CH633297A5 - Verfahren zur herstellung von fluorenphosphoniten. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von fluorenphosphoniten. Download PDFInfo
- Publication number
- CH633297A5 CH633297A5 CH1135277A CH1135277A CH633297A5 CH 633297 A5 CH633297 A5 CH 633297A5 CH 1135277 A CH1135277 A CH 1135277A CH 1135277 A CH1135277 A CH 1135277A CH 633297 A5 CH633297 A5 CH 633297A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- polypropylene
- parts
- compound
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 26
- -1 fluorene phosphonites Chemical class 0.000 description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APIQWHVRWQYLFW-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O APIQWHVRWQYLFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
- C07F9/4841—Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
- C07F9/485—Polyphosphonous acids or derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
633 297
2
PATENTANSPRÜCHE tan, einem Phenol, einem Thiophenol oder einem Gemisch die-
1. Verfahren zur Herstellung von Fluorenphosphoniten, ser Verbindungen umsetzt.
dadurch gekennzeichnet, dass man das entsprechende Fluoren- 2. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von phosphoniumdihalogenid mit einem Alkohol, einem Mercap- Verbindungen der Formel
5
R - Y.
R - Y
\
I
Y - R
(I)
Y - R
worin
R unabhängig voneinander Alkyl (C1-C18), Phenyl oder durch 1 bis 3 Alkyl(C1-C9)reste mit zusammen höchstens 12 C-Atomen und/oder ein Halogen substituiertes Phenyl,
15
Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel, und n Null oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
Cl
Cl
>
n
,C1
Cl
(Ii)
worin n die obige Bedeutung hat, mit einer äquimolaren Menge 3. Die nach dem Verfahren gemäss den Patentansprüchen 1
der Verbindung der Formel und 2 hergestellten Verbindungen.
30 4. Verwendung der Verbindungen nach Patentanspruch 3 RYH (III) als Antioxydantien in polymeren organischen Materialien.
worin R und Y die obige Bedeutung haben, umsetzt.
35
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- phosphoniumdihalogenid mit einem Alkohol, einem Mercap-stellung von Fluorenphosphoniten und deren Verwendung als tan, einem Phenol, einem Thiophenol oder einem Gemisch die-Antioxydantien in polymeren organischen Materialien. Dieses ser Verbindungen umsetzt.
Verfahren zur Herstellung von Fluorenphosphoniten ist Im speziellen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Her-
dadurch gekennzeichnet, dass man das entsprechende Fluoren- ^ Stellung von Verbindungen der Formel
R - Y_
R
I /
n
/
)
Y - R
(I)
Y - R
worin
R unabhängig voneinander Alkyl (Q-Cig), Phenyl oder durch 1 bis 3 Alky^Cj-C^reste mit zusammen höchstens 12 C-Atomen und/oder ein Halogen substituiertes Phenyl,
50
Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel, und n Null oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
Cl
Cl
>
n
55
(n)
,ci
Cl worin n die obige Bedeutung hat, mit einer äquimolaren Menge 65 der Verbindung der Formel worin R und Y die obige Bedeutung haben, umsetzt. RYH (III) Bevorzugt ist die Herstellung von Verbindungen der Formel
3
633 297
R' -
R1 -
Y1 - R'
R'
(la)
worin n die obige Bedeutung hat,
Y' Sauerstoff oder Schwefel, und
R' Phenyl oder durch 1 oder 2 Alkyl(C1-C9)reste zusam10
men höchstens 12 C-Atomen substituiertes Phenyl bedeuten.
Bevorzugt ist im weiteren die Herstellung von Verbindungen der Formel
(Ib)
worin n die obige Bedeutung hat,
R! Wasserstoff oder einen tertiären Alkylrest mit 4-8 C-Atomen,
R2 einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen bedeuten und die Summe der C-Atome der Substituenten Rt und R2 höchstens 12 beträgt.
Die Erfindung betrifft auch die derart hergestellten Verbindungen der Formel (I).
In den obigen Formeln bedeuten R vorzugsweise gegebenenfalls substituiertes Phenyl, vorzugsweise R', und wenn
30
Y = Sauerstoff, vorzugsweise
35
Y bedeutet vorzugsweise Y', vorzugsweise Sauerstoff.
Bedeutet Y Sauerstoff, so bedeutet Ri vorzugsweise Alkyl, welches am aromatisch gebundenen C-Atom vorzugsweise tertiär verzweigt ist, vorzugsweise tertiär Butyl. Bedeutet Y Schwefel, so ist Ri vorzugsweise Wasserstoff.
R2 befindet sich j eweils vorzugsweise in para-Stellung und bedeutet vorzugsweise Methyl oder tertiär Butyl, vorzugsweise tertiär Butyl.
n bedeutet vorzugsweise eins.
Halogen bedeutet Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor.
Das bzw. die Phosphoratome sind vorzugsweise in 2-Stel-lung, bzw. 7-Stellung gebunden.
Die Bedingungen für die Umsetzung der Verbindungen der Formeln (II) und (III) sind an sich aus analogen Reaktionen bekannt. Vorzugsweise setzt man in Gegenwart von zur Aufnahme von Halogenwasserstoff befähigten Verbindungen um, wie z.B. tertiäre Amine, CaO u.a.
Die Verbindungen der Formel (II) stellt man vorzugsweise durch Umsetzung von Fluoren mit PC13 in Gegenwart von Frie-del-Crafts-Katalysatoren, vorzugsweise A1C13, her. Die Reaktionsbedingungen sind aus analogen Reaktionen bekannt.
Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen werden vorzugsweise als Antioxydantien eingesetzt, vorzugsweise für polymere organische Materialien. Für diese Verwendung werden die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen vorzugsweise in gegen Oxydation empfindliche Substanzen eingearbeitet. Durch ihre stabilisierende Wirkung bewahren die so eingesetzten neuen Verbindungen diese Substanzen vor oxydativer Zerstörung. Sie wirken vor allem als sogenannte Verarbeitungsstabilisatoren. Besonders zahlreich sind die Anwendungsmöglichkeiten im Kunststoffsektor. Die Verwendung kommt bei45
55
60
65
spielsweise für Polyolefine, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen sowie Polystyrol, Polyester, Polymethylmethacrylate, Polyphenylenoxide, Polyurethane, Polyamide wie Nylon, Polypropylenoxid, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisa-te in Frage.
Vorzugsweise verwendet man die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen zum Stabilisieren von Polypropylen, Polyäthylen, Polyester, Polyurethanen, Polyamid, Polyacrylnitril, ABS-Terpolymeren, Terpolymeren von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymere von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien, vorzugsweise für Polypropylen, Polyäthylen oder ABS, vorzugsweise Polypropylen oder Polyäthylen. Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, wie beispielsweise Kautschuk. Die Einverleibung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung des Substrates, beispielsweise von Polypropylen in Granulatform, mit den neuen Verbindungen, z.B. in einem Kneter und im sich anschliessenden Verformen z.B. durch Extrudieren.
Beim Extrudieren erhält man beispielsweise Folien, Schläuche oder Fäden. Kunststoffe müssen nicht unbedingt polymeri-siert bzw. kondensiert sein bevor die Vermischung mit den neuen Verbindungen der Formel (I) erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den neuen Stabilisatoren vermischen und erst nachher den Kunststoff in die endgültige Form überführen durch Kondensieren oder Poly-merisieren. Die Menge der einzubringenden Schutzmittel kann in weiten Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,01 und 5%, vorzugsweise zwischen 0,05 bis 1%, vorzugsweise 0,1 bis 0,4% bezogen auf die zu schützenden Materialien. Die stabilisierten organischen Materialien können nur Verbindungen der Formel (I) enthalten oder noch zusätzlich andere Hilfsmittel zur Verbesserung der Eigenschaften. Solche Hilfsmittel sind beispielsweise weitere Stabilisatoren oder Costabilisatoren gegen die Zerstörung durch Hitze und Sauerstoff oder UV-Licht. Beispiele solcher Costabilisatoren sind Di-stearylthiodipropionat Te-trakis(methylen-3-dodecylthiopropionat)methan, oder sterisch gehinderte phenolische Verbindungen wie z.B. 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl oder äthyl-6-tert.-butylphenol) oder 4,4'-methy-len-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol).
Das Gewichtsverhältnis der Verbindung der Formel (I) zu den Costabilisatoren ist beispielsweise 1:5 bis 5:1, vorzugsweise 1:3 bis 3:1 vorzugsweise ca. 3:1.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
633 297
Beispiel 1
Man erhitzt unter Ausschluss von Feuchtigkeit ein Gemisch, bestehend aus 12,5 Teilen Fluoren, 26,5 Teilen Aluminiumchlorid und 82,5 Teilen Phosphortrichlorid während 4 Stunden zum Rückfluss und destilliert anschliessend das überschüssige Phosphortrichlorid im Vakuum ab. Zum verbleibenden, harzartigen Rückstand gibt man 100 Teile Chlorbenzol und lässt 30,7 Teile Phosphoroxychlorid zutropfen. Man erhitzt noch während 10 Min. auf 85°, kühlt auf 0° ab, filtriert den ausgefallenen
Niederschlag und wäscht gut mit Chlorbenzol nach. Zum Filtrat gibt man zuerst 31,6 Teile Pyridin, fügt danach in Portionen 58,8 Teile 2,4-Di-tert.-butylphenol zu und erhitzt während 7 Stunden auf 80°. Man kühlt nun auf 0°, filtriert das ausgefallene 5 Salz ab und dampft die Chlorbenzollösung im Vakuum ein. Der verbleibende, in der Kälte erstarrende Rückstand wird mit Methanol verrührt, abfiltriert und getrocknet. Man erhält ein hellbeiges Pulver vom Smp. 142 bis 145°, der Formel
(ch ) c -<0> 0~
(cii3) 3c
-{p)-c(cn3i3
c(ch3)3
Analyse: P gef.: 5,6%, ber.: 5,9%.
In analoger Weise stellt man die Verbindungen der Tabelle 1 her:
Tabelle 1
(R - Y3-2P
P-(Y- R)
n
Anwendungsbeispiel
In grundstabilisiertes (0,1% Tetrakis-[ß-(3,5-di-tert.-bu-20 tyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure)pentaerythritester und 0,1 % Calciumstearat)Polypropylen werden auf einem Laborwalzwerk (Schwabenthau) bei 170° während 5 Min. die gemäss Beispiel 1 hergestellte Verbindung eingearbeitet. Bei dem erhaltenen Produkt wird gemäss ASTM-D-1238-70 der Schmelz-25 index bei 2,16 kP/230° gemessen. Die Resultate sind in Tabelle 2 angegeben.
Nr.
R
-Ci8H37
-Q2H25
ov ch.
c(ch3)3
■P
c(ch3)3
-<o>-
o s o
-c(ch3)3 o
C9H19 °
C9H19
Tabelle 2
Nr. Polypropylen
1
2
40 3
4
45
nicht grundstabilisiert grundstabilisiert (gst.)
Schmelzindex, 2,16 Kp/230°
>25
15,0
gst. + 0,2% der Verbindung 3,5 aus Beispiel 1
Zum Vergleich:
gst. + 0,2% der Verbindung 15
/°h2cn /h2on
;37C18°-* A /-°C18H37 OH2C CH20
c
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1135277A CH633297A5 (de) | 1977-09-16 | 1977-09-16 | Verfahren zur herstellung von fluorenphosphoniten. |
| DE19782839132 DE2839132A1 (de) | 1977-09-16 | 1978-09-08 | Fluorenphophonite bzw. -thionophosphonite, deren herstellung und verwendung als antioxydantien |
| US05/941,300 US4211731A (en) | 1977-09-16 | 1978-09-11 | Fluorene phosphonites and thiophosphonites as antioxidants for organic materials |
| IT51056/78A IT1106909B (it) | 1977-09-16 | 1978-09-12 | Derivati del fosforo impiegabili quali stabilizzanti di materie organiche e loro preparazione |
| GB7836534A GB2006214B (en) | 1977-09-16 | 1978-09-12 | Organic compounds |
| JP11243878A JPS5452067A (en) | 1977-09-16 | 1978-09-14 | Arylphosphonite and thiophosphonite |
| FR7826397A FR2403347A1 (fr) | 1977-09-16 | 1978-09-14 | Nouveaux derives du phosphore utilisables comme stabilisants de matieres organiques et leur preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1135277A CH633297A5 (de) | 1977-09-16 | 1977-09-16 | Verfahren zur herstellung von fluorenphosphoniten. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH633297A5 true CH633297A5 (de) | 1982-11-30 |
Family
ID=4372660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1135277A CH633297A5 (de) | 1977-09-16 | 1977-09-16 | Verfahren zur herstellung von fluorenphosphoniten. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4211731A (de) |
| JP (1) | JPS5452067A (de) |
| CH (1) | CH633297A5 (de) |
| DE (1) | DE2839132A1 (de) |
| FR (1) | FR2403347A1 (de) |
| GB (1) | GB2006214B (de) |
| IT (1) | IT1106909B (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4474914A (en) * | 1981-08-31 | 1984-10-02 | Ciba-Geigy Corporation | Ortho-alkylated phenyl phosphonites and stabilized organic compositions |
| US4472548A (en) * | 1983-06-30 | 1984-09-18 | The B. F. Goodrich Company | Oligomeric phenylphosphonites |
| US4508861A (en) * | 1983-12-29 | 1985-04-02 | General Electric Company | Thermally stabilized polyetherimides |
| JPS60208325A (ja) * | 1984-04-02 | 1985-10-19 | Polyplastics Co | ポリエステルの製造方法 |
| DE19647297A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Basf Ag | Thermooxidationsstabile thermoplastische Formmassen |
| DE19709877A1 (de) | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Bayer Ag | 1,5-Dihydro-pyrazolo[3,4-d]-pyrimidinon-derivate |
| US6207868B1 (en) * | 1997-06-13 | 2001-03-27 | The Penn State Research Foundation | Asymmetric synthesis catalyzed by transition metal complexes with chiral ligands |
| BR9906616B1 (pt) * | 1998-09-01 | 2011-06-28 | fosfonitos, processo para sua preparação e uso dos mesmos. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1372528A (en) * | 1970-10-22 | 1974-10-30 | Sandoz Ltd | Benzene phosphonous acid compounds their production and use as stabilizers for organic materials |
