CH618852A5

CH618852A5 -

Info

Publication number: CH618852A5
Application number: CH216577A
Authority: CH
Inventors: Josef Rehacek; Jaroslav Dasek
Original assignee: Nestle Sa
Priority date: 1977-02-22
Filing date: 1977-02-22
Publication date: 1980-08-29
Also published as: MY8100354A; PH14345A; MX5845E; JPS53115830A; AR214356A1; GB1579090A; FR2380743B1; FR2380743A1; JPS5735628B2; ES467152A1; SE423867B; US4194013A; SE7801993L

Description

La présente invention se rapporte au domaine de la supplé-mentation des acides aminés aux aliments. Elle concerne en particulier des microgranulés contenant de la méthionine et leur procédé de fabrication.

20 La plupart des protéines végétales ont une composition en acides aminés qui ne correspond pas à la composition nutritive idéale pour l'alimentation humaine ou animale. En effet, les protéines végétales présentent généralement un déficit dans l'un ou l'autre des acides aminés essentiels. Les protéines de légumi-25 neuses, par exemple, ainsi que les protéines de levure ne contiennent pas suffisamment de méthionine, et le déficit en cet acide aminé impose une limite à l'apport nutritif de ces aliments, car, lorsque la méthionine est consommée, les autres acides aminés fournis par la protéine ne sont d'aucune utilité pour la 30 croissance de l'organisme, la méthionine constituant alors le facteur limitant de l'aliment.

On a constaté à ce sujet que l'addition d'une faible quantité de l'acide aminé limite à l'aliment permettait d'augmenter considérablement sa valeur nutritive. Il est donc utile d'augmenter la 35 valeur nutritive des aliments à base de protéines végétales, en particulier de légumineuses telles que les protéines de soja, mais également les protéines de levure, les protéines de graines, etc. par supplémentation de méthionine, ce qui permet de compenser leur déséquilibre en acides aminés essentiels.

40 Cette supplémentation présente cependant des difficultés. La méthionine est soluble dans l'eau. Or, les aliments sont couramment traités à l'eau, souvent à l'eau chaude et une grande partie de la méthionine ajoutée est alors perdue. De plus, la méthionine a un goût particulièrement désagréable, ce qui la rend impropre à 45 la consommation, même si elle est présente en très faible quantité. Lors d'un traitement thermique, une odeur nauséabonde se dégage. De plus, la méthionine présente une grande réactivité chimique.

Des tentatives ont été faites pour protéger la méthionine de so l'altération, masquer son goût et diminuer sa solubilité. Une première méthode, décrite dans le brevet des Etats-Unis N° 3804776, consiste à encapsuler l'acide aminé, entre autres la méthionine, dans une huile ou une graisse végétale ou animale, par dispersion de celui-ci dans l'huile ou la graisse fondue et 55 pulvérisation de cette dispersion dans un milieu aqueux refroidi, ce qui permet d'obtenir des billes de graisse solide contenant l'acide aminé. Ce procédé conduit à un produit présentant certains inconvénients. La méthionine n'y est jamais entièrement protégée: en particulier, la graisse fond au cours d'un traitement 6o thermique, par exemple au cours d'une cuisson dans l'eau chaude et libère la méthionine.

Dans le cas où les capsules parviennent intactes dans l'appareil digestif, la graisse est consommée rapidement et la méthionine libérée plus rapidement que les autres acides aminés formant la 65 protéine de l'aliment, ce qui peut conduire à un déséquilibre de l'assimilation au cours de la digestion. De plus, des problèmes de stockage se posent, car le poids spécifique des billes ne correspond pas du tout à celui des protéines que l'on désire supplémenter,

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celles-ci sédimentant au cours du temps, tandis que les billes de graisse montent à la surface. Il apparaît également des difficultés de conservation dues à la nature même du matériau d'enrobage, telles que le rancissement.

Pour toutes ces raisons, l'utilisation de ces produits a été limitée à la supplémentation d'aliments pour bétail et n'a jamais été appliquée à l'alimentation humaine.

Une autre méthode est décrite dans la demande de brevet japonais N° 20932/70. Elle consiste à protéger l'acide aminé hydrosoluble en le mélangeant avec une protéine de haüt poids moléculaire telle que l'albumine, la caséine ou la gélatine, de préférence dénaturée, en solution aqueuse, à coaguler le mélange obtenu, à le sécher, et à le réduire sous forme de granulés. En dehors du fait qu'une partie de l'acide aminé présent dans la masse coagulée est perdue lors de la division de celle-ci, cette méthode ne permet pas d'obtenir des particules fines. De plus, si elle peut s'appliquer à la protection de la lysine, celle-ci ne convient pas pour encapsuler la méthionine. En effet, la méthionine n'est pas suffisamment soluble pour pouvoir être mise en solution aqueuse dans une solution d'albumine. Enfin, les qualités organoleptiques du produit supplémenté laissent à désirer, car cette méthode ne permet pas de masquer entièrement le goût qui persiste dans l'aliment, bien qu'atténué.

Les microgranulés selon l'invention permettent de pallier tous les inconvénients présentés par les produits connus.

Ces microgranulés sont caractérisés en ce qu'ils comportent un noyau constitué de microcristaux de méthionine de dimension d'au plus 10 n encapsulés dans une matrice de polymère de forme sphéroïdale dans laquelle ils sont uniformément répartis, le noyau étant enrobé dans une ou plusieurs couches d'une protéine végétale extraite à partir de gluten, le diamètre des microgranulés obtenus étant compris entre 25 et 200 n.

Les microgranulés selon l'invention sont à écoulement libre et donc faciles à manipuler et à stocker. Ils peuvent être facilement incorporés dans les aliments secs ou humides. Leur poids spécifique étant voisin de ceux des aliments a supplémenter et leur granulométrie homogène, il ne se produit pas de sédimentation au cours du stockage, même prolongé. Leur conservation est excellente pendant plusieurs années. Ils sont de dimension telle qu'on ne peut pas les déceler au palais lorsqu'ils sont mélangés à un aliment. De plus, ils contiennent une grande quantité de méthionine, dont le goût est totalement masqué. Ils résistent aux traitements thermiques auxquels les aliments sont habituellement soumis. Par la protection qu'ils confèrent à la méthionine, la solubilité de celle-ci est fortement diminuée, même dans l'eau chaude. Enfin, la méthionine est libérée progressivement au cours de la digestion en même temps que les autres acides aminés provenant de la protéolyse des protéines de l'aliment, procurant ainsi à l'aliment supplémenté une valeur nutritive nettement améliorée.

L'invention concerne également un procédé de fabrication des microgranulés définis ci-dessus, caractérisé par les étapes suivantes:

1) on met en suspension la méthionine sous forme de microcristaux de dimension d'au plus 10 |x dans un milieu aqueux colloïdal, on disperse la suspension obtenue dans une huile sous agitation intense, on refroidit progressivement jusqu'à gélification du milieu aqueux, de façon à former des microbilles, tout en diminuant la vitesse de brassage, de façon à laisser sédimenter les microbilles, on sépare une partie de la phase huileuse, on déshydrate les microbilles, on les sépare, on les lave et on les sèche,

2) on met les microbilles en lit fluidifié dans un courant gazeux chaud et on pulvérise sur la surface desdites microbilles une solution d'enrobage d'une protéine végétale extraite à partir de gluten.

On peut obtenir les microcristaux de méthionine utilisés dans la première étape par micromouture de méthionine (DL-méthio-nine ou L-méthionine) cristallisée en suspension dans l'eau dans un moulin colloïdal du type broyeur à billes. Les cristaux de méthionine de dimension 25 à 150 n (mesurés au microscope électronique à balayage) sont mis en suspension dans l'eau. Par un choix adéquat des proportions méthionine cristallisée/eau, de la dimension des billes, de l'intensité et de la durée du traitement, on peut obtenir des microcristaux ne dépassant pas 10 |i, la plupart de ceux-ci ayant de 2 à 5 (i. Par refroidissement, on évite que le traitement ne se fasse à une température par exemple supérieure à 50° C, pour ne pas solubiliser plus d'environ 5% de méthionine. On peut opérer avantageusement le broyage dans tout type de broyeur à billes vertical ou horizoatal travaillant en continu.

La première étape du procédé est l'encapsulation. Dans une mise en œuvre préférée, on prépare une solution aqueuse colloïdale d'une protéine, par exemple de gélatine. La viscosité de cette solution est contrôlée et elle est avantageusement comprise entre 120 et 350 cPo. Cela est obtenu en maintenant une température de 55 à 70° C et une concentration en polymère de 30 à 50% en poids. Il est avantageux d'ajouter un agent plastifiant ou de remplissage à la solution pour améliorer le formage des microbilles lors du refroidissement et diminuer leur porosité lors de la déshydratation ultérieure. En effet, on a constaté la formation de microcanaux dans la masse de gélatine pendant le refroidissement et surtout pendant la déshydratation des microbilles. Comme agent plastifiant ou de remplissage, on utilise avantageusement une gomme alimentaire, par exemple la gomme arabique ou des cellules de levure entières désintégrées, comme par exemple de Candida utilis.

Le rapport pondéral mélange polymère/eau est avantageusement de 1:1 à 1:3, la gomme arabique représentant dans le mélange polymère de 15 à 20% en poids de la gélatine. Si on utilise des protéines de levure, celles-ci représentent de 10 à 50% en poids de la gélatine.

A la solution ainsi préparée, on peut ajouter la méthionine sous forme de microcristaux obtenus par micromouture et séchage ou directement sous forme de suspension aqueuse provenant du moulin colloïdal. Dans tous les cas, on cherchera à maintenir un rapport pondéral méthionine/milieux aqueux le plus élevé possible pour obtenir une teneur élevée en méthionine, avantageusement de l'ordre de 40 à 50% dans le produit final. En pratique, ce rapport est avantageusement de 1:4 à 1:3.

On brasse ensuite le mélange à température de 55 à 70°C pendant environ 5 mn et on introduit lentement l'huile préchauffée à environ 60° C sous agitation intense. L'huile utilisée est de préférence une huile végétale, par exemple l'huile d'arachide, de tournesol, de mais, de soja. Elle doit être en quantité suffisante pour former la phase continue de l'émulsion eau dans l'huile. Le rapport milieu aqueux (en kg)/huile (en 1) peut être ainsi de 1:5 à 1:0,5. Il est de préférence d'environ 1:2.

Durant l'adjonction de l'huile, pendant environ 5 mn, la température est maintenue à environ 60-70° C. On refroidit alors progressivement le mélange jusqu'à une température d'environ 10-15°C pendant 30 à 50 mn, tout en diminuant la vitesse de brassage, provoquant ainsi la gélification de microbilles de l'ordre de 20 à 100 |i. On maintient le mélange pendant environ 25-30 mn à la température de 10-15°C et les microbilles sédimentent. On retire une partie de l'huile, environ de 50 à 75% en volume de la phase liquide, qui peut être recyclée.

On procède ensuite à la déshydratation des microbilles. Pour ce faire, on ajoute progressivement un solvant organique miscible à l'eau, mais dans lequel la méthionine n'est pas ou peu soluble. Comme solvant, on peut citer les cétones, par exemple l'acétone et les alcools tels que le n-propanol ou l'iropropanol, l'acétone étant préférée. La température de cette introduction étant de 10 à 20° C, et sa durée de 20 à 30 mn. Le volume de solvant ajouté est d'environ 4 à 6 fois le volume d'eau à enlever. Avec la lente déshydratation, on achève l'emprisonnement des cristaux de méthionine dans les microbilles de polymère et celles-ci prennent leur forme et

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grandeur définitives. On observe une diminution de la taille des microbilles au cours de la déshydratation et les corpuscules de grand diamètre peuvent se ratatiner. On voit qu'on a intérêt à utiliser des concentrations initiales maximales en polymère, car plus la concentration en polymère est faible, plus grande est la quantité d'eau, et par suite, la solubilisation des cristaux de méthionine pendant la préparation, avec, pour conséquences, l'obligation d'utiliser une plus grande quantité de solvant lors de la déshydratation et le risque de provoquer le ratatinage des billes. On est cependant limité par la viscosité du milieu aqueux, car le but est d'obtenir un taux élevé d'incorporation de méthionine dans les microbilles, ce qui n'est pas possible dans un milieu aqueux trop visqueux. Après cette opération, les microbilles sont complètement séparées de la phase liquide par filtration, lavées avec le solvant froid pour les débarrasser de l'huile et séchées.

La seconde étape du procédé est l'enrobage des microbilles. L'enrobage permet un abaissement important de la solubilité ainsi qu'une meilleure protection de celles-ci. Cette opération est effectuée en lit fluidifié, la solution d'enrobage étant avantageusement pulvérisée par une buse très fine sur la surface des microbilles qui sont soulevées au moyen d'un courant gazeux chaud en un mouvement homogène. La solution d'enrobage est préparée par mise en solution d'une protéine végétale extraite de gluten dans un milieu solvant volatil approprié. Comme protéine végétale, on préfère la zéine extraite à partir de gluten de maïs. La zéine est une prolamine filmogène que l'on obtient par extraction alcoolique du gluten provenant des graines de maïs utilisées dans la fabrication de l'amidon. La zéine est insoluble dans les alcools purs, mais soluble dans les mélanges hydroalcooliques à 10-40% d'eau. On utilise de préférence une solution à 3-15% de zéine dans de l'éthanol à 90%. Cette solution de zéine peut également contenir, en faible quantité, des additifs solubles dans l'éthanol tels qu'agents tampons, modificateurs, colorants, etc. améliorant la stabilité ou l'apparence de la couche d'enrobage.

Par réglage du temps de résidence des microbilles dans la chambre d'enrobage, on peut faire varier l'épaisseur de la couche d'enrobage. On peut obtenir ainsi des microgranulés de dimensions voisines présentant une gamme des épaisseurs d'enrobage, microganulés qui, après ingestion, libéreront la méthionine de façon progressive dans l'organisme.

Les exemples suivant illustrent l'invention, les proportions indiquées étant pondérales sauf spécification contraire.

Exemple 1 :

On alimente un broyeur à billes de laboratoire KDL (WAB) travaillant en continu, de caractéristiques suivantes : cylindre de 0,61 rempli aux 80% avec ballottine de diamètre 0,5-0,75 mm, agitateur à 4 disques de diamètre 64 mm, de vitesse circonféren-tielle 10 m/s, distance du séparateur 0,05 mm, refroidissement à eau, avec une suspension aqueuse de cristaux de méthionine de 25 à 150 |i, en proportion en poids méthionine :eau de 3:4,5. Le débit de suspension broyé est de 3 1/h et la température de sortie ne dépasse pas 40° C. On obtient ainsi des microcristaux que l'on sèche.

1 kg de méthionine sèche dont la grandeur des corpuscules ne dépasse pas 5 p. est alors introduit dans 3,5 kg de solution aqueuse de gélatine et gomme arabique (0,75 kg de gélatine — pig skin — de la maison Rousselot-Kuhlmann et 0,25 kg de gomme arabique dans 2,5 kg d'eau) dans un réacteur à double manteau avec agitateur tempéré à 65° C. Après 5 mn d'agitation et d'homogénéisation de la méthionine dans ce polymère, on ajoute lentement 101 d'huile de maïs préchauffés à 60° C et le mélange est maintenu à 65° C avec une agitation intense jusqu'à formation de microbilles d'une grandeur d'environ 60-100 p.. Le mélange est ensuite refroidi durant 35 mn jusqu'à 12°C et maintenu à cette température pendant 25 mn jusqu'à gélification et solidification des microbilles.

De ce mélange, on retire approximativement 50% de la phase liquide et on ajoute lentement 71 d'acétone froid (temps de déshydratation 20-25 mn).

Après déshydratation partielle, les microbilles sont complètement séparées de la phase liquide par filtration, lavées avec 1,51 d'acétone froid et séchées à l'air libre.

Pour l'étape d'enrobage, on utilise une solution de zéine dans l'alcool à 90%. La zéine (NBC Cleveland, Ohio) a les caractéristiques suivantes :

Poids moléculaire: 25000-38000

Poids spécifique: 1,25 à 25°C

Pureté: 98% (2% de xyntophylisomère et huile de maïs), cendre 0,5% max.

Insoluble dans éthanol, propanol, butanol

Soluble dans les alcools en présence d'eau en quantité 10-40% ;

La solution alcoolique de zéine (6-8% de zéine dans l'éthanol à 90-93) est giclée sous la forme d'aérosol sur la surface des billes en utilisant un lit fluidifié Glatt modèle WSG 15 jusqu'à une quantité correspondant à 0,3 kg de zéine par kg de billes de départ, dans les conditions de travail suivantes :

Turbine-débit air: 100 m3/h Température d'entrée: 40-50°C Température de sortie: 24-34°C.

On obtient ainsi des microbilles de 30-60 (i contenant 40% de méthionine.

Exemple 2:

1 kg de Dl-méthionine broyée préparée comme dans l'exemple N° 1 est introduit dans 3 kg de mélange de gélatine et de levure désintégrée tempérée à 65° C.

Ce mélange aqueux de gélatine et de levure est préparé par dissolution de 0,85 kg de gélatine — pig skin — dans 2 kg d'eau à 70°C et adjonction de 0,15 kg de levure Candida utilis désintégrée en une suspension aqueuse à 15%, par broyeur à billes et séchée.

Après 5 mn d'homogénéisation de ce mélange avec la méthionine sous agitation intense, on introduit 101 d'huile de soja et la suspension est refroidie pendant 5 mn à 45° C et jusqu'à 11°C durant les 40 mn suivantes. Après 30 mn à cette température, les billes sont solidifiées.

La vitesse d'agitation est ensuite abaissée au minimum et les microbilles laissées à sédimenter. On sépare 50% de la phase liquide, on augmente la vitesse d'agitation et on ajoute lentement 71 d'acétone froid (temps de déshydratation 20 mn).

Les billes déshydratées sont laissées à décanter, puis filtrées, lavées avec 1,5 1 d'acétone, séchées et enrobées dans la zéine comme dans l'exemple N° 1. On obtient ainsi des microgranulés de 30 à 200 n contenant environ 38% de méthionine.

Exemple 3:

On répète la procédure de l'exemple 2 à la différence qu'on utilise 1 kg de gélatine, 0,5 kg de levure Candida utilis désintégrée, 2 kg d'eau et 1 kg de DL-méthionine.

Le mélange susmentionné est granulé à 70° C dans 8 1 d'huile de soja et déshydraté avec 121 d'acétone. Les microbilles sont séparées de l'huile, lavées, séchées et enrobées dans la zéine, comme décrit dans l'exemple N° 1.

Exemple 4:

On répète la préparation des microgranulés selon l'exemple 1 en utilisant 1 kg de L-méthionine.

Exemple 5:

On répète la préparation des microgranulés selon l'exemple 1, sauf qu'on utilise pour la déshydratation 8 1 d'isopropanol froid (temps de déshydratation 25 mn). Les microbilles obtenues par filtration sont lavées avec 21 d'isopropanol froid.

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Exemples 6-11 :

En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare des microgranulés de DL-méthionine ayant différents contenus en DL-méthionine, mélange polymère et zéine.

Exemples Contenu (%)

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11

DL-méthionine

30

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40

Gélatine-gomme arabique 3:1

35

45

41

49

41

Zéine

31

16

20

10

14

16

Exemple 12:

On a étudié la solubilité dans l'eau des microgranulés des exemples 1, 6, 7, 9 par rapport à la méthionine sans protection , en traitant les échantillons dans l'eau à 20 et 60° C sous forte agitation. On a obtenu les % suivants de produit solubilisé selon la durée du traitement:

Solubilisation d'un gramme de DL-méthionine protégée dans 200 ml d'eau après 25 mn, exprimée en % par la quantité de méthionine totale

Microgranulé

Non

1

6

7

9

d'exemple N°

protégé

Solubilité à 20° C

100% *

25-32

10-16

20-25

25-32

Solubilité à 60° C

100%*

40-50

26-28

35-40

40-44

*Dans le cas de la méthionine non protégée, la dissolution totale a déjà lieu au bout de 2 mn.

Exemple 13:

On a effectué un test nutritionnel sur les souris avec une nourriture déficiente en méthionine et additionnée de méthionine protégée et non protégée.

Les résultats de l'étude de la prise de poids montrent que la micro-encapsulation et l'enrobage ne bloquent pas la libération de la méthionine au cours de la digestion.

Ainsi, des rats mâles Spargue-Dawley d'environ 5 mois, de poids moyen 113 g, ont été nourris pendant 14 j avec des rations à 10% de protéine (calculé en % d'azote total x 6,25) contenant respectivement de la caséine, de la levure Candida utilis et de l'isolât de protéines de soja comme seules sources de protéines, puis avec les mêmes nutriments supplémentés avec 0,1% de DL-méthionine non protégée et avec 0,25% de microgranulés à 40% de DL-méthionine (correspondant à 0,1% de DL-méthionine pure). Chaque ration contenait en outre 3% d'un mélange minéral

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(préparé en tenant compte de la teneur en phosphore et en calcium des différentes sources de protéines et en assurant une balance correcte des éléments calcium, phosphore et magnésium entre autres), 1% d'un mélange de vitamines, 10% d'huile d'arachide, 5% de fécule de pomme de terre et le complément à 100% de fécule de maïs. Les résultats de la prise de poids, de la quantité de nutriment et de protéines absorbés, le Proteine Efficiency Ratio ou PER sont indiqués dans le tableau, ainsi que l'écart type moyen pour ces valeurs.

Nutri

Traitement

Gain

Prise de

Gain

PER

ment

de nourri en

poids ture pro

(g)

téines

(g)

A.

Caseine

31,5

166,8

17,0

1,76

(10% protéine)

± 6,6

+ 13,7

± 1,4

±0,22

B.

Caseine+0,10%

71,5

222,8

22,9

3,13

DL-Méth.

+ 2,7

+ 4,6

+ 0,5

+0,08

C.

Caséine+0,25%

72,2

194,5

20,0

3,59

Méth. encapsulée

+ 7,0

+ 7,7

± 0,8

+0,25

D.

C. utilis

4,5

111,1

11,2

0,38

(10% protéine)

± 1,4

± 5,7

+ 0,6

+0,11

E.

C. utilis

44,4

175,4

17,8

2,44

+0,10% DL-Méth.

± 6,0

+ 11,4

± 1,2

±0,19

C. utilis G.

36,3

162,5

16,5

2,20

+0,25% Méth.

+ 2,0

+ 6,9

+ 0,7

±0,06

encapsulée

H.

Protéine soja

11,2

146,0

14,9

0,70

(10% protéine)

+ 2,9

+ 9,5

+ 1,0

±0,17

J.

Protéine soja + 0,10%

33,7

169,6

17,3

1,91

DL-Méth.

+ 5,3

+ 8,7

± 0,9

±0,18

K.

Protéine soja + 0,25%

36,2

176,2

18,1

1,98

Méth. encapsulée

+ 3,8

+ 6,7

+ 0,7

±0,14

Exemple 14:

On a supplémenté de la farine de soja contenant 1,5 g de méthionine pour 16 g d'azote total avec une quantité de DL-méthionine micro-encapsulée et enrobée correspondant dans le produit final à 2,6 g de méthionine pour 16 g d'azote total.

On a supplémenté des protéines de levure Candida utilis par 0,2% de L-méthionine micro-encapsulée et enrobée.

Les tests organoleptiques ont montré que, dans chaque cas, l'aliment supplémenté avec les microgranulés de méthionine ne peut pas être distingué d'une préparation habituelle sans supplémentation dû point de vue du goût et de l'odeur, et donc que les microgranulés sont indécelables au palais et parfaitement neutres.

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Claims

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1) On met en suspension la méthionine sous forme de microcristaux de dimension d'au plus 10 p. dans un milieu aqueux de polymère colloïdal, on disperse la suspension obtenue dans une huile sous agitation intense, on refroidit progressivement jusqu'à gélification du milieu aqueux, de façon à former des microbilles, tout en diminuant la vitesse de brassage, de façon à laisser sédi-menter les microbilles, on sépare une partie de la phase huileuse, on déshydrate les microbilles, on les sépare, on les lave et on les sèche,

1. Microgranulés destifiés à être ajoutés à des aliments ayant un déficit en méthionine pour augmenter leur valeur nutritive, caractérisés en ce qu'ils comportent un noyau constitué de microcristaux de méthionine de dimension d'au plus 10 n, encapsulés dans une matrice de polymère de forme sphéroïdale dans laquelle ils sont uniformément répartis, le noyau étant enrobé dans une ou plusieurs couches d'une protéine végétale extraite à partir de gluten, le diamètre des microgranulés obtenus étant de 25 à 200 |i.

2. Microgranulés selon la revendication 1, caractérisés en ce que la matrice comprend de la gélatine et un plastifiant ou agent de remplissage.

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REVENDICATIONS

3. Microgranulés selon la revendication 2, caractérisés en ce que le plastifiant est la gomme arabique.

4. Microgranulés selon la revendication 2, caractérisés en ce que l'agent de remplissage est constitué de protéines de levure désintégrée.

5. Microgranulés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent des microcristaux de DL-méthionine.

6. Microgranulés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent des microcristaux de L-méthionine.

7. Microgranulés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent jusqu'à 50% en poids de méthionine.

8. Microgranulés selon la revendication 1, caractérisés en ce que la protéine végétale constituant la couche d'enrobage est la zéine, extraite à partir de gluten de maïs.

9. Procédé de fabrication des microgranulés selon la revendication 1, caractérisé par les étapes suivantes:

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que les microcristaux de méthionine utilisés dans l'étape 1 sont obtenus par micromouture de cristaux de 25 à 150 fi mis en suspension dans l'eau dans un moulin colloïdal du type broyeur à billes travaillant en continu et séchage.

11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que, dans l'étape 1, on prépare une solution aqueuse colloïdale de polymère de viscosité de 120 à 350 cPo à température de 55 à 70°C dans un rapport pondéral polymère :eau de 1:1 à 1:3, on met en suspension la méthionine dans le milieu aqueux en proportion en poids méthionine tmilieu aqueux de 1:4 à 1:6, on brasse le mélange pendant environ 5 mn, on introduit lentement l'huile chaude sous agitation intense en quantité suffisante pour former une émulsion eau dans l'huile en proportion milieu aqueux en poids :huile en volume de 1:5 à 1:0,5, on refroidit progressivement le mélange, tout en diminuant la vitesse de brassage jusqu'à une température de 10-15° C pendant 30 à 50 mn, on laisse sédimenter les microbilles pendant 25-30 mn et on retire de 50 à 75% en volume d'huile.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le polymère est un mélange pondéral de 15 à 50 parties de gomme arabique pour 100 parties de gélatine ou un mélange pondéral de 10 à 50 parties de protéines de levure désintégrée pour 100 parties de gélatine.

13. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la déshydratation des microbilles dans l'étape 1) est conduite en ajoutant progressivement un solvant organique miscible à l'eau et dans lequel la méthionine n'est pas ou peu soluble, à 10-20° C pendant 20 à 30 mn à raison de 4 à 6 fois le volume d'eau à enlever.

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14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le solvant organique est l'acétone.

15. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la solution d'enrobage dans l'étape 2) est une solution de 5-15 parties en poids de zéine dans 100 parties d'éthanol aqueux à 10-40% io en poids d'eau.

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