JPS6045253A - バインダ−中に分散させたスクエア酸メチン染料を含有する感光性電子写真板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヂツクであり且つ赤外尤に感応する光導電体を利用する
電子写真板に関する。

光導電性材料の像形成表面に静？ｆｆ，的手段により像
を形成し且つ現像することは周知である。最もよく知ら
ｉｌている工業的方法はゼログラフィーとして普通に知
らノ１ておシ、該方法ではまず最初に像形成部材の像形
成層に暗所で均一に静電気を帯電させ、次いでこの静電
気を帯電させた表面を活性電磁放射線の画像ノ！ターン
に露光して像形成部材の像形成表面に静電潜像を形成さ
せている。しかして、像形成層の光を照射さｉまた領域
は、比較的導電性となって、と′ｉ１らの照射領域にお
いて静電々荷が選択的に除電さｉする。光導電体を露光
後、静電Ｉａ像は典型的には当該技術分野でトナーとし
て知らねている微細な着色マーキング材料で可視像とさ
れる。種々のタイプの感光体が知らｉｌ，電子写真複写
機で使用されている。例えば、当該技術では電荷キャリ
ヤー発生機能と電荷キャリヤー輸送機能とが不連続の隣
接する層により行われる感光体が知られている。また当
該技術では電気絶縁性Ｉリマー材料から成る被覆層を有
する感光体も知らｉｌている。しかしながら、更に厳し
い性能をめているゼログラフィーの技術では、改良が引
続き要望されている。従って本発明は単一の感光性一光
導電性層から成り、従って不連続の電荷キャリヤー輸送
層の必要がない新規な電子写真板に関する。

更に静電像形成分野における急激な成長と改良に伴って
、電子プリンターを利用する言語処理およびデーター処
理産業でも引続き改良が要望さｉｌている。電子プリン
ターのｌ分野では約ｇθＯ　ｎｍの光を発するレーザー
ダイオードが開発されている。しかしながら、このよう
なレーザーダイオードが工業的規模で利用できるように
なるまでは、スペクトルの赤外領域で感応する。新規な
感光体を製造せねばならない。しかして、赤外領域で感
　、・：。

（１ 応性である光導電性材料の提供も本発明の／目的である
。

米国特許ｐｇ３，ＡＩ７．２７０号明＃＋１１　％’　
Ｋはｉｔ　化亜ｍの光学的増感にスクエア酸メチン染料
を使用することが開示さねている。米国特許第．３，ｇ
．２ｌＩ，０９９号、同第．３，ｇ．３７，ｇ！；／号
，同第’７．／．２３，．２り０号および開館ヶ．／Ｓ
θ，？８７号明細書には積層型電子写真板のｐ一型電荷
輸送層とともに従来の電荷発生層にスクエア酸メチン染
料を使用することが開示されている。

本発明は電子写真像形成方法および下記式（Ｉ）の化合
物から成る群から選ばねたスクエア酸メチン染料と，該
染料と混合した適当なバインダーから成る光導電性層を
使用する電子写真板に関する。

（）− 〇− 〔但し、上記式中のＡおよびＢは、たがいに無関係に （但し上記式中のＲ１，Ｒ，、、Ｒ３　はそわぞね無関
係にＨ，ＯＨ，／〜Ａの炭素原子のアルキルま念はＮＲ
４Ｒ５（　Ｒ４　とＲ５　はそｉｌぞれ無関係に／〜乙
の炭素原子のアルキルである。）であリ；■ｔ６とＲ７
はそわぞれ無関係に／−Ａの炭素原子のアルキルであり
；Ｒ８は無関係にＨ　、　Ｏ　ｒｔ，（　ｒｔ。

け１〜６の炭素原子のアルキル基である。）またはハロ
ダンであり；Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１５はそ
わぞれ無関係にＨ，ＯＨまたけ１−６の炭素原子のアル
キルであり；Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６けそわぞれ無
関係に１〜６の炭素原子のアルキルであり；且つＲ１７
はそれぞれ無関係にＨ、ＯＲ１８（Ｒ１８は１〜６の炭
素原子のアルキルである。）またはハロゲンである。）
〕 本発明の単一層であるスクエア酸メチン染料／バインダ
ー有機感光体は、８００ボルト以上の電荷受容値、１０
０ボルト以下の残留電位および２０ボルト／秒以下の暗
減衰を示し、繰返し使用条件下で安定な感度を有してい
る。この感光体のスペクトル応答性は約４００〜９００
ｎｍの範囲である。本発明の有機感光体はこのような特
性および他の特性のために電子写真方法で有用であり、
感光体としておよびレーザーダイメートプリント方法で
使用することができる。

本発明で感光体として使用するスクエア酸メチン染料、
下記の構造式Ｉの化合物を包含する。

上記式中のＡおよびＢは前記定義の通りである。

関連するスクエア酸メチン染料は米国特許第４、１７５
、９５６号明細書において電気泳動移動像形成方法にお
いて有用なものとして開示されているが、上記の特許明
細書にはスクエア酸メチン染料を電荷輸送層を必要とせ
ずに電子写真方法で有用な単一層感光体として使用する
ことは開示されていない。

スクエア酸メチン染料の一般的製造方法は公知であり、
且つ例えばトレイブス（Ｔｒｅｉｈａ）等のＡｎｇｅｗ
．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔｅｒｎａｔ．Ｅｄ．４．６９５（１
９６５）；スゲレンガー（Ｓｐｒｅｎｇｅｒ）等のＡｎ
ｇｅｗ、Ｃｈｅｍ、Ｉｎｔｅｒｎｏｔ．Ｅｄ，．５．８
９４（１９６６），およびトレイブス等のＬｅｉｂｉｇ
’ａ　Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．、７１２、１２３（１９６８
）（これらの開示はすべて参照文献として木明細書に包
含される）に記載されている。一般的には、スクエア酸
は適当な溶剤中で所望のカルボキシルまたは複素環式化
合物と加熱によって反応させる。

反応混合物を冷却して結晶を得るかまたは反応混合物中
に染料の非溶剤を加えることによって生成物を分離する
。

好ましい種類のスクエア酸メチン染料は前記式１におい
てＡおよびＢが前述のようにそれぞわ無関係に置換され
たあるいは未置換のフェニルであるものである。特に好
ましいスクエア酸メチン染料はＲ１がメチルであり、Ｒ
２が水素であり且つＲ３がジメチルアミノであるもので
ある。

スクエア酸メチン染料の粒子径は好ましくは直径が約２
〜３０ミリミクロンの範囲のものである。

特定の粒子径分布は再沈澱方法、磨砕時間および染料の
調製に使用した溶剤によって変化する。一般的には粒子
径が小さくなるとともに感光体の電荷受容性と感度が上
昇し、一方残留電位および暗減衰が低下する。

染料−ノインダー調合物の調製に使用する溶剤はポリマ
ー−バインダーの溶解性と揮発性に基づいて選択される
。染料−バインダースラリーの調製に使用することがで
きる溶剤としては、エーテル、環状エーテル、ハロダン
化炭化水素、ケトン、脂肪族溶剤および芳香族溶剤を包
含する。好ましい種類の溶剤はテトラヒドロフラン、ク
ロロホルム、メチレンクロライド、四塩化炭素、アセト
ン、ベンゼンおよびトルエンである。テトラヒドロフラ
ンとメチレンクロライドはすぐねた分散特性と高揮発性
の点で好ましい溶剤である。溶剤あるいは溶剤混合物を
変えて使用することにより、極性と乾燥時間が変化する
ので被覆の電気的性質を変えることができる。染料−バ
インダー分散体の濃度を調節することによって粘度を変
えて適当な被覆特性を得ることができる。例えば一般的
には染料−バインダー比か１：３から１：１０に変わる
と、スラリーの調製に使用する溶剤濃度はそわそれ７０
％から７８％に変化する。

下記第７表は、染料−バインダー比１：６の被覆の調製
に使用した溶剤の例のリストであり、こｉｌらの溶剤は
第１図に示したノ平ラメ−ターの電気的性烈で特徴づけ
られている。第７表の各々の堝倉のバインダーはローム
アントノ１−スＣｏ、Ｎのメチル／ブチル／メタクリレ
ートコア１？リマーであるアクリロイド（Ａａｒｙｌｏ
ｉ（）　Ｂ　Ａ　Ａである。

＞＞＞　雪 上記のノやラメ−ターＶｏ、Ｖ８　およびＶ２Ｏは、ゾ
リンストン・スタティック・チャージ・アナライザー・
モデル（Ｐｒ１ｎｃｅｔｏｎ　５ｔａｔｉｃ　Ｃｈａｒ
ｇｅＡｎａｌｙｚｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　’）　、２７　Ａ
で測定し第１図に示したグラフからめた。

光導電体をアルミニウム基体上に被覆し且つ２個のサン
プル〔７インチ（，２，＆９ｍ〕φ〕　を、（１）露光
窓、（１１）　２個の帯電用コロナ（ｉｉｌ）　３本の
電流計プローブを過ぎてｂ　Ｏｒｐ＋ｎで回転している
回転テーブル上で回転させた。光導電体を予め選択した
電流（第１表でけｓ　ＯｔｉＡ　）　でコロナイ１）電
によりｊＥに帯電させた。光導電体表面上の電イ）シを
記録し且つ＠／図に示す如くグラフ上にプロットした。

