CH618727A5 - Process for the preparation of new cationic dyes and product - Google Patents
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Description
La présente invention concerne un procédé pour la préparation des colorants cationiques de formule (I)
45
(IV)
= N"
R
R.
(I).
dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe méthoxy, Rj et R2 représentent un même groupe alkyle, R3 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, cyanalkyle ou hydroxyalkyle, R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou aryle, et A© représente un anion monovalent.
Le procédé selon l'invention pour la préparation des colorants de formule (I) est défini dans la revendication 1.
L'invention porte aussi sur les colorants produits selon le procédé inventif.
Dans les formules (III) et (IV), les symboles X, R3, R4 et R5 ont les mêmes significations que ci-dessous.
La diàzotation des aminopyrazoles de formule (III) est 50 effectuée de préférence en présence d'un acide organique de bas poids moléculaire, tel que les acides acétique ou propionique, ou en présence d'acide minéral concentré.
Les colorants de formule (I) présentent une excellente affinité pour les fibres synthétiques à caractère acide sur lesquelles 55 ils fournissent des nuances pures at vives douées d'excellentes propriétés. Par fibres synthétiques à caractère acide, on entend celles à base de polymères et copolymères du nitrile acrylique et celles à base de polyesters ou de polyamides modifiés par des groupes acides. Grâce à la faible solubilité dans l'eau des 60 colorants selon l'invention, en particulier de ceux à l'état de chlorures, de sulfométhylates ou de chlorozincates, ces derniers sont particulièrement bien adaptés à la réalisation de teintures suivant les techniques utilisant des colorants cationiques sous forme dispersée.
fis La coloration est conférée par le cation colorant; l'anion A© ne modifie pas la nuance. Il peut être échangé contre un autre anion, par exemple en vue de modifier la solubilité des colorants.
618 727
Dans les exemples ci-dessous, les parties indiquées s'entendent en poids sauf indication contraire.
Exemple 1
On dissout 4,6 parties de phényl-3(5) aniino-5(3) pyrazole dans 33 parties d'acide sulfurique concentré. A cette solution refroidie entre 0 et 5° C, on ajoute une solution de 2,2 parties de nitrite de sodium dans 27 parties d'acide sulfurique concentré et laisse sous agitation pendant une demi-heure. La solution sulfurique du dérivé diazoîque ainsi obtenu est ensuite ajoutée peu à peu à une solution de 2,3 parties de méthyl-1 phényl-2 indole dans 20 parties en volume de diméthylformamide. On brasse le mélange pendant une heure, puis complète la précipitation du composé monoazoïque par addition progressive d'eau. Le précipité obtenu est ensuite filtré, lavé à l'eau et séché.
4 parties du (méthyl-1 phényl-2 indolyl-3 azo)-5(3) phényl-3(5) pyrazole ainsi obtenu sont introduites dans 20 parties en volume de diméthylformamide. On chauffe à 100° C, puis introduit goutte à goutte 5 parties de sulfate de méthyle. On maintient le mélange à 100° C jusqu'à complète quaternisation, réaction que l'on peut suivre par Chromatographie en couche mince. Par refroidissement, le sulfométhylate du diméthyl-1,2 phényl-3 (méthyl-1 phényl-2 indolyl-3 azo)-5 pyrazolium précipite. On le filtre et le sèche sous vide. Il teint les fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique en une nuance jaune vive, remarquablement solide à la lumière.
Tableau B
Ce colorant peut également être isolé sous forme de chloro-zincate par dissolution du précipité obtenu ci-dessus dans l'eau chaude et reprécipitation par addition d'une solution de chlorure de sodium et de chlorure de zinc.
5 Le tableau A suivant résume d'autres exemples de colorants selon l'invention, obtenus comme à l'exemple précédent à partir dû phényl-3(5) amino-5(3) pyrazole, mais en remplaçant le méthyl-1 phényl-2 indole par une quantité équimolaire du copulant indiqué dans la seconde colonne.
10 Tableau A Ex. Copulant de formule (IV)
2
15 3 4
méthyl-2 indole phényl-2 indole éthyl-1 méthyl-2 indole p-cyanéthyl-l phényl-2 indole
(hydroxy-2 propyl)-l phényl-2 indole
Nuance sur fibres acryliques jaune verdâtre jaune d'or jaune jaune jaune
Le tableau B suivant résume d'autres exemples de colorants selon l'invention, obtenus comme à l'exemple 1, mais en remplaçant le phényl-3(5) amino-5(3) pyrazole par une quantité 25 équimolaire de l'aminopyrazole indiqué dans la seconde colonne et/ou le méthyl-1 phényl-2 indole par une quantité équimolaire du copulant indiqué dans la troisième colonne.
Ex.
Aminopyrazole
Copulant
Nuance sur
de formule (III)
de formule (IV)
fibres
acryliques
7
phényl-3 (5) chloro-4
indole jaune
amino-5(3) pyrazole
8
do.
méthyl-2 indole jaune
9
do.
phényl-2 indole jaune d'or
10
do.
méthyl-1 phényl-2
jaune d'or
indole
11
do.
éthyl-1 méthyl-2 indole jaune
12
do.
ß-cyanöthyl-l méthyl-2
jaune
indole
13
do.
P-cyanéthyl-l phényl-2
jaune d'or
indole
14
do.
isopropyl-2 indole jaune
15
phényl-3 (5) nitro-4
méthyl-2 indole jaune d'or
amino-5(3) pyrazole
16
do.
phényl-2 indole orangé
17
do.
méthyl-1 phényl-2
orangé
indole
18
do.
éthyl-1 méthyl-2 indole jaune d'or
19
do.
P-cyanéthyl-l méthyl-2
jaune d'or
indole
20
do.
P-cyanéthyl-l phényl-2
orangé
indole
21
do.
(hydroxy-2 propyl)-l jaune d'or
phényl-2 indole
22
phényl-3(5) chloro-4
(hydroxy-2 propyl)-l jaune d'or
amino-5(3) pyrazole phényl-2 indole
23
p-chlorophényl-3(5)
méthyl-1 phenyl-2
jaune d'or
amino-5(3) pyrazole indole
24
p-méthoxyphényl-3(5)
do.
jaune d'or
amino-5(3) pyrazole
25
p-méthoxyphényl-3(5)
do.
jaune d'or
C
Claims (2)
- 618 7272REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation des colorants cationiques de formule (I)= N-R//^N5 Am.A© dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe méthoxy, et R2 représentent un même groupe alkyle, R3 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène on un groupe nitro, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, cyanalkyle ou hydroxyalkyle, R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou aryle, et A© représente un anion monovalent, caractérisé en ce que l'on traite par un agent alkylant un composé de formule (II)N = N-H<TDes colorants cationiques du type pyrazolium-indole ont déjà été décrits dans le brevet français 1 486 066 déposé le 6 Juillet 1966. Ces colorants connus dérivent d'amino-5 pyrazoles ne possédant pas de groupe aryle en position 3 à l'exception s d'un exemple qui décrit un colorant possédant deux groupes aryle en position 1 et 3 du noyau pyrazolium.Il a été trouvé que les colorants pyrazolium-indole portant un groupe alkyle en position 1 du noyau pyrazolium et un groupe aryle en position 3 de ce même noyau présentent vis-à-1« vis des fibres synthétiques à caractère acide et notamment celles à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique, une bien meilleure affinité que les colorants décrits dans le brevet français 1 486 066 et fournissent sur ces fibres des nuances pures et vives douées d'un ensemble d'excellentes solidités. Par 15 meilleure affinité, on entend un meilleur pouvoir de montée sur les fibres, ce qui entraîne un meilleur épuisement des bains de teinture.Les groupes alkyle contiennent de préférence 1 à 5 atomes de carbone. Le groupe aryle est de préférence le groupe phé-20 nyle.On peut effectuer le traitement alkylant dans des solvants organiques, tels que les hydrocarbures benzéniques et leurs dérivés chlorés, le diméthylformamide ou le chloroforme. On peut également opérer dans un excès d'agent alkylant. Comme 25 agents alkylants, on peut utiliser, par exemple, les halogénures d'alkyle, les arylsulfonates d'alkyle, les sulfates d'alkyle, en particulier les sels de méthyle et d'éthyle.Les composés de formule (II) peuvent être préparés par copulation du dérivé diazoïque d'un phényl-3(5) amino-5(3) 30 pyrazole de formule générale :(III)(II).dans laquelle X, R3, R4 et R5 ont les mêmes significations qu'en haut.
- 2. Colorants de formule (I), produits au moyen du procédé selon la revendication 1.avec un indole de formule :
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |