgroep met 1 - 7 koolstofatomen; 1 of 2 is; en een waterstofatoom in de groep met de formule -(CH = CHq)- vervangen kan zijn door een alkylgroep met 1 - k koolstofatomen, een halogeenatoom, een fenylgroep, een 10 styrylgroep, een groep volgens formule of of een alkoxygroep met 1 - k koolstofatomen, of een groep met de formule 10’ en inrde eerste trap de plaat negatief wordt geladen. 15 25.1 Werkwijze volgens concl. 2k, met het kenmerk, dat de fotoge- leidende laag een dubbele laagstruktuur heeft, die een ladings-vormende materiaallaag bevat. * 26. Werkwijze volgens concl. 2k, met' het kenmerk, dat de fotoge- 20 leidende laag een enkele laagstruktuur heeft, die een mengsel van het ladingsvormende materiaal en het ladingstransportmateriaal bevat.

27. Werkwijze volgens concl. 25, met het kenmerk, dat de ladings-25 transportmateriaal een dikte heeft van 5-100 micrometer en ten minste één verbinding bevat als ladingstransportmateriaal met een deeltjesafmeting van 5 micrometer of minder gekozen uit de verbindingen (1) - (21) en een ladingstransport materiaallaag 1 - 50 gew. delen bevat van een of meer synthetische harsbindmiddelen 30 gekozen uit de groepen (a) - (h): (a) lineaire verzadigde polyesterharsen (b) polycarbonaatharsen (c) acrylzuurharsen (d) polyvinylbutyralharsen 35 (e) polyketonharsen 7907873 u (f) polyur ethaanharsen (g) poly-N-vinylcarbazool (h) poly-(p-vinylfenyl)anthraceen per gev. deel van het ladingstransportmateriaal, waarbij de 5 ladingsvormende materiaallaag een dikte beeft van 0,1 - 5 micrometer en ten minste één ladingsvormend materiaal bevat gekozen uit: Se, As^S^, Sb^^s SbgSe^j GdS, CdSe, CdTe, ZnO, ftalocyaninepig- . menten, azopigmenten, anthrachinonpigmenten, indigolde pigmenten, ehinacridonpigmenten, peryleenpigmenten, multiringchinonpigmenten, 10 zuurmethine pigmenten, ftalocyaninekleurstoffen, azokleurstoffen, anthrachinonkleurstoffen, indigolde kleurstoffen, chinacridon-kleurstoffen, peryleenkleurstoffen, muitiringkleurstoffen,en 2uurmethine kleurstoffen. 28. werkwijze volgens concl. 26, met het kenmerk, dat de foto- geleidende laag een dikte heeft van 5 - 100 micrometer en als ladingstransportmateriaal ten minste één verbinding bevat met een deeltjesafmeting van 5 micrometer of kleiner gekozen uit de verbindingen (1) - (21), 1 - 50 gev. delen van een of meer 20 synthetische harsbindmiddelen gekozen uit (a) - (h): (a) lineaire verzadigde polyesterharsen (b) polycarbonaatharsen (c) acrylzuurharsen (d) polyvinylbutyralharsen 25 (e) polyketonharsen (f) polyur et haanhar s enig) poly-ïl-vinylcarbazool (h) poly-(p-vinylfenyl)anthraceen per gewichtsdeel van een ladingstransportmateriaal en ten minste 30 één ladingsvormend materiaal gekozen uit: Se, As^S^, SbgS^j SbgSe^, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, ftalocyanine-pigmenten, azopigmenten, anthrachinonpigmenten, indigolde pigmenten, ehinacridonpigmenten, peryleenpigmenten, multiringchinonpigmenten, zuurmethinepigmenten, ftalocyaninekleurstoffen, azo-35 kleurstoffen, anthrachinonkleurstoffen, indigoïde kleurstoffen, china- 7907873 -, * cridonkleurstoffen, peryleenkleurstoffen, multiringkleursotffen, en zuurmethonekleurstoffe. 7907873 V *<3> ^ W % R ϋ L ü si jg; ^5ο -Φα οφ -9Q φ % k ^ k k //cctt3)2 Q^y.-'.-c^pQ QC>'*-"-"*<0 σ2Ηβ CiHy Qc>oh=ch-cs-oh-oh=CO i , C2 2¾ ^ j?>*-r<Ck E U °’Ss UU. 5 <Q^-.°s-oh-oh-Q.o1*, C JL· / \ I , o^'-ipo ζ^^ΟΗ-Ο-ΟΗ-gO CH I II C7H13 CH A it(ch3)2 \-J 790 7 8 73 Ou 1 _,··Ρ Cr « rO JO OOl..-c,-„jXi n i C2H5 CO"0h"oh'oh-CO <1% ^ 1 ^ ^^S^--CH==CH-CH===^ ^ 30^ C2H5 CO-0 h=os-oh=C]0 CzRs Ü s Q^°)-CH=aH-CHKpQ 02% .15 OuX°«*-o*<u σ7Εΐ5 ^ 0O-ch=o.i-oh=<°X3 ch3 I CsHy 17 ^)Q-OH=GH-0=OH-Oa^J^ Br I CzHs 790 7 8 73 ΐ Jf Oc°T>-oH=oH-?=oa-oHK^O Ot I CjHfy OCs>gh=cb-°hKDO — CjjHy. Q^>H=aH-OH^)0 “* 21 22 fy-HHCO, OH °4_ „/°£ OE.COKH-/'^ ^ ö-<x>-*o _23_ 0 0~ 24 « π*0Η-0Η-Ο-Λ/^Η5)ζ (fjV s. _^ r jo^^xx 7VteHr)a 790 7 8 73