帯電時間の夛後の電位ｉ、ｉＶ、として記録した。次に
このサンプルを７０秒間暗減衰させた。暗減衰の最後の
電位けＶ。とじて記録した。次にサンプルを２ｇ１０ｃ
Ｋの色温度および１．ｔルックスの表面照度の白熱光で
照射した。Ｖｏ／２　、　Ｖｏ／、’；およびＶ。／／
θに放電する露光時間（ルックス／秒）をめ、それぞれ
”ンＩ　Ｅ＞６およびＥン。としＣ記録した。

７０秒間放電の最後における電Ｇ’７：　ｔｒＪ’、　
Ｖ　ｔ、０として記録した。暗減衰は比′ｖＯ／ＶＦＩ
としてめた。

本発明の光導電体材料は適肖なバインダーの溶液中に染
料を懸濁させて調製する。この・ぐインダーは各種のポ
リマー、例えばエポキシ−エポン（ＥｐｏｘＶ　−Ｅｐ
ｏｎ　）／θ０７Ｆ（シェル・ケミカルＣｏ、製のエピ
クロルヒドリン樹脂）、アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉ
ｄ　）−Ｂ　Ａ　Ａ　（ｏ−ムアンドハ−スＣ６。

製のメチル／ブチルメタクリレ−トコ、ｆリマー）、ピ
ロン（’Ｖｙｌｏｎ　）　−，２０θ（１３本の東洋紡
Ｃｏ、製のポリエステル樹脂）、パンライト（Ｐａｎ１
ｌｔｅ　）Ｌ　−／８θおよびＫ　／３θ０　（日本の
帝人ＣＯ−製のポリカーボネート樹脂）、ポリウレタン
、ポリスチレンおよびルビカン（Ｌｕｖｉｎｃａｎ　）
　（Ｂ　Ａ　ＳＦ製の？リビニルカル・ぐゾール）から
選択することができる。

光導電体中の染料対バインダーの比は約ｌ：ｌ〜約ｉ：
ｑｏの範囲であり、好ブしくけ染料対バインダーの比は
ｌ：、２〜／：１０の師、囲であるべきであり、最も好
ましくけ／：乙である。

光導電体層の厚さは好ましくは１〜６０ミクロンである
がこの範囲外の厚さも有用である。

本発明の光導電体の電子写真的性質は基体上に設けられ
た光導電体のフイルムの伊さにより変化する。一般的に
は光導電体の厚さが噌すと、誘導時間、電荷受容性（Ｖ
Ｓと定義）および残留電位（Ｖ３０と定義）が上昇し、
一方暗減衰（ＶＯ／ＶＳ）が減少する。下記第２表には
、後述の如きスクエア酸メチン染料Ｎｏ．１Ａとバイン
ダーとしてアクリロイドＢ６６を使用し、１：６の染料
対バインダー比の光導電体であって、そのフィルム厚を
１１から３８ミリミクロンに変えた場凸での各種の電子
写真的性質が示しである。

第２表 厚さ　相対　相対 μｍ　ＶＯ　ＶＯ／ＶＳ　Ｖ３０　Ｅ１／２　Ｅ１／５
１１　５００　．８０　５　Ｎ／Ａ　Ｎ／Ａ１４　６６
０　．８４　１０　３．７　５．０１９　７９０　．８
７　１０　４．０　５．０３８　１２６０　．９７　２
０　４．８　５．３光導電体のフィルム表面品質は、微
酔の界面活性剤、通常的０．０１〜１重隈％の界面活性
剤を加えると特に有利である。更に染料−バインダー懸
濁液の乾燥時間を長くすることにより、得られるフィル
ムはより平滑な表面と改良された初期電位および暗減衰
を有するようになる。好ましい界面活性剤は工業用界面
活性剤ＦＣ４３０（３Ｍカンノニー）である。

本発明の光導電体の電子写真特性は、光導電体材料中に
電荷輸送材料を加えることにより特に有利となる。この
電荷輸送材料はバインダーと混合することができ、その
量はバインダーの重量の約２〜５０％である。例えば、
染料／バインダー比が１：７である光導電体中に２：１
の比でバインダー／電荷輸送材料を使用したバインダー
混合物の場合は、光導電体の感度は、電荷輸送材料を使
用しないで１：６の染料／バインダー比を有する光導電
体の感度よりも安定である。電荷輸送材料の例としては
、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、インプロピルカルバ
ゾーン、メチルフェニルヒドラゾノ−３−メチリデン−
９−エチルカルノゾール、１−フェニル−３−（４−ジ
エチルアミノスチリル）−３−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−２−ピラゾリン、トリフェニルメタン、トリ
フェニレン、ピレンおよびイリレンヲを挙げることかで
きる。またスクエア醗メチン染料は、セレンまたはセレ
ン合金の如き他の公知の金属電荷輸送材料と混合した単
一層中に包含させることができ、この場合はバインダー
があつても無くてもよい。

本発明で有用なスクエア酸メチン染料の例は次の通りで
あるが、それらに限定されるものではない。

（１）２、４−ビス−（２−メチル−４−ジメチルアミ
ノフェニル）−１、３−シクログタジエンジイリウムー
１、３−ジオンエート（２）２．４−ビス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−１、３−シクロブタジエンジイ
リウムー１、３−ジオレエート （３）２、４ービス−（２，４、６−トリヒドロキシフ
ェニル）−１、３−シクロブタソエンジイリウム−１、
３−タオレエート （４）２．４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ジメチルア
ミノフェニル）−１、３−シクロブタジエンジイリウム
−１、３−ジオレエート（５）２，４−ビス−（１−ア
ズレニル）−１、３−シクロブタジエンジイリウム−１
．３−ジオレエート （６）２．４−ビス−（ｐ−ジュジョリデニル）−１、
３−シクロブタジエンジイリウムー１、３−ジオレエー
ト （７）２．４−ビス−（２−ヒドロキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−１、３−シクロブタジエンジイリウ
ムー１、３−ゾオレエート（８）２、４ービス−（１、
２−ジメチルインドレニル−３）−１、３−シクロゾタ
ゾエンジイリウム−１、３−ジオレエート （９）２．４−ビス−（２，３−ジヒドロキシナフチル
）−１、３−シクロブタジエンジイリウム−１、３−ジ
オレエート ｆｌｏｌ　−一（＜２−ジメチルアミノフエニ／Ｌ−）
　−１ｔ−（，２−メチル−クージメチルアミノフェニ
ル）−／、、３−シクロプタジ工ンジイリウムー／、３
−ソオレエート １！＋、２．グービス−（，２−メチル−クージエチル
アミノフェニル）　−／　、　、？−シクロブタジエン
ジイリウムー／、３−ジオレエート（１渇　コ、グービ
ス−（，２−メグ・ルーＳ−クロロイントレン−３−イ
ル）　−／　、　、？−シクロブタゾエンジイリウムー
／、３−ソオレエートｆ＋３＋、！、クービス−（，２
−メチル−Ｓ−メトキシイントレン−３−イル）−／、
Ｊ−シクロブタジエンジイリウム−／、３−ジオレエー
ト （１４）　λ、ケグ−ス−（／　、　、？　、　、？　
−）ジメチル−Ｓ−シクロインドール−λ−イル）−／
。

３−シクログタジエンジイリウムー／　、　、？　−ジ
オレエー　ト （１５）、２．＋−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−／　、、？−シクロブタジエンノイリウムー／、
３−ジオレエート 次に実施例により説明する〃瓢これらの実Ｉ崩例は本発
明の範囲を限定するものでｔ、ｔ、　ｆｘい。

実施例／ 上記の１６　／　、　Ａ　、２および４４’の各々／ｇ
のメチン染料を１時間乾式粉砕し、月つ７９ｇの１’　
ＨＦを添加後７時間湿式磨砕して、夕重骨チの濃度のス
ラリーを得た。これらの新しく　ｐ＋’ａ　製したスラ
リーを用いて、／＋４の染料／バインダー（すな１つも
λｐの、に記Ｓチ濃度のスラリーと７．５ｇのりθチｆ
＃朋の１００７Ｆエポキシ樹脂）を使用しθ、０θ乙イ
ンチ（θ６／り、２グ　ｆｍｎ）のウェットギャップで
被罹し７、ざ０℃で７０分間および１０θ曳で５分間硬
化させた。各々の光導電体をプリンストン・スタッチツ
ク°チャージ°アナライ９°−°ゝデｙｖ、２７ＡＪ二
　１：。

でり０μＡの帯電電流と３．θＮ　Ｌ１フィルターを使
　！□用してテストを行った。結果は下ｆｆ１．：　Ｐ
ＩＴ　Ｊ’表に示した。

（ 憂　ミ　魂　罵 へ 殊 ）　＄　＼ 桜 実施例コ スクエア酸メチン染料Ａ／のρ形態の 調製 Ｓθチ過剰のＮ、Ｎ−ジメチル−ｍ−）ルイジン（θ、
／、５−モル）と再結晶スクエア酸（０，０５モル）を
／θθｍｌのトルエン中で１０分間環流させた。次にＳ
Ｏ−の１１−’ンタノールを滴下して加え、混合物を２
時間（７１５℃）環流させた。冷却後溶剤を「別し、固
体をエタノールで十分に洗浄した。ｒ液を更に２．３時
間環流１−１生成物を合わせ真空下で３時間乾燥して左
６％の収率を得た。

出発物質の量を２倍にすると３３チの収率となり、且つ
７０倍までスケールアップするとグ３％の収率となった
。この生成物はスクエア酸メチン染料扁／として同定さ
れた。−〇ｐのスクエア酸メチン染料Ａ／をｔＯＯ−の
！　ＮＨＣｌ中に溶解した。この溶液を攪拌および冷却
しながら／ｌのユＮ　ＮＡＯＨへ部下して加えた。この
固体をＩ’ｓ別し、水洗し目つＳθＯｍｌのエタノール
中で煮沸し、ｆｌ過し、汽空下で３時間乾燥した。得ら
れた染料ｔまスクエア酸メチン染料Ｊｉ／Ａとして同定
した。染料ｌは縮合反応から得られた結晶構造であり且
つ１時間乾式磨砕し且つ１時間湿式磨砕した後使用して
最適の電子写真性質を得た。染料／Ａけ粒子径が小さく
７０分間の湿式磨砕のみで使用できる。

実極例３ スクエア酸メチン染料１ｋ　／　Ａを有する光導電性被
覆を、２ｇの磨砕スラＩＪ　−（／　、？の染料Ａ　／
　ＡとｉｑｙのＴ　ＨＦ　）と八ＳｇのケθチェＩンエ
列？キシ１００７ＦＴＨＦ溶液とを混＠［７，０，０Ｏ
Ａインチ（θ、／に、２’ｌ　ｔｍｎ　）　のウェット
ギャップで被覆し且つｇθ℃で３ｇ分間硬化させてｔ！
”Ｉ　ＦＪＩした。仁の光導電体をプリンストン・スタ
ティック・チャージ・アナライザー上で３θμＡ、ｙｊ
？ジチプで／、２５θ　デルトの電荷を受容させてテス
トした結！１．１は低い暗減衰とざθＯｎｍ　で良好な
感度を示した。テスト結果は第３図に示した。

実施例ケ ７部の粉末染料Ａ／をアルミニウム板上で１０部の粉末
セレンと混合し月つアルミらラム板上へ均一な層に拡げ
た。この混合物をセレンの融点以上に加熱して染料粒子
を濡らし、次いでアルミニウム板全体を水中で急冷しセ
レンの結晶成長を抑えた。このアルミニウム板は純粋な
セレン光導電体と比較して改良された赤外線感応性を示
した。

実施例３ 染料煮ｌおよびＡ／Ａの繰返し特性お よび疲労特性 染料／と／Ａを含有する光導電体の各々のサンプルを０
．００ｇインチ（θ、２θ３ｆｌ）のアルミニウム１″
基体上１＃した・各ｋ（ｎ＠＠０）被ｗｏｉ　、　；：
、。

さけそれぞれ３ｓマイクロメートルおよび３０７　１′
イクロメートルであった。各々のランデルを／２θ門直
径の裸のドラム上に取付ｔ）てドラムスキャナー中でテ
ストを行つｆｒ、、このドラムを！；　３　ｄ？シルト
クエンチ２ンデ（ｑｕｅｎｃｈ　ｌａ＋ｎｐ　）で、？
　Ｏｒｐｍで回転させた。この光導電体を週末の間暗所
に休め、次いでＳｔｔマイクロアンペアのぺｒプレート
（ｂａｒｅ　ｐｌａｔｅ　）　電流を用いてテストした
。これらのものをＪ４’４部休め、染料／と／Ａを含有
する光導電体を再び７０ミクロンアンペアのベアプレー
ト電流を用いてテストを行った。結果は第を壱に示した
。

第１１表の結果は、染料／と／Ａを含有している各々の
光導電体は安定な繰返しＩＰ！ｊ性を有している、すな
わちクエンチランプ後の初凹正１位と残留電位の両方が
繰返し中も比較的安定であることを示している。

第　ｔ　表 染料ｌ　染料／Ａ Ｖｏ　６００ｖ　７８θｖ　６θ＆ｖ　７１．θＶＤ、
　ｓｅｅ、（休み）　１％　、２％　り％　＋ＳＤ、。

８りＣ６（休み）　ｔ％　４ｔチ　タチ　ざチ■Ｒ第１
回目　ｌθｖ　１０ｖ　Ｊ、ｋｖ　コ５ｖｖＲ１００回
目　Ｑｔｖ　２３ｖ　！；Ｏｖ　！；Ｏｖ■　（疲労）
　ｌ−３０ｖ　７ざθｖ６θｋｖ　７Ｉ／、θＶＤ　ｓ
＠ｅ、（疲労）　３％　９９Ｆ＋　タ係　り係Ｄ１ｇ！
ｌ＠ｅ、（疲労）　７０％　８％　９％　、２ｏｔｓ帯
電々流　、Ｓ−４μｍ　７０μｓ　！ｆ４！μｍ　７０
μａＤ＝暗減衰 ｖ、　＝＝残留電位 ｖ０＝＝初期電位 実施例６ 染料煮／および／Ａを含有する）Ｙ；導電体のスペクト
ル応答曲紳を測定し念。

感光体／および／ＡＶｉ、ぶ、ｇＡｆｆｌｔｆｔ％の染
料、／７　、７’Ｉ　ＩＩのシェル・エヂン樹脂席１０
θ７Ｆおよびｇθ重−計チのＴＨＦ溶剤を使用して調製
した。

サンプルは０．００６インチ（０，／に、ｌ’ｌ　ｍｍ
　）　のウェット被暑°り厚で０．０θｇインチ（０，
−０３２間）のアルミニウムホイル基体へ被覆した。次
に光導電体を６θ分間ｇＯ℃の温度で硬化させｔ０染料
Ａ／を有する光導電体のフィルム厚は３にマイクロメー
トルであり且つ染料Ａ　／　Ａをイ１する光導電体のフ
ィルム厚はり０１４２１メートルであった。各々のサン
プルを静電電荷分析機でりθマイクロアンぜアに設定し
た帯電電流でｌθ秒間デストし、次いで／θ秒間賠減衰
させ、次に適当な波長の光で７０秒間放電させた。狭い
バンドインターフエレンスのフィルターを使用し４（，
２θ１１ｍ〜ｑりθｎｍの波長で放電させた。初期電位
から初期電位の２０係になる正位を基準とした波長の関
数とじてのジュールあたりのクーロンで表わす放電を第
り図に示した。第を図は染料盃／を有する光導電体のデ
ーター（点線）と染料／Ａを有する光７ｎ電休のデータ
ー（実線）を示している。Ｓの推定の誘電恒数を使用し
てデーターを計算した。このデーターは光導電体が赤外
領域にまで延びた可視領域全体において感度を示し、感
度のピークが約ｇθθ〜Ｉｆ！；Ｏｎｍ　であることを
示している。

実施例７ ／、１／−１！の染料Ａ／Ａとρ、３１１のトリフェニ
ルアミンを一緒に／θ分分間式磨砕した。／ｑ、３９０
メチレンクロライドを加え、このスラリーを７０分間磨
砕した。３／、３９の／ＳチノやンライトＬ−／コ左θ
（日本の奇人のＩリカービネート樹脂）のメｆ　Ｌｙ　
ｙ　ｌ　ｏライ１°溶液に′０％Ｆ　Ｃ’１．３０界面
活　７、＋１ 性剤（３Ｍ）のメチレンクロライド溶液を１０滴加え且
つ材料を７０分間磨砕した。次にこのスラリーを０．０
ＯＳインチ（θ、／り７　ｍｍ　）　Ｉ’￥のアルミニ
ウムホイル上へθ、００７ｋ　インチ（θ、／ｑθ５ｍ
ｍ）　のウェットギャップで被覆し、ｇθ１Ｃで７０分
間硬化させ約、７θμ７ｎ　のフィルム厚を？！）　ｆ
ｒ。

実が１例７で作成した染ＰＬ／バインダー／ｉ！被覆上
でλθ、θθθ回の桿返し電気テストを行った。

このＪ　／　ｔｔｍ　厚のフィルムをθ、θθ左インチ
（θ、／、２７開）のアルミニウムホイル上に被（潰し
、／λ０唄ドラドラム付け、ブラック（対象物）表面お
よびホワイト（パックグラウンド）表面に露光しｆｒ、
ｏそれぞれの？ｌＪ庄ＶＢ　とＶＷを測定した。

条　件： ペアドラム電流：１０θμＡＤＣ ドラムスピード：３θｒｐｍ 露光ランプ；シルバニア（Ｓｙｌｖａｎｉｓ）　Ａ）Ｊ
Ｗ／９０Ｖレンズ・／、６ニユートウル・デンシティ・
フィルター（Ｎｅｕｔｒａｌ　５１ｅｎｓｌｔ７　Ｆｉ
ｌｔｅｒ）を有するアイチック（Ｉｔｅｌｃ）（未被覆
レンズ） クエンチランデ：　！ｔ２．！；　Ｖ、　Ｆ’ｒ−高０
０アセンブリイ結果 繰返し回数　Ｖ。　抱　Ｖｗ　ｖＲＯル・／　ｇグθ　
７弘θ　／１０　３θ　乙ｇＳｇり０　７ＱＯ／／θ　
− ／θ　ｇｌＯ７１７０／／θ　− コθＯｇｔｏ　７４’θ　／１０− ４１００　ｇ３０　７４’θ　／ｌθ　−４ｇコ、７θ
θ　ｇ−〇　７．２θ　／／θ　左０７３Ａ、３００　
ｇｌｏ　７コθ　／／θ　グθ　り３１０．００θ　ｇ
ｏｏ　４９０　／／θ　−７ｓｌコ、θθｏ　ｇｏｏ　
乙ｇＯ／１０　乙０７左／Ａ、０θＯｇ、２０　ＡｇＯ
／コθ　−７弘／り、９００　ｇｌＯＡｇＯ／−〇　−
７５−〇、０θθ　ｇｌＯ’ｌθ　７．２０　ケ０　４
ざ

【図面の簡単な説明】

第７図は通常の静電型、荷分析磯上でテストした烏合の
電子写真板の時間−面、圧プロットの様子を示すグラフ
である。 第２１ヅ１（１２種の異なる硬化イ；件トで硬化さぜた
本発明の、２１ｍの光導雷、体の暗減）；（対温度のプ
ロットである。 第３図は実施例３で作成した電子写真板の時間−電圧プ
ロットである。 芭４１反１け実施例ＳでｔＩＭ製したスクエア酸メチン
染料ｓｉとＩｉ　／　Ａを含む電子写真板の感度の時間
−電圧プロットである。 図面の浄書（内容にＪＡ更なし） ＦＩＧ、−謬 ＦＩＧ、−２ ５Ｇ 手続補正書（力１ｉｃ） 特許庁長官　殿 １、事件の表示　昭和５９年竹許願第′ｒ　；、ｅ、　
５’□、７４号３、補正をする者 ｚ１＄件との関係　出願人 ４、代理人 ７、補正の内容　別紙の通り 図面の浄Ｗｉ−（内容に変更なし）。 ３２２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１適当なバインダーと混合した下記式（Ｉ）の化合
   物から成る群から選ばれたスクエア酸メチン染料から成
   る光導電体から成る’ｒｌｔ子写真板。 〇− 〇− 〔但し、上記式中のＡおよびｎ　＃：Ｌ、たがいに無関
   係に （但し上記式中のＲ，、Ｉｔ、、、Ｉえ、はそｉｌぞ〕
   １無関係にＨ，ＯＨ，／〜Ａの炭素原子のアルキルまた
   はＮＲ４Ｒ５（Ｒ４とＲ５けそれぞね無関係に／〜乙の
   炭素原子のアルキルである。）であり；Ｒ６とＲ７はそ
   れぞれ無関係にｌへ・乙の炭素原子のアルキルであり；
   Ｒ８は無関係にＨ。 ＯＲ，（Ｒ，は／−Ａの炭素原子のアルキル基である。 ）またはハロダンであり；Ｒ７゜、Ｒ４゜Ｒ１２および
   Ｒ＋３はそれぞれ無関係にＨ、ＯＨまたは／〜Ａの炭素
   原子のアルギルであり；Ｒ４４Ｒ１５およびＲ１６はそ
   ｔｌぞわ無関係に／〜乙の炭メそ原子のアルキルであシ
   ；且つＩｔ、、はそわぞわ無関係にＨ、ＯＲ，８（Ｒ，
   ８は／〜乙の炭素原子のアルキルである。）またはハロ
   ダンである。）〕（２）更に電荷輸送材料を自む特許請
   求の範ＶＪＪ第（１）項に記載の亀子写真板。 （３）電荷輸送材料と混合した下記式（Ｉ）の化合物か
   ら成る群から選ばｉ］たスクエア酸メチン染料から成る
   光導電体から成るτに、子方裏板。 〇− 〇− 〔但し、上記式中のＡおよびＢは、たがいに無関係に （但し上記式中のＪ、Ｒ２、Ｒ３はそれぞわ無関係にＨ
   ，ＯＨ，／〜６の炭素原子のアルキルまたはＮＲ４Ｒ５
   （Ｒ４とＲ５はそれぞれ無関係に／−４の炭素原子のア
   ルキルである。）であｐ　；　Ｒ，とＲ７はそ第１ぞれ
   無関係に／〜乙の炭　゛・素原子のアルキルであり；Ｒ
   ８は無関係にＩＩ　。 ０Ｒ９（Ｒ９は／〜乙の炭素原子のアルキル基である。 ）またはハロダンであり；　Ｒｌｏ　＃　Ｒ１１Ｒ１２
   およびＲｊ３けそＲ７ぞノ１無関係にＩＩ、ＯＨまたは
   ／〜６の炭素原子のアルキルであ’）　；　Ｒ１４Ｒ１
   ５およびＲ１６はそＪｌぞれ無関係に／−４の炭素原子
   のアルキルであり；且つＲ１，はそ１１ぞれ無関係にＨ
   、ＯＲ，８（Ｒ１８は７〜６の炭素原子のアルキルであ
   る。）またはハロダンである。）〕（４）感光性層を負
   荷した電場で処理し、且つ該Ｊ＠を、該層が感光性であ
   るところの放射線の像パターンに露光する各工程から成
   る′ｒに子方７ｃ像形成方法において、上記層か下ｎ１
   ：式（Ｉ）のスクエア酸メチン染料から成る層である上
   記の像形成方法。 − 〔但し、上記式中のＡおよびＢは、たがいに無関係に （但し上記式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ，はそねぞれｌａＥ係
   ＫＨ，ＯＨ、／〜６の炭素原子のアルキルまたはＮＲ４
   Ｒ５（Ｒ４とＲ５はそれぞれ無関係に／〜乙の炭素原子
   のアルキルである。）であリ；Ｒ６と１１．　はそノ１
   ぞれ無関係に／−１の炭素原子のアルキルであシ；Ｒ１
   ３１よ無関係にＨ２ＯＲ９（Ｒ７は１〜乙の炭素原子の
   アルキル基である。）またはノ・ロケ゛ンであり；Ｒ４
   ゜、Ｒ１１Ｒ４２およびＲ４３はそ１１ぞれ無関係に［
   １、ＯＨまたは／〜６の炭素原子のアルキルであり；Ｒ
   ４４Ｒ４５および■ζ、６はそれぞれ無関係にｌ〜乙の
   炭素原子のアルキルであり；且つＲ，、はそれぞれ無関
   係にｌ　、　ＯＲＩＢ　（’ｈ８は／〜乙の炭素原子の
   アルキルである。）ｔたはノ１０グンである。）〕（５
   ）ＡおよびＢかそれぞれ無関係に １ ル２ である特許請求の範囲第＋１１項に記載の電子写真板。 （６１１１がメチルであｆｉ、Ｒ２が水素であり、１（
   ３がジメチルアミノであり且つＡとＢとが同一である特
   許請求の範囲第（５）項に記載の電子写真板。 （７）　染料対バインダーの比がｌ：／〜／：ダ０の範
   囲である特許請求の範囲第（１１項に記載の電子写真感
   光板。 （８）バインダーがポリカーボネートｍ脂、エポキシ樹
   脂およびアクリルポリマーから選択される特許請求の範
   囲第（７１項に記載の電子写真板。 （９）　電荷輸送材料が、トリフェニルアミン、　イン
   ゾロピルカルバゾール、　メチルフェニルヒドラゾノ−
   ３−メチリデン−デーエチルカルバゾール、　ｌ−フェ
   ニル−３−（ＩＩ−ジエチルアミノスチリル）−１−（
   ＋−ジエチルアミノフェニル）−コーピラゾリン、トリ
   フェニルメタン、トリフェニレン、ピレンおよヒイリレ
   ンから選ばねる特許請求の範囲第（２）項に記載の電子
   写真板。 ０１　電荷輸送材料がトリフェニルアミンである特許請
   求の範囲第（９）項′記載の電子写真板・　・！ｌ、。 Ｑｌｌ　スクエア酸メチン染料が７〜６０μｍの範囲の
   厚さを有する層中に分散されている特許請求の範囲第＋
   １１項に記載の電子写真板。 （］７１　電荷輸送材料の濃度がノ々インダーの２〜５
   ０重餓チの範囲である特許請求の範囲第（９）項に日己
   載の電子写真板。 （１３１ＡおよびＢがそれぞれ無１公１１糸に１ ｃ２ である特許請求の範囲第（４）項に記載の方法。 （１４）　Ｒ１がメチルであり、Ｒ２か水素であり、Ｒ
   ３がジメチルアミノであり且つＡとＢとが同一である特
   許請求の範囲第（１３１項に記載の方法。 （１５１層か、染料対／？バインダー比が／：／〜／：
   ダ０の範囲である・々インダーを含有する特許請求の範
   囲第（４）項に記載の方法。 （１６）パイン〆−がポリカーがネート樹脂、工Ｈ？キ
   シ樹脂およびアクリルポリマーから選択される特許請求
   の範囲第（＋５１　、ｒＪ　Ｋ記載の方法。 Ｕη　層が電荷輸送材料を含有するＩｔ：ｆ詐粕°１求
   の範１用第（４）項に記載の方法。 ０９　電荷輸送材料がセレンまたはセレン合金から成る
   特許請求の範囲第０９項に記載の方法。 （１１層がトリフェニルアミン、　イソプロピルカルバ
   ゾール、メチルフェニルヒドラ））−３−メチリデン−
   ９−エチルカルノ々ゾール、／−フェニルー３−（ダー
   ジエチルアミノスチリル）−ｔ−（弘−ジエチルアミノ
   フェニル）−コービラゾリン、トリフェニルメタン、ト
   リフェニレン、　ピレンおよびペリレンから選ばれる電
   荷輸送材料を含有する特許請求の範囲第（４）項に記載
   の方法。 ■　電荷輸送材料がトリフェニルアミンである特許請求
   の範囲第（２）項に記載の方法。 （２１１電荷輸送材料がセレンまたはセレン合金から成
   る特許請求の範囲第（２１項に記載の電子写真板。