| CH552634A (de) * | 1971-04-02 | 1974-08-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur herstellung von neuen derivaten der diphenylenoxid-, diphenylensulfid- und diphenyleniminphosphonigsaeure. |
| US3903208A (en) * | 1971-11-24 | 1975-09-02 | Sandoz Ltd | Phosphonous and thiophosphonous acid esters |
-
1977
- 1977-09-16 CH CH1135277A patent/CH633297A5/de not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-09-08 DE DE19782839132 patent/DE2839132A1/de active Granted
- 1978-09-11 US US05/941,300 patent/US4211731A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-09-12 GB GB7836534A patent/GB2006214B/en not_active Expired
- 1978-09-12 IT IT51056/78A patent/IT1106909B/it active
- 1978-09-14 FR FR7826397A patent/FR2403347A1/fr active Granted
- 1978-09-14 JP JP11243878A patent/JPS5452067A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2839132C2 (de) | 1987-11-05 |
| JPS6232198B2 (de) | 1987-07-13 |
| US4211731A (en) | 1980-07-08 |
| GB2006214B (en) | 1982-01-27 |
| FR2403347B1 (de) | 1984-07-20 |
| FR2403347A1 (fr) | 1979-04-13 |
| IT1106909B (it) | 1985-11-18 |
| DE2839132A1 (de) | 1979-03-29 |
| GB2006214A (en) | 1979-05-02 |
| IT7851056A0 (it) | 1978-09-12 |
| JPS5452067A (en) | 1979-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1168852A (en) | Stabilizer for polymeric substance and polymeric substance composition containing the same | |
| DE3850143T2 (de) | Antioxydante aromatische Fluorophosphite. | |
| DE2152481C3 (de) | Neue Benzolphosphonigsäureverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen | |
| DE2900559C2 (de) | Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung zum Stabilisieren von organischem Material | |
| DE2256783C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Diphenylmethan-, Diphenyloxid- und Diphenylsulfid-phosphonigsäuren, deren Salzen mit anorganischen Kationen, deren Ester und Thioester | |
| EP0000352B1 (de) | Aromatische cyclische Phosphonigsäure-diester und mit diesen Verbindungen stabilisiertes organisches Material | |
| CH633297A5 (de) | Verfahren zur herstellung von fluorenphosphoniten. | |
| CH633296A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-(n,n-dialkylamino-)phenylphosphoniten. | |
| EP0374761B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphororganischen Derivaten des 2,4-Di-t-butylphenols, der 4,4'-Dihalogenmagnesium-Verbindungen des Biphenyls und die Verwendung der phosphororganischen Derivate zur Stabilisierung von Kunststoffen, insbesondere in Polyolefinformmassen | |
| DE2902298A1 (de) | Organische verbindungen | |
| DE2002729A1 (de) | Phosphonsaeuredialkylester,ihre Herstellung und ihre Verwendung als Antioxydantien | |
| DE68922875T2 (de) | Phosphit-Verbindungen. | |
| JP2782005B2 (ja) | ホスファイト化合物およびその用途 | |
| DE69116996T2 (de) | Organische Phosphite als Stabilisatoren und sie enthaltende Polymer-Zusammensetzung | |
| EP0524640B1 (de) | Diarylphosphinigsäure-arylester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Stabilisierung von Kunststoffen, insbesondere Polyolefinformmassen | |
| AT389706B (de) | Flammgehemmte methylmethacrylatpolymer- und -copolymermassen | |
| US4055599A (en) | N-(Alkylhydrobenzyl)-alkylthio- and mercapto-acetamides | |
| DE3639400C2 (de) | ||
| DE4408500A1 (de) | Phosporverbindungen | |
| DE2224994A1 (de) | Polyol Ester von alkylierten 4 Hydroxy benzyl phosphinsäuren | |
| US3676530A (en) | Phosphate esters hindered thiobisphenols | |
| DE3500058A1 (de) | 3-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionsaeure-(1,3-dihydro-1,3-dioxo-2h-isoindol-2-yl)-alkylderivate und damit stabilisiertes organisches material | |
| DE69012835T2 (de) | Verfahren zur herstellung von sterisch gehinderten arylphosphiten. | |
| WO2009121736A1 (de) | Ungesättigte diphosphinmonoxide | |
| DE4141884A1 (de) | Substituierte dibenzo(d,g)(1,3,2,)dioxaphosphocine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |